CN115537174A - 一种亲肤、低致敏uv湿气双固化胶水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于UV湿气双固化胶水技术领域，具体涉及一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物10‑90份、丙烯酸单体5‑80份、触变剂1‑6份、引发剂0.1‑6份、抗氧化剂0.1‑6份、荧光增白剂0.01‑3份、表面活性剂0.01‑3份；其中，所述聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且所述低聚物B的质量份数占所述聚合物质量份数的比例为10％‑80％。本发明中的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，主体树脂和辅助助剂均采用低致敏、低刺激的原料，可使制备而成的胶水具有良好的低致敏性和低刺激性；而且利用UV辐照可引起光引发剂裂解产生自由基，使单体与低聚物进一步聚合交联，进而有效的保证胶水整体的粘接强度和固化效率。

Description

一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水及其制备方法

技术领域

本发明属于UV湿气双固化胶水技术领域，具体涉及一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水及其制备方法。

背景技术

随着科技的更迭发展以及创新技术的日新月异，数码电子产品成为了人们生活中不可或缺的一部分，是一种可为人们的日常生活提供极大便利的工具；比如手机、电脑、穿戴式的电子手表、耳机等等。而UV胶是一种常用于电子产品中，实现电子产品组装装配的粘着剂，由于现有的电子产品为迎合市场的发展，一般趋向于小型化和轻薄型的设计，因此对应用于此类电子产品中UV胶的粘接强度和固化速率也提出了更高的要求。

现有技术中，为了提高UV胶的粘接强度和固化速率，往往会在胶水中加入DMAA、、HEMA、、HBMA、THFA、THFMA、EA、BA、PA等成分，这些成分虽然可有效的提高UV胶的粘接性能、降低电子产品因粘接不牢而导致组装不良的几率，但一般具有较高的致敏性和刺激性，特别是应用于穿戴式电子手表、耳机等需要与人体进行较长时间直接接触的电子产品中，容易使人体产生过敏现象，危害人体的健康。

因此，研究一种可兼具高粘接强度、高固化效率、低刺激性和致敏性的粘着剂，对于电子产品的创新性发展以及人体的健康而言，具有重大的意义。

发明内容

为了解决所述现有技术的不足，本发明提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，在主体树脂方面，利用聚合物和丙烯酸单体作为主体树脂，其中，聚合物主要由含有异氰酸根的低聚物A和活性较低的低聚物B聚合而成，低聚物B为EBECRYL系列中一种或多种的混合物，丙烯酸单体为IBOMA、TMTPA、HDDA等低活性和低皮肤刺激的单体，均为低刺激、低致敏性的原料，因此，由低致敏和低刺激性原料结合而成的主体树脂同样具有良好的低致敏性和低刺激性。在助剂选择方面，抗氧化剂选用低致敏性的受阻酚类抗氧化剂、触变剂选用低致敏性的气相二氧化硅或沉淀型二氧化硅触变剂，因此，利用低致敏性、低刺激性助剂与主体树脂结合而成的胶水具有良好的低致敏性和低刺激性，可降低对人体皮肤的刺激性，以降低人群中出现过敏反应的几率。在反应机理方面，UV辐照会引起光引发剂裂解产生自由基，使单体与低聚物进一步聚合交联，进而有效的保证胶水整体的粘接强度和固化效率。

本发明所要达到的技术效果通过以下技术方案来实现：

本发明中亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物10-90份、丙烯酸单体5-80份、触变剂1-6份、引发剂0.1-6份、抗氧化剂0.1-6份、荧光增白剂0.01-3份、表面活性剂0.01-3份；其中，所述聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且所述低聚物B的质量份数占所述聚合物质量份数的比例为10％-80％。

作为其中的一种优选方案，所述低聚物A的主链包含至少一种聚醚或聚酯结构，其结构组成单元包括聚乙二醇-400、聚乙二醇-800、聚乙二醇-1000、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、聚邻苯二甲酸二乙二醇酯二醇、丙三醇中的一种或多种；且所述低聚物A的粘度为100-200000mPa·s，异氰酸根的含量为2％-60％，分子不饱和键官能度为1-6。

作为其中的一种优选方案，所述低聚物B为Allnex EBECRYL4150、EBECRYL4491、EBECRYL3700、EBECRYL3150、EBECRYL3300、EBECRYL3418、EBECRYL3500、EBECRYL3608、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL8311一种或多种的组合物；且所述低聚物B的粘度为3000-900000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。

作为其中的一种优选方案，所述丙烯酸单体为具有UV活性的二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1.6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、四氢呋喃丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、苯氧苄丙烯酸酯、吗啉丙烯酸酯或二丙二醇丙烯酸酯。

作为其中的一种优选方案，所述触变剂为气相二氧化硅或沉淀型二氧化硅；其中，所述气相二氧化硅为卡博特TS720、TS530、TS612，或瓦克气硅H15、H18、H17、H20、H30、H30RM、H2000，或德山气硅QS-10、QS-10LS、QS-102、CP-102、QS-20、MT-10、MT-10C、DM-10。

作为其中的一种优选方案，所述引发剂为Irgacure 184、Irgacure369、Irgacure500、Irgacure651、Irgacure784、Irgacure819、Irgacure907、Irgacure1300、Irgacure1700、Irgacure1800、Irgacure1850、Irgacure2959、Irgacure1173、Irgacure4265、Irgacure1000、IrgacureTPO中三种以上的混合物。

作为其中的一种优选方案，所述抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900、Irganox B215、Irganox 1098、Irganox 1010、2-甲基吩噻嗪中至少两种的组合物。

作为其中的一种优选方案，所述荧光增白剂为汽巴精化Uvitex OB、CBS-X中的一种或多种。

作为其中的一种优选方案，所述表面活性剂为BYK 333、BYK 3500、BYK 410、BYK3530、BYK 346、BYK 345、BYK 348、BYK 220S、BYK 3410中一种或几种的组合物。

本发明中亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将对应质量份数的聚合物、丙烯酸单体、抗氧化剂、荧光增白剂加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm-1500rpm的转速、45rpm-65rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将对应质量份数的引发剂加入反应釜内，以500rpm-1000rpm的转速搅拌5min-15min；

S03，将对应质量份数的表面活性剂和触变剂加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm-65rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm-2000rpm的转速搅拌分散30min-45min,得到亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水；

其中，在S01步骤中，丙烯酸单体在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃-90℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏1h-2h。

综上所述，本发明至少具有以下有益之处：

1、本发明中的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，主体树脂和辅助助剂均采用低致敏、低刺激的原料，可使制备而成的胶水具有良好的低致敏性和低刺激性；而且利用UV辐照可引起光引发剂裂解产生自由基，使单体与低聚物进一步聚合交联，进而有效的保证胶水整体的粘接强度和固化效率。

2、本发明中的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由于主体树脂和辅助助剂均采用的是低致敏、低刺激的原料，因此制备过程中所产生废弃物的致敏性和刺激性也相对较低，可有效的降低对环境的污染。

3、本发明中亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，仅通过将原料加入反应釜内、调整搅拌的参数，即可实现胶水生产，制备方法简单、高效。

具体实施方式

第一方面，本发明提供一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物10-90份、丙烯酸单体5-80份、触变剂1-6份、引发剂0.1-6份、抗氧化剂0.1-6份、荧光增白剂0.01-3份、表面活性剂0.01-3份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为10％-80％。

进一步地，低聚物A的主链包含至少一种聚醚或聚酯结构，其结构组成单元包括聚乙二醇-400、聚乙二醇-800、聚乙二醇-1000、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、聚邻苯二甲酸二乙二醇酯二醇、丙三醇中的一种或多种；且低聚物A的粘度为100-200000mPa·s，异氰酸根的含量为2％-60％，分子不饱和键官能度为1-6。低聚物B为AllnexEBECRYL4150、EBECRYL4491、EBECRYL3700、EBECRYL3150、EBECRYL3300、EBECRYL3418、EBECRYL3500、EBECRYL3608、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL8311一种或多种的组合物；且所述低聚物B的粘度为3000-900000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为具有UV活性的二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1.6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、四氢呋喃丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、苯氧苄丙烯酸酯、吗啉丙烯酸酯或二丙二醇丙烯酸酯。

更进一步地，触变剂为气相二氧化硅或沉淀型二氧化硅；其中，气相二氧化硅优选为卡博特TS720、TS530、TS612，或瓦克气硅H15、H18、H17、H20、H30、H30RM、H2000，或德山气硅QS-10、QS-10LS、QS-102、CP-102、QS-20、MT-10、MT-10C、DM-10。引发剂为Irgacure 184、Irgacure369、Irgacure500、Irgacure651、Irgacure784、Irgacure819、Irgacure907、Irgacure1300、Irgacure1700、Irgacure1800、Irgacure1850、Irgacure2959、Irgacure1173、Irgacure4265、Irgacure1000、IrgacureTPO中三种以上的混合物。抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900、Irganox B215、Irganox 1098、Irganox 1010、2-甲基吩噻嗪中至少两种的组合物。荧光增白剂为汽巴精化Uvitex OB、CBS-X中的一种或多种。表面活性剂为BYK 333、BYK 3500、BYK 410、BYK 3530、BYK 346、BYK 345、BYK 348、BYK 220S、BYK 3410中一种或几种的组合物。

第二方面，本发明还提供了上述亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将对应质量份数的聚合物、丙烯酸单体、抗氧化剂、荧光增白剂加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm-1500rpm的转速、45rpm-65rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将对应质量份数的引发剂加入反应釜内，以500rpm-1000rpm的转速搅拌5min-15min；

S03，将对应质量份数的表面活性剂和触变剂加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm-65rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm-2000rpm的转速搅拌分散30min-45min,得到亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水；

其中，在S01步骤中，丙烯酸单体在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃-90℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏1h-2h。

为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明进一步说明。本领域技术人员应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物10份、丙烯酸单体5份、触变剂1份、引发剂0.1份、抗氧化剂0.1份、荧光增白剂0.01份、表面活性剂0.01份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括5份低聚物A和5份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为甲基丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将5份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、5份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、5份甲基丙烯酸异冰片酯、0.1份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、0.01份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将0.1份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将0.01份BYK 333和1份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品1；

其中，在S01步骤中，甲基丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例2：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物30份、丙烯酸单体30份、触变剂1.5份、引发剂0.5份、抗氧化剂0.5份、荧光增白剂0.1份、表面活性剂0.05份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括15份低聚物A和15份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为甲基丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将15份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、15份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、30份甲基丙烯酸异冰片酯、0.5份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、0.1份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将0.5份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将0.05份BYK 333和1.5份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品2；

其中，在S01步骤中，甲基丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例3：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物50份、丙烯酸单体50份、触变剂3份、引发剂3份、抗氧化剂3份、荧光增白剂1份、表面活性剂1份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括25份低聚物A和25份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为甲基丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将25份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、25份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、50份甲基丙烯酸异冰片酯、3份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、1份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将3份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将3份BYK 333和3份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品3；

其中，在S01步骤中，甲基丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例4：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物75份、丙烯酸单体70份、触变剂4.5份、引发剂4.5份、抗氧化剂4.5份、荧光增白剂2份、表面活性剂2份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括37.5份低聚物A和37.5份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为甲基丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将35份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、40份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、70份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、2份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将4.5份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将2份BYK 333和4.5份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品4；

其中，在S01步骤中，甲基丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例5：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物90份、丙烯酸单体80份、触变剂6份、引发剂6份、抗氧化剂6份、荧光增白剂3份、表面活性剂3份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括45份低聚物A和45份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为甲基丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将45份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、45份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、80份甲基丙烯酸异冰片酯、6份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、3份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将6份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将3份BYK 333和6份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品5；

其中，在S01步骤中，甲基丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例6：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物50份、丙烯酸单体50份、触变剂3份、引发剂3份、抗氧化剂3份、荧光增白剂1份、表面活性剂1份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括25份低聚物A和25份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为丙烯酸异冰片酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将25份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、25份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、50份丙烯酸异冰片酯、3份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、1份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将3份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将3份BYK 333和3份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品6；

其中，在S01步骤中，丙烯酸异冰片酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

实施例7：

本实施例提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，由以下组分及组分质量份数组成：聚合物50份、丙烯酸单体50份、触变剂3份、引发剂3份、抗氧化剂3份、荧光增白剂1份、表面活性剂1份；其中，聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且低聚物B的质量份数占聚合物质量份数的比例为50％,即聚合物包括25份低聚物A和25份低聚物B。

进一步地，低聚物A为聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物，粘度为10000mPa·s，异氰酸根的含量为15％，分子不饱和键官能度为3；低聚物B为AllnexEBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物，粘度为20000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。丙烯酸单体为吗啉丙烯酸酯，触变剂为卡博特TS720，引发剂为Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物，抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物，荧光增白剂为CBS-X，表面活性剂为BYK 333。

本实施例亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，包括以下步骤：

S01，将25份聚乙二醇-1000和聚己内酯二醇的组合物、25份Allnex EBECRYL4150和EBECRYL4491的组合物、50份吗啉丙烯酸酯、3份巴斯夫Irganox B900和2-甲基吩噻嗪的组合物、1份CBS-X加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm的转速、45rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将3份Irgacure819、Irgacure1850和IrgacureTPO的混合物加入反应釜内，以800rpm的转速搅拌5min；

S03，将3份BYK 333和3份卡博特TS720加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm的转速搅拌分散45min,得到UV湿气双固化胶水产品7；

其中，在S01步骤中，吗啉丙烯酸酯在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏2h。

对比例1：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例1相同，其主要区别在于：将实施例1中的甲基丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品1。

对比例2：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例2相同，其主要区别在于：将实施例2中的甲基丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品2。

对比例3：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例3相同，其主要区别在于：将实施例3中的甲基丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品3。

对比例4：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例4相同，其主要区别在于：将实施例4中的甲基丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品4。

对比例5：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例5相同，其主要区别在于：将实施例5中的甲基丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品5。

对比例6：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例6相同，其主要区别在于：将实施例6中的丙烯酸异冰片酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品6。

对比例7：

本对比例中胶水的组分、组分质量份数和制备方法均与实施例7相同，其主要区别在于：将实施例7中的吗啉丙烯酸酯替换为二甲基烯丙基胺，制得对比胶水产品7。

试验例1：性能验证

粘度：称取实施例1-7中所制得的UV湿气双固化胶水产品和市售产品各0.5g样品，置于博勒飞粘度计上，调整系统温度为25℃，测得各样品的粘度如下表所示；

固化效率：利用实施例1-7中所制得的UV湿气双固化胶水产品与市售的胶水产品来对两长条样片进行粘接，观察胶水固化的时间如下表所示；

粘接强度：利用实施例1-7中所制得的UV湿气双固化胶水产品与市售的胶水产品来对两长条样片进行粘接，待样片粘接完成后，利用拉力机分别夹持两长条样片进行拉扯，直至两长条样片分开，测得拉力大小如下表所示；

老化后粘接强度：将实施例1-7中所制得的UV湿气双固化胶水产品和市售的胶水产品，分别对两长条样片进行粘接，待样片粘接完成后，在老化试验箱里放置72小时后，利用拉力机分别夹持两长条样片进行拉扯，直至两长条样片分开，测得拉力大小如下表所示；

由上表可知，本发明中所制得UV湿气双固化胶水的粘度优于市售产品的粘度，固化时间与市售产品相当，胶水产品的粘接强度比市售产品高10％-20％。

试验例2：致敏性

将实施例1-7中所制得的UV湿气双固化胶水产品，和对比例1-7中所制得的对比产品，分别涂覆于布条上制备成环状样品；然后将环状样品穿戴至100只小白鼠上，喂食同样的食材；分别观察小白鼠在12H、1D、3D、5D和30D后发生红斑、食欲不振等异常反应的数量如下表。

由上表可知，实施例1-7中UV湿气双固化胶水产品所制备而成的环状样品，在穿戴不同时间长度后引起小白鼠异常反应的数量均小于对比例1-7中对比胶水产品所制备而成的环状样品；由此可见，本发明中的UV湿气双固化胶水具有良好的低致敏性和低刺激性。

从上述实施例的技术方案可以看出，本发明提供了一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，采用低致敏、低刺激的原料，不仅可使制备而成的胶水具有良好的低致敏性和低刺激性，而且可使制备过程中所产生废弃物的致敏性和刺激性也相对较低，有效的降低对环境的污染；另外，利用UV辐照可引起光引发剂裂解产生自由基，使单体与低聚物进一步聚合交联，进而有效的保证胶水整体的粘接强度和固化效率。本发明还提供了一种适用于该亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，仅通过将原料加入反应釜内、调整搅拌的参数，即可实现胶水生产，制备方法简单、高效。

虽然对本发明的描述是结合以上具体实施例进行的，但是，熟悉本技术领域的人员能够根据上述的内容进行许多替换、修改和变化、是显而易见的。因此，所有这样的替代、改进和变化都包括在附后的权利要求的精神和范围内。

Claims (10)

1.一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，由以下组分及组分质量份数组成：

其中，所述聚合物由含有异氰酸根的低聚物A，以及低聚物B聚合而成，且所述低聚物B的质量份数占所述聚合物质量份数的比例为10％-80％。

2.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述低聚物A的主链包含至少一种聚醚或聚酯结构，其结构组成单元包括聚乙二醇-400、聚乙二醇-800、聚乙二醇-1000、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、聚邻苯二甲酸二乙二醇酯二醇、丙三醇中的一种或多种；且所述低聚物A的粘度为100-200000mPa·s，异氰酸根的含量为2％-60％，分子不饱和键官能度为1-6。

3.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述低聚物B为Allnex EBECRYL4150、EBECRYL4491、EBECRYL3700、EBECRYL3150、EBECRYL3300、EBECRYL3418、EBECRYL3500、EBECRYL3608、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL8311一种或多种的组合物；

且所述低聚物B的粘度为3000-900000mPa·s，分子不饱和键官能度＞2。

4.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述丙烯酸单体为具有UV活性的二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1.6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、四氢呋喃丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、苯氧苄丙烯酸酯、吗啉丙烯酸酯或二丙二醇丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述触变剂为气相二氧化硅或沉淀型二氧化硅；其中，所述气相二氧化硅为卡博特TS720、TS530、TS612，或瓦克气硅H15、H18、H17、H20、H30、H30RM、H2000，或德山气硅QS-10、QS-10LS、QS-102、CP-102、QS-20、MT-10、MT-10C、DM-10。

6.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述引发剂为Irgacure 184、Irgacure369、Irgacure500、Irgacure651、Irgacure784、Irgacure819、Irgacure907、Irgacure1300、Irgacure1700、Irgacure1800、Irgacure1850、Irgacure2959、Irgacure1173、Irgacure4265、Irgacure1000、IrgacureTPO中三种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述抗氧化剂为巴斯夫Irganox B900、Irganox B215、Irganox 1098、Irganox 1010、2-甲基吩噻嗪中至少两种的组合物。

8.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述荧光增白剂为汽巴精化Uvitex OB、CBS-X中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水，其特征在于，所述表面活性剂为BYK 333、BYK 3500、BYK 410、BYK 3530、BYK 346、BYK 345、BYK 348、BYK 220S、BYK3410中一种或几种的组合物。

10.权利要求1-9之一所述一种亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S01，将对应质量份数的聚合物、丙烯酸单体、抗氧化剂、荧光增白剂加入反应釜内，高速分散盘以1000rpm-1500rpm的转速、45rpm-65rpm的刮边转速进行搅拌分散至各物料粒径一致；

S02，将对应质量份数的引发剂加入反应釜内，以500rpm-1000rpm的转速搅拌5min-15min；

S03，将对应质量份数的表面活性剂和触变剂加入反应釜内，高速分散盘先以45rpm-65rpm的刮边转速搅拌至触变剂完全浸润后，再以1500rpm-2000rpm的转速搅拌分散30min-45min,得到亲肤、低致敏UV湿气双固化胶水；

其中，在S01步骤中，丙烯酸单体在加入反应釜内反应之前，需要先在80℃-90℃、真空度不低于-0.98Mpa的环境中，真空蒸馏1h-2h。