CN115532314A - 甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115532314A CN115532314A CN202110729192.XA CN202110729192A CN115532314A CN 115532314 A CN115532314 A CN 115532314A CN 202110729192 A CN202110729192 A CN 202110729192A CN 115532314 A CN115532314 A CN 115532314A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- butyl ether
- methyl tert
- decomposition
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 125
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 11
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 17
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- FVNIMHIOIXPIQT-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybutane Chemical compound CCC(C)OC FVNIMHIOIXPIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 abstract description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于石油化工技术领域，具体涉及一种甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用。所述的催化剂，包括如下质量百分比的化学成分：氧化铝1～20％；氧化镁1～5％；杂多酸1～10％；余量为二氧化硅。本发明使用二氧化硅为载体，硫酸铝改性后焙烧，然后浸渍杂多酸，杂多酸为活性组分，杂多酸和酸性中心共同作用提高甲基叔丁基醚的醚解的活性；浸渍完杂多酸焙烧后，再浸渍硝酸镁焙烧改性，因为如果不改性，活性太高，容易使甲基仲丁基醚醚解生成丁烯‑1，而丁烯‑1和异丁烯沸点非常接近不易分离，还会导致甲醇缩合成二甲醚和异丁烯聚合，因此使用硝酸镁焙烧生成氧化镁，调节催化剂的酸性，达到高选择性的目的。
Description
技术领域
本发明属于石油化工技术领域，具体涉及一种甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
异丁烯是丁基橡胶和其他高分子聚异丁烯合成所需要的单体，也是抗氧剂和一些医药中间体等精细化工产品的合成原料，因而已经成为一种重要的化工原料。甲基叔丁基醚裂解制异丁烯是目前使用较为广泛的生产异丁烯的方法。该方法与其他方法相比具有工艺简单，无污染，产品纯度高等特点。
MTBE裂解通常采用固体酸催化剂进行催化，MTBE裂解反应在产生主产物异丁烯和甲醇的同时，也会产生诸如二甲醚、水、聚二异丁烯等产物，同时还有MSBE分解产生的丁烯-1和丁烯-2。而丁烯-1的沸点和异丁烯的沸点相近，导致异丁烯纯度不够。因此，较好的MTBE醚解催化剂要具有较高的催化活性，还要具有较高的选择性，同时，对MSBE还要具有较低的活性。
Snam公司申请的MTBE醚解这方面的专利，其方法是把四乙基硅酸酯与硝酸铝水溶液混合，进行结晶、过滤，并在550℃下焙烧，该催化剂在液体空速4、反应压力为0.6MPa、反应温度为185℃时，MTBE的转化率为98.7％。但是，该催化剂是粉末状催化剂工业化应用困难，无法在固定床装置中填充。
中国专利CN 1185992A公开了一种醚裂解制异丁烯催化剂及其应用。催化剂为杂多酸或杂多酸复合物负载在二氧化硅载体上，经干燥、焙烧而成，其所用杂多酸为磷钨酸、磷钼酸等。在反应温度为150℃、空速为1时，MTBE的转化率可达99％。但是，该催化剂反应活性过高，因此MSBE的分解率高。导致生成丁烯-1，而丁烯-1与异丁烯分离困难，影响异丁烯的纯度。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题在于提供一种甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂，具有较高的催化活性和选择性，对MSBE的催化活性低。
本发明所要解决的第二个技术问题在于提供上述催化剂的制备方法。
本发明所要解决的第三个技术问题在于提供上述催化剂的应用。
本发明所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂，包括如下质量百分比的化学成分：
优选地，所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂，包括如下质量百分比的化学成分：
本发明所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为300～400m2/g；
(2)使用硫酸铝改性后焙烧，焙烧温度为700～800℃，改变载体的酸性，提高载体的活性中心，得改性后的二氧化硅小球；
所述的使用硫酸铝改性：硫酸铝按说明中的量配置成溶液然后等体积浸渍。控制氧化铝含量在催化剂中的含量为1～20％。
(3)然后将杂多酸溶解后，将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧；
(4)取出自然降温后，配置硝酸镁溶液，控制pH值为2-4，将自然降温后的载体倒入硝酸镁溶液中浸渍后取出，放入马弗炉中焙烧，制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。
其中：
步骤(3)中，杂多酸是磷钨酸或磷钼酸中的一种。
步骤(3)中，浸渍时间为2小时。
步骤(3)中，焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为3小时。
步骤(4)中，浸渍时间为2小时。
步骤(4)中，焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为5小时。
本发明所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的应用：用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯，具体为：采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。
其中，醚解是在180～230℃，0～0.3MPa的操作压力下进行的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为0.5h-1～2h-1。
综上所述，本发明的有益效果如下：
1、本发明使用二氧化硅为载体，硫酸铝改性后焙烧，单纯的二氧化硅没有酸性中心没有催化活性，使用硫酸铝改性后焙烧，生成的三氧化二铝和二氧化硅在焙烧过程中形成硅铝酸盐，具备了酸性中心使载体具有了催化活性。然后浸渍杂多酸，杂多酸为活性组分，杂多酸和酸性中心共同作用提高甲基叔丁基醚的醚解的活性。浸渍完杂多酸焙烧后，再浸渍硝酸镁焙烧改性，因为如果不改性，活性太高，容易使甲基仲丁基醚醚解生成丁烯-1，而丁烯-1和异丁烯沸点非常接近不易分离，还会导致甲醇缩合成二甲醚和异丁烯聚合，因此使用硝酸镁焙烧生成氧化镁，调节催化剂的酸性，达到高选择性的目的。
2、本发明还提供了该催化剂的制备方法，流程短、简单易行，适合工业化生产。
3、本发明还提供了催化剂的应用方法，该催化剂适用于固定床工艺，适宜工业推广。
附图说明
图1是本发明固定床评价装置结构示意图；
图中：1.原料罐，2.原料计量泵，3.固定床反应器，4.油浴入口，5.油浴出口，6.取样口，7.反应压控，8.冷凝器，9.收集罐，10.放空，11.热偶管。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
实施例1
催化剂A：
选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为300m2/g，直径为4-5mm，使用硫酸铝焙烧改性，焙烧温度为700℃，改变载体的酸性，提高载体的活性中心，然后将一定量的磷钨酸溶解，然后将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍2小时，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧3小时，焙烧温度为400℃，取出自然降温后，配置一定量的硝酸镁溶液，控制pH值为2，将自然降温后的载体倒入配置好的溶液中，浸渍2小时后取出放入马弗炉中焙烧5小时，焙烧温度为400℃制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。催化剂组成见表1。
将该催化剂用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯方法是：
采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。其中，甲基仲丁基醚含量为0.66％，本方法用于甲基叔丁基醚解时，是在180℃以及0MPa的操作压力下进行反应的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为0.5h-1，甲基叔丁基醚的转化率为99.71％，甲基仲丁基醚的转化率为0.13％。
实施例2
催化剂B：
选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为400m2/g，直径4-5mm，使用硫酸铝焙烧改性，焙烧温度为800℃改变载体的酸性，提高载体的活性中心，然后将一定量的磷钼酸溶解，然后将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍2小时，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧3小时，焙烧温度为500℃，取出自然降温后，配置一定量的硝酸镁溶液，控制pH值为4，将自然降温后的载体倒入配置好的溶液中，浸渍2小时后取出放入马弗炉中焙烧5小时，焙烧温度为500℃制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。催化剂组成见表1。
将该催化剂用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯方法是：采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。其中甲基仲丁基醚含量为0.66％，本方法用于甲基叔丁基醚解时，是在230℃以及0.3MPa的操作压力下进行反应的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为2h-1，甲基叔丁基醚的转化率为99.85％，甲基仲丁基醚的转化率为0.09％。
实施例3
催化剂C：
选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为338m2/g，直径4-5mm，使用硫酸铝焙烧改性，焙烧温度为750℃改变载体的酸性，提高载体的活性中心，然后将一定量的磷钨酸、磷钼酸溶解，然后将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍2小时，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧3小时，焙烧温度为450℃，取出自然降温后，配置一定量的硝酸镁溶液，控制pH值为3，将自然降温后的载体倒入配置好的溶液中，浸渍2小时后取出放入马弗炉中焙烧5小时，焙烧温度为450℃制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。催化剂组成见表1。
将该催化剂用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯方法是：采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。本方法用于甲基叔丁基醚解时，是在220℃以及0.1MPa的操作压力下进行反应的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为1h-1，甲基叔丁基醚的转化率为99.69％，甲基仲丁基醚的转化率为0.15％。
表1催化剂组成
| 名称 | 氧化铝，％ | 氧化镁，％ | 磷钨酸，％ | 磷钼酸，％ | 二氧化硅，％ |
| 实施例1 | 1 | 1 | 10 | 无 | 88 |
| 实施例2 | 10 | 5 | 无 | 1 | 84 |
| 实施例3 | 5 | 3 | 2 | 2 | 88 |
对比例1
依中国专利CN 1185992 A公开的一种醚裂解制异丁烯催化剂及其应用中的实施例1的方法制备甲基叔丁基醚醚解催化剂，在以下条件甲基仲丁基醚含量为0.66％，本方法用于甲基叔丁基醚解时，是在230℃以及0.3MPa的操作压力下进行反应的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为2h-1，甲基叔丁基醚的转化率为99.00％，甲基仲丁基醚的转化率为1.53％。
对比例2
选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为338m2/g，直径4-5mm，使用硫酸铝焙烧改性，焙烧温度为750℃改变载体的酸性，提高载体的活性中心，然后将一定量的磷钨酸、磷钼酸溶解，然后将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍2小时，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧3小时，焙烧温度为450℃制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。将该催化剂用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯方法是：采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。本方法用于甲基叔丁基醚解时，是在220℃以及0.1MPa的操作压力下进行反应的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为1h-1，甲基叔丁基醚的转化率为99.69％，甲基仲丁基醚的转化率为40.13％。
甲基仲丁基醚转化率高导致生成大量的丁烯-1，影响异丁烯的产品纯度。
Claims (10)
1.一种甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂，其特征在于：包括如下质量百分比的化学成分：
2.根据权利要求1所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂，其特征在于：包括如下质量百分比的化学成分：
3.一种权利要求1或2所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)选取适当比表面积的二氧化硅小球做载体，其比表面积为300～400m2/g；
(2)使用硫酸铝改性后焙烧，焙烧温度为700～800℃，得改性后的二氧化硅小球；
(3)然后将杂多酸溶解后，将其倒入改性后的二氧化硅小球中浸渍，取出自然风干，然后在马弗炉中焙烧，取出自然降温；
(4)配置硝酸镁溶液，控制pH值为2-4，将自然降温后的载体倒入硝酸镁溶液中浸渍后取出，放入马弗炉中焙烧，制得甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂。
4.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，杂多酸是磷钨酸或磷钼酸中的一种。
5.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，浸渍时间为2小时。
6.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为3小时。
7.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，浸渍时间为2小时。
8.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为5小时。
9.一种权利要求1或2所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的应用，其特征在于：用于甲基叔丁基醚醚解制异丁烯，具体为：
采用固定床反应器，使甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，将甲基叔丁基醚醚解为异丁烯。
10.根据权利要求9所述的甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂的应用，其特征在于：醚解是在180～230℃，0～0.3MPa的操作压力下进行的，甲基叔丁基醚通过催化剂的空速为0.5h-1～2h-1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110729192.XA CN115532314B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110729192.XA CN115532314B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115532314A true CN115532314A (zh) | 2022-12-30 |
| CN115532314B CN115532314B (zh) | 2024-01-05 |
Family
ID=84705599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110729192.XA Active CN115532314B (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115532314B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117229112A (zh) * | 2023-11-13 | 2023-12-15 | 山东寿光鲁清石化有限公司 | 一种甲基叔丁基醚裂解制备异丁烯的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08281118A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体ヘテロポリ酸系触媒の再生方法 |
| CN1185992A (zh) * | 1996-12-27 | 1998-07-01 | 吉林化学工业公司研究院 | 醚裂解剖异丁烯催化剂及其应用 |
| CN102527411A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于将叔烷基醚裂解制备异烯烃的催化剂、其制备方法及其应用 |
| CN102909075A (zh) * | 2011-08-01 | 2013-02-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备甲基仲丁基醚的催化剂和工艺方法 |
| CN106890673A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的催化剂及其制备方法 |
| CN114471644A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔杂多酸催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-06-29 CN CN202110729192.XA patent/CN115532314B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08281118A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体ヘテロポリ酸系触媒の再生方法 |
| CN1185992A (zh) * | 1996-12-27 | 1998-07-01 | 吉林化学工业公司研究院 | 醚裂解剖异丁烯催化剂及其应用 |
| CN102527411A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于将叔烷基醚裂解制备异烯烃的催化剂、其制备方法及其应用 |
| CN102909075A (zh) * | 2011-08-01 | 2013-02-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备甲基仲丁基醚的催化剂和工艺方法 |
| CN106890673A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的催化剂及其制备方法 |
| CN114471644A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔杂多酸催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 贾志光;: "MTBE裂解制异丁烯无定形硅酸铝催化剂研究进展", 石化技术, no. 04, pages 52 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117229112A (zh) * | 2023-11-13 | 2023-12-15 | 山东寿光鲁清石化有限公司 | 一种甲基叔丁基醚裂解制备异丁烯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115532314B (zh) | 2024-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107185594B (zh) | 一种Ni-Zn-K-Ru/MOF催化剂的制备方法 | |
| CN110586086B (zh) | 精确调控氧化铝中五配位铝离子数目的Pd/介孔氧化铝催化剂及其制备与应用 | |
| CN109574799B (zh) | 一种利用异丁烯和甲醇制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法 | |
| CN115532314B (zh) | 甲基叔丁基醚醚解制异丁烯催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108341941B (zh) | 高纯度碱金属催化聚醚多元醇的连续化生产方法及其装置 | |
| CN110170327B (zh) | 一种介孔C/SiO2负载杂多酸催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112125792B (zh) | 一种联产羟基香茅醛和羟基香茅醇的方法 | |
| CN108069827B (zh) | 一种制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法 | |
| CN107497473B (zh) | 一种以堇青石为载体的y分子筛催化剂制备方法 | |
| CN111686709B (zh) | 一种具有特定孔结构的丙烷脱氢制丙烯负载催化剂及其制备方法 | |
| CN106925332A (zh) | 超重力法制备乙炔加氢制乙烯的催化剂的方法及应用 | |
| CN102463112B (zh) | 用于不饱和羧酸酯的加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN113372303B (zh) | 一种制备四氢呋喃二甲醇二烷基醚的方法 | |
| CN111072486B (zh) | 基于超声除氧乙醇合成低级脂肪胺的方法 | |
| CN116020580A (zh) | 一种苯酚烷基化合成中的铁基催化剂的再生方法 | |
| CN106669683B (zh) | 一种核壳型无定形硅铝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104549320A (zh) | 一种糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及制备方法 | |
| CN108855205B (zh) | 一种乙醇脱水制乙烯用分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110496635B (zh) | 异丁烷脱氢催化剂及其制备方法以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法 | |
| CN112079699B (zh) | 一种用于异丁醛合成甲乙酮的催化剂的制备方法 | |
| CN116020438B (zh) | 一种固体酸催化剂、其制备方法及其在对叔丁氧基苯乙基甲基醚脱保护反应中的应用 | |
| CN112958068B (zh) | 一种W改性Cs-La/KIT-6催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113663721B (zh) | 一种乙醇制备1,3-丁二烯的催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN112371100B (zh) | 一种金属Cs改性B2O3催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2826077C1 (ru) | Способ получения диенов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |