CN115521192A - 一种九氟异丁基醚的制备方法 - Google Patents
一种九氟异丁基醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115521192A CN115521192A CN202110703952.XA CN202110703952A CN115521192A CN 115521192 A CN115521192 A CN 115521192A CN 202110703952 A CN202110703952 A CN 202110703952A CN 115521192 A CN115521192 A CN 115521192A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkali metal
- compound shown
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N (2S)-2-(4-{[(1R,2S)-2-hydroxycyclopentyl]methyl}phenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC([C@@H](C(O)=O)C)=CC=C1C[C@@H]1[C@@H](O)CCC1 SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical group COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 5
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- POLXGOQTCDYKAD-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluoromethyl)propanoyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C(F)(C(Cl)=O)C(F)(F)F POLXGOQTCDYKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- YYXWJNBPHDUWJP-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YYXWJNBPHDUWJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRWSHOSLZPMKII-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluoromethyl)propanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F BRWSHOSLZPMKII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- -1 nonafluorobutyl ether Chemical compound 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-methoxybutane Chemical compound COC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000002397 field ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种九氟异丁基醚的制备方法。本发明提供了一种如式I所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在有机溶剂中，在相转移催化剂的存在下，将化合物5a、碱金属氟化物和C1‑C6烷基化试剂反应，得到如式I所示的化合物；所述相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基氟化铵和18‑冠醚‑6中的一种或多种。该制备方法以七氟异丁酰氯为原料，一锅法定向合成九氟异丁基醚，该方法操作简单、反应条件温和、成本更低、收率高，更容易实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种九氟异丁基醚的制备方法。
背景技术
随着科技的发展，电子产品的集成度越来越高，要确保产品的功能正常，产品的清洗变得极其重要。过去电子行业通常使用的CFC(CFC-113)会造成臭氧层的破坏及温室效应，已经被禁用。其替代品HCFC(HCFC-141b,HCFC-225)由于仍然含氯，只能作为过渡性替代清洗溶剂。3M公司针对此发展趋势，开发出NovecTM HFE氢氟醚溶剂系列(HFE-7100/7200)。与HCFC等过渡性替代溶剂不同，3M公司NovecTM HFE由于其优异的环保特性，为需要精密清洗的产业提供了有效安全、符合环保法规要求的解决方案。NovecTM HFE既有适度的溶解性，又有良好的材料相容性。而且和以前使用的氟化液相比，其臭氧层破坏系数为零，全球变暖潜值降低，大气寿命短，几乎无毒，且不被列为挥发性有机化合物(volatile organiccompound，VOC)，满足环保法规的要求，是被美国环境保护局认同的显著新替代方案。
已报道的九氟丁基甲醚的合成方法较少，例如已经公开的美国3M公司的专利合成工艺。采用丁酰氯电解合成全氟丁酰氟，包含两种异构体正/异全氟丁酰氟，这两种异构体与硫酸二甲酯进行甲醚化反应得到产品，反应式如下。
此合成工艺的关键反应是合成全氟丁酰氟，该反应经特殊设计的电解槽电解，产物为全氟正丁酰氟与全氟异丁酰氟两种异构体的混合物，比例大约在60:40，产率在35％左右，副产物为各种小分子全氟烷烃气体(六氟乙烷、八氟丙烷)等。该电解氟化反应技术难度很高，收率难以突破40％，而且尾气回收再利用相当困难。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，现有的九氟丁基醚的合成方法较少，其中间体全氟丁酰氟的制备工艺技术较为复杂、难度高，收率较低，为此，本发明提供了一种九氟异丁基醚的制备方法。本发明以七氟异丁酰氯为原料，一锅法定向合成九氟异丁基醚，该方法操作简单、反应条件温和、成本更低、收率高，更容易实现工业化生产。
本发明提供了一种如式I所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在有机溶剂中，在相转移催化剂的存在下，将化合物5a、碱金属氟化物和C1-C6烷基化试剂反应，得到如式I所示的化合物；所述的相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基氟化铵和18-冠醚-6中的一种或多种，
其中，R为C1-C6烷基。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，C1-C6烷基可为甲基或乙基，例如甲基。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述有机溶剂的种类为本领域常规，例如腈类溶剂、酰胺类溶剂、醚类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种，又例如腈类溶剂。所述腈类溶剂可为乙腈；所述酰胺类溶剂可为N,N-二甲基甲酰胺；所述醚类溶剂可为二乙二醇二甲醚、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种；所述醇类溶剂可为乙二醇。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述碱金属氟化物为本领域常规，例如为KF、NaF、CsF和LiF中的一种或多种，又例如KF。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述C1-C6烷基化试剂的种类为本领域常规，例如为硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、硫酸二乙酯或碳酸二乙酯，又例如硫酸二甲酯。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述C1-C6烷基化试剂中的C1-C6烷基即为所述如式I所示的化合物中的R。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述化合物5a和碱金属氟化物的摩尔比可为1:(1.5～4)，例如1:2。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述化合物5a和C1-C6烷基化试剂的摩尔比可为1:(1.2～3)，例如1:1.8。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述化合物5a和有机溶剂的摩尔体积比的比值可为0.05～0.2mmol/mL，例如0.108mmol/mL。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述反应的温度可为20～120℃，又可为60～120℃，例如70℃。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述反应的进程可采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC、GC或NMR)进行监控，一般以所述化合物5a消失或不再反应时作为反应终点；所述反应的时间为本领域常规，例如0.5～10.5h，又例如1h。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述如式I所示的化合物的制备方法还进一步包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式II所示的化合物和磺酰氯反应，得到所述的化合物5a即可，
其中，M+为碱金属离子。
所述化合物5a的制备方法中，所述碱金属离子可为K+、Li+、Na+或Cs+，例如K+。
所述化合物5a的制备方法中，所述有机溶剂的定义如前任一项所述。
所述化合物5a的制备方法中，所述如式II所示的化合物和磺酰氯的摩尔比可为1:(1～2)，例如1:1.2。
所述化合物5a的制备方法中，所述反应的温度为本领域常规，例如-20～70℃，又例如20～30℃。
所述化合物5a的制备方法中，所述反应的进程可采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC、GC或NMR)进行监控，一般以所述如式II所示的化合物消失或不再反应时作为反应终点；所述反应的时间为本领域常规，例如0.5～10.5h，又例如10h。
所述的如式I所示的化合物的制备方法中，所述如式I所示的化合物的制备方法还可进一步包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式III所示的化合物、碱金属氟化物和光气反应，得到所述如式II所示的化合物，即可，
其中，M+为碱金属离子。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述有机溶剂、碱金属氟化物和碱金属离子的种类如前任一项所述。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述如式III所示的化合物和光气的摩尔比为本领域常规，例如1:(0.8～3)，又例如1:1。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述如式III所示的化合物和金属氟化钾的摩尔比为本领域常规，例如1:(0.8～3)，又例如1:1。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述如式III所示的化合物和有机溶剂的摩尔体积比的比值为本领常规，例如1.2～3mmol/mL，又例如1.7mmol/mL。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述反应的温度为本领域常规，例如-30～120℃，又例如20～30℃。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述反应的进程可采用本领域中的常规测试方法(如TLC、HPLC、GC或NMR)进行监控，一般以所述如式III所示的化合物消失或不再反应时作为反应终点；所述反应的时间为本领域常规，例如3～24h，又例如6h。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，所述碱金属氟化物中的碱金属即为所述的如式II所示的化合物中的M。
所述如式II所示的化合物的制备方法中，较佳地，所述如式II所示的化合物的混合液未经任何后处理，直接和磺酰氯反应，得到所述的化合物5a。
本发明还提供了一种如式II所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式III所示的化合物、碱金属氟化物和光气反应，得到所述如式II所示的化合物，即可，
其中，M+为碱金属离子。较佳地，所述反应条件和参数如前所述。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于提供了一种九氟异丁基醚的制备方法。本发明以七氟异丁酰氯为原料，一锅法定向合成九氟异丁基醚，该方法操作简单、反应条件温和、成本更低、收率高，更容易实现工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1七氟异丁酰氯的制备
在250ml三口瓶中，加入5g(16.85mmol)的三光气的甲苯溶液(10ml)，加入0.12g(1.68mmol)DMF作为催化剂，可催化生成光气。
在120ml厚壁耐压瓶中，加入5g(33.33mmol)六氟丙烯，3.3g(33.33mmol)光气，1.933g(33.33mmol)金属氟化物KF，20ml乙腈作为溶剂。室温搅拌反应6h，得到七氟异丁羧酸盐80％。直接加入4.5g(33.33mmol)硫酰氯，常温搅拌10h，蒸馏得到5.5g(23.7mmol)七氟异丁酰氯，产率约为89％。
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-74.46,-74.62(d,J＝8.3Hz,6F),-174.08,-174.33(m,J＝8.1Hz,1F).GC-MS(EI)m/z 169[C3F7]+,69[CF3]+.ESI(负离子模式)212.9790[C4O2F7].IR1678.4(CO)；
无色液体.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-73.55,-73.58(d,J＝8.0Hz,6F),-168.69,-168.83(m,J＝7.9Hz,1F).GC-MS(EI)m/z 197[C3F7CO]+,169[C3F7]+,150[(CF3)2C]+,100[CF3CF]+,69[CF3]+,63[COCl]+.FI-MS理论C4F7OCl:231.9520.实测.232.9597[M+H]+,197[M-Cl]+,169[C3F7]+.IR1797.2(CO)。
实施例2七氟异丁酰氟的制备
用5ml的厚壁耐压瓶作反应容器，在手套箱中，加入金属氟化物KF(13mg,0.224mmol)。在N2保护下，加入溶剂DMF 0.7ml,并加入七氟异丁酰氯(52mg,0.224mmol)。常温搅拌1h，得到七氟异丁酰氟，产率约为75％。
无色液体.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-73.51,(6F),-180.37,(1F).-18.58(s,1F).GC-MS(EI)m/z 216[M]+,169[C3F7]+,150[(CF3)2C]+,100[CF3CF]+,69[CF3]+,47[COF]+.
实施例3九氟异丁基甲醚的制备
选用5ml厚壁耐压瓶做反应容器。在手套箱中，往厚壁耐压瓶中加入金属氟化物KF(12.5mg,0.216mmol),取出，在N2保护下，注入乙腈1ml做溶剂，并加入七氟异丁酰氯(25mg,0.108mmol),硫酸二甲酯(25mg,0.198mmol)，四丁基氯化铵(1.4mg,0.005mmol)。加热至70℃搅拌反应1h，体系由白色浑浊变为橙黄色，产率约为80％。
无色液体.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-74.42,-74.48(td,J＝9.5Hz,6.2Hz,6F),-82.42,-82.55(m,J＝9.5Hz,8Hz,2F),-188.3,-188.45(m,J＝6.0Hz,1F).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.35(s,3H).GC-MS(EI)m/z 231[M-F]+,169[C3F7]+,150[(CF3)2C]+,100[CF3CF]+,69[CF3]+,81[CF2OCH3]+,31[OCH3]+.
实施例4九氟异丁基甲醚的制备
选用5ml厚壁耐压瓶做反应容器。在手套箱中，往厚壁耐压瓶中加入金属氟化物KF(12.5mg,0.216mmol)，取出，在N2保护下，注入乙腈1ml做溶剂，并加入七氟异丁酰氯(25mg,0.108mmol)，硫酸二甲酯(25mg,0.198mmol)，四丁基氟化铵(1.3mg,0.005mmol)。加热至70℃搅拌反应1h，体系由白色浑浊变为橙黄色，产率约为47％。
实施例5九氟异丁基甲醚的制备
选用5ml厚壁耐压瓶做反应容器。在手套箱中，往厚壁耐压瓶中加入金属氟化物KF(12.5mg,0.216mmol)，取出，在N2保护下，注入乙腈1ml做溶剂，并加入七氟异丁酰氯(25mg,0.108mmol)，硫酸二甲酯(25mg,0.198mmol)，18-冠醚-6(1.3mg,0.005mmol)。加热至70℃搅拌反应1h，体系由白色浑浊变为橙黄色，产率约为61％。
Claims (10)
1.一种如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：在有机溶剂中，在相转移催化剂的存在下，将化合物5a、碱金属氟化物和C1-C6烷基化试剂反应，得到如式I所示的化合物；所述相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基氟化铵和18-冠醚-6中的一种或多种，
其中，R为C1-C6烷基。
2.如权利要求1所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述C1-C6烷基为甲基或乙基；
(2)所述有机溶剂为腈类溶剂、酰胺类溶剂、醚类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种；
(3)所述碱金属氟化物为KF、NaF、CsF和LiF中的一种或多种；
(4)所述烷基化试剂为硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、硫酸二乙酯或碳酸二乙酯；
(5)所述化合物5a和碱金属氟化物的摩尔比为1:(1.5～4)；
(6)所述化合物5a和C1-C6烷基化试剂的摩尔比为1:(1.2～3)；
(7)所述化合物5a和有机溶剂的摩尔体积比的比值为0.05～0.2mmol/mL；
(8)所述反应的温度为20～120℃。
3.如权利要求2所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述C1-C6烷基为甲基；
(2)所述有机溶剂为腈类溶剂；
(3)所述碱金属氟化物为KF；
(4)所述C1-C6烷基化试剂为硫酸二甲酯；
(5)所述化合物5a和碱金属氟化物的摩尔比为1:2；
(6)所述化合物5a和C1-C6烷基化试剂的摩尔比为1:1.8；
(7)所述化合物5a和有机溶剂的摩尔体积比的比值为0.108mmol/mL；
(8)所述反应的温度为60～120℃。
4.如权利要求2所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述腈类溶剂为乙腈；
(2)所述酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
(3)所述醚类溶剂为二乙二醇二甲醚、二甲醚和四氢呋喃中的一种或多种；
(4)所述的醇类溶剂为乙二醇；
(5)所述反应的温度为70℃。
5.如权利要求1所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，其还进一步包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式II所示的化合物和磺酰氯反应，得到所述的化合物5a即可，
其中，M+为碱金属离子。
6.如权利要求5所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述的有机溶剂的定义如权利要求2-4中任一项所述；
(2)所述如式II所示的化合物和磺酰氯的摩尔比为1:(1～2)；
(3)所述反应的温度为-20～70℃；
(4)所述碱金属离子为K+、Na+、Cs+或Li+。
7.如权利要求6所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述如式II所示的化合物和磺酰氯的摩尔比为1:1.2；
(2)所述反应的温度为20～30℃；
(3)所述碱金属离子为K+。
8.如权利要求5所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述如式I所示的化合物的制备方法还进一步包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式III所示的化合物、碱金属氟化物和光气反应，得到所述如式II所示的化合物，即可，
其中，M+为碱金属离子。
9.如权利要求8所述的如式I所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法满足下列条件中的一种或多种：
(1)所述的有机溶剂的种类如权利要求2-4中任一项所述；
(2)所述如式III所示的化合物和光气的摩尔比为1:(0.8～3)，例如1:1；
(3)所述如式III所示的化合物和碱金属氟化物的摩尔比为1:(0.8～3)，例如1:1；
(4)所述如式III所示的化合物和溶剂的摩尔体积比的比值为1.2～3mmol/mL，例如1.7mmol/mL；
(5)所述反应的温度为-30～120℃，例如20～30℃；
(6)所述碱金属离子的种类如权利要求6或7所述；
(7)所述碱金属氟化物的种类如权利要求2或3所述。
10.一种如式II所示的化合物的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：在有机溶剂中，将如式III所示的化合物、碱金属氟化物和光气反应，得到所述如式II所示的化合物，即可，
其中，M+为碱金属离子；较佳地，所述反应参数和条件如权利要求9所述。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110703952.XA CN115521192A (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种九氟异丁基醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110703952.XA CN115521192A (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种九氟异丁基醚的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115521192A true CN115521192A (zh) | 2022-12-27 |
Family
ID=84694800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110703952.XA Pending CN115521192A (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种九氟异丁基醚的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115521192A (zh) |
-
2021
- 2021-06-24 CN CN202110703952.XA patent/CN115521192A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102781920B (zh) | 一种合成氟虫腈的工艺 | |
| CN109592655B (zh) | 一种催化氟化高效制备双氟磺酰亚胺的方法 | |
| US8759567B2 (en) | Process for producing perfluoro organic peroxide | |
| KR20190049863A (ko) | 2-엑소-(2-메틸벤질옥시)-1-메틸-4-이소프로필-7-옥사바이시클로[2.2.1]헵탄의 제조 방법 | |
| KR101431926B1 (ko) | 에테르 구조를 갖는 퍼플루오로술폰산 및 그 유도체의 제조 방법, 그리고 함불소에테르술폰산 화합물 및 그 유도체를 함유하는 계면활성제 | |
| CN105985223B (zh) | 一种环丙基乙炔的制备方法 | |
| CN105408293B (zh) | 氟化甲烷的制造方法 | |
| CN115521192A (zh) | 一种九氟异丁基醚的制备方法 | |
| JP2008137992A (ja) | パーフルオロアルキル基を有するベンゼン類の製造方法 | |
| JPH10237056A (ja) | フルオロオキセタン化合物及びその製造方法 | |
| JP5558067B2 (ja) | エーテル構造を有するペルフルオロスルホン酸及びその誘導体の製造方法、並びに含フッ素エーテルスルホン酸化合物及びその誘導体を含む界面活性剤 | |
| US10472313B1 (en) | Process for synthesizing trifluoroketones | |
| CN111138249B (zh) | 一种气相法制备氢氟醚的方法 | |
| CN110606804A (zh) | 一种七氟异丁酰氯的制备方法 | |
| CN1209331C (zh) | 由热分解反应制造不饱和化合物的方法 | |
| CN107501277B (zh) | 一种呋喃酮并氢化吖庚因类化合物的合成方法 | |
| CN114436788B (zh) | 一种用于连续制备全氟己酮的合成方法 | |
| CN108912030A (zh) | 一种艾瑞昔布的合成方法 | |
| CN106145161A (zh) | 一种由氟代有机废液生产高纯氟化钠的方法 | |
| CN105130744B (zh) | 一种2,4‑二氟‑3,5‑二氯硝基苯合成1,3,5‑三氯‑2,4,6‑三氟苯 | |
| CN111333500B (zh) | 一种含氟二元酰氟的制备方法 | |
| BR112012002871B1 (pt) | método para fabricação de 2,4-dióxo-tetrahidrofurano-3-carboxilatos | |
| US7247757B2 (en) | Method of producing a fluorine-containing vinyl ether compound | |
| KR100690010B1 (ko) | 불소화 디알킬 카보네이트의 제조 방법 | |
| JP7584991B2 (ja) | 含フッ素環状化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |