CN115490951B - 一种高弹耐磨鞋底材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及橡胶材料领域,具体公开了一种高弹耐磨鞋底材料及其制备方法。高弹耐磨鞋底材料包括以下重量份的原料:乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物30‑35份、乙烯‑辛烯共聚物65‑70份、滑石粉3‑3.5份、发泡剂2.5‑3份、交联剂0.8‑0.85份、氧化锌1‑1.5份、硬脂酸0.6‑0.8份、钛白粉3‑3.5份、色料0.2‑0.24份。本申请的高弹耐磨鞋底材料具有密度低,耐磨性、回弹性、耐压缩性强的优点。
Description
技术领域
本申请涉及橡胶材料技术领域,更具体地说,它涉及一种高弹耐磨鞋底材料及其制备方法。
背景技术
EVA材料是我国鞋底材料的主要原料,其用量约占鞋底材料的35%以上,EVA主要由乙烯单体和乙酸乙烯酯单体聚合而成,EVA分子主链上引入-CH3COO-侧链基团,降低了分子间的有序性,使EVA共聚物具备了较好的弹性和较低的硬度。EVA发泡材料主要以EVA树脂为主要材料,并添加发泡剂、交联剂、填充剂及其他助剂经密炼混合、挤出造粒,最后经模压成型制得。
运动鞋底材料的轻质、高弹和耐磨,一直是运动学制造行业追求的目标之一,为了达到运动性能要求,鞋底材料密度普遍较高,鞋底较重,若为减轻重量而加大发泡倍率,运动鞋底耐候性较差,压缩变形较高,长时间穿着鞋底易变性,穿着体验感和外观受到较大影响,而降低鞋底材料的密度,鞋底的回弹性、耐磨性也会有所下降。耐磨性的下降又会需要大面积的使用其他耐磨材料进行补救,那么也就无法满足鞋底重量减轻的目的。
针对上述中的相关技术,发明人发现亟待研制具有质轻、耐磨和高回弹性的发泡鞋底。
发明内容
为了使运动鞋底具有较低的密度,且耐磨性好,回弹性高,本申请提供一种高弹耐磨鞋底材料及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种高弹耐磨鞋底材料,采用如下的技术方案:
一种高弹耐磨鞋底材料,包括以下重量份的原料:
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30-35份、乙烯-辛烯共聚物65-70份、滑石粉3-3.5份、发泡剂2.5-3份、交联剂0.8-0.85份、氧化锌1-1.5份、硬脂酸0.6-0.8份、钛白粉3-3.5份、色料0.2-0.24份。
通过采用上述技术方案,由于采用EVA和POE作为鞋底材料的主要原料,并掺入一定的发泡剂和交联剂等,POE作为增韧剂,其独特的分子结构决定了其综合性能优异,弹性卓越,流动性好,抗收缩性强,EVA由于分子链中含有醋酸乙烯单体,降低了高结晶度,提高了柔韧性,抗冲击性,两者以一定量混合,制成的鞋底材料回弹性好,韧性好,钛白粉作为填料,能改善加工性能,提高制品表面光洁度,氧化锌作为辅助发泡剂,能使发泡剂的分解温度下降,还能对EVA的粘连起到补强作用,硬脂酸作为脱模剂使用。
可选的,所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括质量比为3.38:3.1的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物V6110M和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物UE3302;
所述乙烯辛烯共聚物包括质量比为5.75:1.01的乙烯辛烯共聚物9107和乙烯辛烯共聚物9061。
通过采用上述技术方案,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物V6110M选自扬子巴斯夫,其VA含量为26.6wt%,熔体流动速率为5.9g/10min,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物UE3302的VA含量为33%,熔融指数为2g/10min,乙烯辛烯共聚物9107选自美国陶氏,具有出色的耐磨性和优异的弹性,在加工时能快速成型,弹性回复和压缩形变性能出色,乙烯辛烯共聚物9061选自美国埃克森美孚,相对密度小,具有高透明、高韧性、高抗冲,密度为0.863g/cm3,拉伸强度为328MPa,断裂伸长率为1200%,弯曲模量为943MPa,以上四种物质共混作为鞋底材料的原料,柔软性好,弹性好,质量轻,与填料的掺混性好,抗老化,着色和成型加工性好。
可选的,所述高弹耐磨鞋底材料还包括5-8份高弹二氧化硅气凝胶和4-10份耐磨材料。
通过采用上述技术方案,二氧化硅气凝胶内部纳米颗粒连接而成的极细网络骨架相互贯穿,具有较大的比表面积,具有一定的弹性回复性能,能改善鞋底材料的回弹性,耐磨材料的加入能改善鞋底材料的耐磨性。
可选的,所述耐磨材料由以下方法制成:
以重量份计,将1-2份玻璃纤维、0.2-0.4份环氧树脂乳液和0.01-0.02份聚乙二醇混合均匀,制成混合乳液,将4-8份TPEE弹性体在混合乳液中浸渍20-30min后取出,在60-80℃下干燥。
通过采用上述技术方案,采用环氧树脂乳液作为粘结剂,将玻璃纤维粘结在TPEE弹性体上,经过固化后,在TPEE弹性体上形成相互搭接的网络结构,且以聚乙二醇作为致孔剂,能在环氧树脂乳液固化所得物上形成孔洞,能防止环氧树脂乳液将TPEE弹性体完全包裹;当耐磨材料与EVA、POE等共混热熔时,因TPEE弹性体颗粒的熔点较低,能热熔后从玻璃纤维相互搭接的孔隙或聚乙二醇在环氧树脂上形成的孔洞中流出,从而获得一种由玻璃纤维和环氧树脂形成的内部中空的三维骨架,因环氧树脂具有较高的硬度,玻璃纤维具有较高的耐磨性,从而获得一种三维耐磨骨架,在增加鞋底材料耐磨性的同时,还降低了耐磨材料的重量,减轻鞋底材料的自重,另外TPEE弹性体热熔流出后,与EVA等原料混合,改善鞋底材料的机械性能、弹性和抗冲击性。
可选的,所述玻璃纤维经过以下预处理:
(1)将玻璃纤维在浓度为1-2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液中浸泡30-40min,过滤,烘干;
(2)将步骤(1)所得玻璃纤维、氧化石墨烯和去离子水混合,超声分散60-70min,过滤,干燥,玻璃纤维、氧化石墨烯和去离子水的质量比为1:0.1-0.2:2-3。
通过采用上述技术方案,硅烷偶联剂KH550水解是硅氧键断裂,与水反应生成硅醇,硅醇与玻璃纤维表面的硅羟基发生缩合反应,生成稳定的Si-O-Si键结构,改善玻璃纤维的疏水性,氧化石墨烯表面具有大量的高活性环氧基团,表面的COOH基团在水中显示负电性,而硅烷偶联剂则显示正电性,溶液中正负电荷相互吸引,使得氧化石墨烯自组装在玻璃纤维表面,形成氧化石墨烯薄膜,修饰后的玻璃纤维表面具有良好的褶皱效果,使得玻璃纤维与环氧树脂混合时,界面结合强度高,氧化石墨烯可以在玻璃纤维上均匀负载,形成一个基于玻璃纤维骨架的三维网络,能产生压缩/回复过程,从而使玻璃纤维和环氧树脂形成的三维骨架具有弹性回复过程,改善鞋底材料的回弹性。
可选的,所述高弹二氧化硅气凝胶由二氧化硅纳米纤维膜和浓度为2-2.5wt%的纤维素纳米纤维水分散液混合均匀,冷冻干燥后在氮气氛围下升温至850-900℃,保温30-35℃制得,二氧化硅纳米纤维膜和纤维素纳米纤维水分散液的质量比为0.5-1:1。
通过采用上述技术方案,利用纤维素纤维在二氧化硅气凝胶中相互搭接,低温冷冻后形成冷冻块,利用低温真空条件将冷冻块中冰晶去除,在冰冻过程中冰晶成核生长,将二氧化硅纤维和纤维素纤维排挤并聚集在冰晶之间,冷冻干燥过程中,冰晶通过升华去除,而在气凝胶内部形成大孔结构,同时,在被冰晶排挤的过程中,纤维素纤维的强氢键作用使其组装超细网孔结构搭接在二氧化硅纤维上,形成双纤维网络复合壁腔,从而形成以二氧化硅纤维为支撑体,以纤维素纤维碳化形成的碳纤维为内部网络结构的高弹二氧化硅气凝胶,二氧化硅纤维能改善气凝胶结构的稳定性,使气凝胶具有优异的压缩和弯曲性能,从而改善鞋底材料的回弹性和永久变形性。
可选的,所述发泡剂为锦洋AC-3000,所述滑石粉为鞋材EVA专用BHS-818T型滑石粉,述交联剂为双叔丁基过氧异丙基苯。
第二方面,本申请提供一种高弹耐磨鞋底材料的制备方法,采用如下的技术方案:一种高弹耐磨鞋底材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-辛烯共聚物混合,挤出造粒,获得共混颗粒;
S2、将共混颗粒、滑石粉、硬脂酸、色料、高弹二氧化硅气凝胶、耐磨材料、氧化锌和钛白粉混合,进行7次密炼翻料,并在第5次密炼翻料时加入发泡剂和交联剂,得到混合料;
S3、将混合料在75-95℃下打薄3次,得到片料;
S4、将片料进行造粒,得到粒径为2-4mm的粒料;
S5、将粒料经注塑成型,制得鞋底材料。
通过采用上述技术方案,先将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与乙烯辛烯共聚物共混挤出,使乙烯辛烯共聚物充分分散在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中,有利于改善鞋底材料的柔韧性和回弹性,将挤出的共混颗粒与其余物质经密炼,充分混合,得到性能优良的鞋底。
可选的,所述高弹二氧化硅气凝胶经过以下预处理:
将芳纶纤维在浓度为1-2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液浸渍20-30min,干燥,制得改性芳纶纤维;
将聚氨酯溶解于二甲基亚砜中,加入改性芳纶纤维,制得混合溶液,将高弹二氧化硅气凝胶浸渍在混合溶液中,浸渍完成后,将高弹二氧化硅气凝胶取出,在90-100℃下干燥,用去离子水浸渍后干燥。
通过采用上述技术方案,芳纶纤维经过KH550表面处理后,芳纶纤维与聚氨酯的界面粘接性得到改善,芳纶纤维具有较好的耐磨性,聚氨酯的弹性回复能力强,利用聚氨酯作为粘结剂,将芳纶纤维粘结在高弹二氧化硅气凝胶表面,改性芳纶纤维相互搭接在气凝胶表面,并形成三维网络结构,从而改善气凝胶的耐磨性,而且聚氨酯包覆在改性芳纶表面,使芳纶纤维不影响气凝胶的回弹性,且包覆在气凝胶外的改性芳纶纤维还能改善气凝胶的结构稳定性,防止气凝胶因外应力作用下发生不可逆的结构破坏甚至崩塌。
可选的,所述S2步骤中,翻料步骤为:在温度为100-105℃时,进行第一次翻料,持续时间为240s,温度为110-113℃时,进行第二次翻料,持续时间为60s,在温度为117-120℃时,进行第三次翻料,持续时间为60s,在温度为120-123℃时,进行第四次翻料,持续时间为50s,在温度为120-125℃时,进行第五次翻料,持续时间为30s,在温度为125-128℃时,进行第六次翻料,持续时间为30s,在温度为126-130℃时,进行第七次翻料,持续时间为30s,于125-131℃时下料。
通过采用上述技术方案,于不同温度下对原料进行翻料,并且每次翻料的时间不同,能有效改善各原料的混合均匀度。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、由于本申请采用EVA和POE作为鞋底材料,且EVA选择V6110M型和UE3302,POE选择9107和9061,四种原料相互配合,制得质量轻、回弹性好且耐磨性强的鞋底材料。
2、本申请中优选采用向鞋底材料中加入高弹二氧化硅气凝胶和耐磨材料,由于高弹二氧化硅气凝胶具有良好的弯曲性能,还具有较好的压缩回复性和良好的循环压缩性,使鞋底材料经长时间穿着后仍具有较好的回弹性,耐磨材料由玻璃纤维和环氧树脂乳液、TPEE弹性体等制成,能增强鞋底材料的耐磨性,并改善鞋底的力学强度。
3、本申请中优选使用硅烷偶联改性芳纶纤维与聚氨酯预处理高弹二氧化硅气凝胶,使高弹二氧化硅气凝胶的耐磨性得到改善,且增强其结构稳定性,改善其回弹耐久性。
具体实施方式
耐磨材料的制备例1-5
制备例1:将2kg玻璃纤维、0.4kg环氧树脂乳液和0.02kg聚乙二醇混合均匀,制成混合乳液,将8kg TPEE弹性体在混合乳液中浸渍30min后取出,在80℃下干燥,环氧树脂乳液为EP-E-MQE水性环氧树脂乳液,聚乙二醇分子量为2000,TPEE弹性体型号为KH-D150,熔点为130℃,硬度为50D,拉伸强度为28MPa,断裂伸长率为750%,熔融指数为17g/10min,比重为1.16g/cm3。
制备例2:将1kg玻璃纤维、0.2kg环氧树脂乳液和0.01kg聚乙二醇混合均匀,制成混合乳液,将4kg TPEE弹性体在混合乳液中浸渍20min后取出,在60℃下干燥,环氧树脂乳液为EP-E-MQE水性环氧树脂乳液,聚乙二醇分子量为2000,TPEE弹性体型号为KH-D150,熔点为130℃,硬度为50D,拉伸强度为28MPa,断裂伸长率为750%,熔融指数为17g/10min,比重为1.16g/cm3。
制备例3:与制备例1的区别在于,未添加聚乙二醇。
制备例4:与制备例1的区别在于,玻璃纤维经过以下预处理:
(1)将玻璃纤维在浓度为2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液中浸泡30min,过滤,烘干;(2)将步骤(1)所得玻璃纤维、氧化石墨烯和去离子水混合,以160W的功率超声分散60min,过滤,干燥,玻璃纤维、氧化石墨烯和去离子水的质量比为1:0.1:2。
制备例5:与制备例4的区别在于,未进行步骤(2)。
实施例
实施例1:一种高弹耐磨鞋底材料,包括如表1所示的原料,其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括质量比为3.38:3.1的V6110M型EVA和UE3302型EVA,POE包括质量比为5.75:1.01的9107型POE和9061型POE,色料包括质量比为3.4:1的著色色料E5505A群青和著色色料E1620,滑石粉为鞋材EVA专用BHS-818T型滑石粉,发泡剂为锦洋AC-3000,交联剂为双叔丁基过氧异丙基苯,钛白粉为R2588。
高弹耐磨鞋底材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-辛烯共聚物混合,在100℃下挤出造粒,获得共混颗粒;
S2、将共混颗粒、滑石粉、硬脂酸、色料、氧化锌和钛白粉混合,进行7次密炼翻料,并在第5次密炼翻料时加入发泡剂和交联剂,得到混合料;翻料步骤为:在温度为103℃时,进行第一次翻料,持续时间为240s,温度为112℃时,进行第二次翻料,持续时间为60s,在温度为119℃时,进行第三次翻料,持续时间为60s,在温度为121℃时,进行第四次翻料,持续时间为50s,在温度为124℃时,进行第五次翻料,持续时间为30s,在温度为126℃时,进行第六次翻料,持续时间为30s,在温度为128℃时,进行第七次翻料,持续时间为30s,于128℃时下料;
S3、将混合料在85℃下打薄3次,得到片料,片料厚度为1.5mm;
S4、将片料进行造粒,得到粒径为3mm的粒料,机头I段温度为85℃,机头II段温度为80℃,电热I段为89℃,电热II段为80℃,电热III段为80℃,电热IV段为80℃,冷却水温度为15℃;
S5、将粒料经注塑成型,制得鞋底材料,注塑温度为165℃,。
表1实施例1-7中高弹耐磨鞋底材料的原料用量
实施例2-3:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,原料用量如表1所示。
实施例4:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,使用等量V6110M型EVA替代UE3302型EVA。
实施例5:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,使用等量UE3302型EVA替代V6110M型EVA。
实施例6:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,使用等量9061型POE替代9107型POE。
实施例7:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,使用等量9107型POE替代9061型POE。
实施例8:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,步骤S2中,翻料前还加入8kg高弹二氧化硅气凝胶和10kg耐磨材料,耐磨材料由制备例1制成,高弹二氧化硅气凝胶由二氧化硅纳米纤维膜和浓度为2wt%的纤维素纳米纤维水分散液混合均匀,-20℃冷冻干燥后在氮气氛围下升温至850℃,保温35℃制得,二氧化硅纳米纤维膜和纤维素纳米纤维水分散液的质量比为0.5:1,二氧化硅纳米纤维膜选自西安瑞禧生物科技。
实施例9:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,步骤S2中,翻料前还加入5kg高弹二氧化硅气凝胶和4kg耐磨材料,耐磨材料由制备例2制成,高弹二氧化硅气凝胶由二氧化硅纳米纤维膜和浓度为2.5wt%的纤维素纳米纤维水分散液混合均匀,-20℃冷冻干燥后在氮气氛围下升温至900℃,保温30℃制得,二氧化硅纳米纤维膜和纤维素纳米纤维水分散液的质量比为1:1,二氧化硅纳米纤维膜选自西安瑞禧生物科技。
实施例10:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例8的区别在于,纳米材料有制备例3制成。
实施例11:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例8的区别在于,纳米材料有制备例4制成。
实施例12:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例8的区别在于,纳米材料有制备例5制成。
实施例13:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例11的区别在于,高弹二氧化硅气凝胶经过以下预处理:将芳纶纤维在浓度为2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液浸渍30min,干燥,制得改性芳纶纤维;
将TOP-918型聚氨酯溶解于二甲基亚砜中,加入改性芳纶纤维,制得混合溶液,将高弹二氧化硅气凝胶浸渍在混合溶液中,浸渍完成后,将高弹二氧化硅气凝胶取出,在90℃下干燥,用去离子水浸渍后干燥,聚氨酯、二甲基亚砜和改性芳纶纤维的质量比为1:2:5,高弹二氧化硅和改性芳纶纤维的质量比为1:0.2。
实施例14:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例8的区别在于,未添加高弹二氧化硅气凝胶。
实施例15:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例11的区别在于,未添加耐磨材料。
对比例
对比例1:一种高弹耐磨鞋底材料,与实施例1的区别在于,配方中未添加乙烯-辛烯共聚物。
对比例2:一种高回弹和耐磨的鞋底材料,包括按照重量份计的以下组分:POE20.28份;EVA60.63份;填充剂6.73份;耐磨剂5.38份;硬脂酸锌1.35份;氧化锌1.35份;硬脂酸0.67份;架桥助剂0.27份;烃树脂0.67份;发泡剂2.05份;交联剂0.62份;其中,EVA包括第一EVA26.9份、第二EVA13.45份和第三EVA 20.28份。该鞋底材料按照以下方法制备而成:
密炼步骤:将配方量的POE、EVA和填充剂一起倒入密炼机中进行第一阶段密炼,使物料完全混合均匀,密炼时间为8分钟,待温度达到105-108℃时,再将配方量的耐磨剂、硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸、架桥助剂、烃树脂、发泡剂和交联剂倒入密炼机,再次启动进行第二阶段密炼,密炼时间为4分钟,直到温度升至115-120℃时,所有物料混合均匀,得到密炼混合物;
打厚束薄步骤:将密炼混合物倒入开炼机,先将开炼机轮距调到10mm进行第一次开炼,然后再将轮距调到3mm进行第二次开炼;再重复第一次开炼和第二次开炼,最后出厚片卷料下机(约20MM厚);
抽粒步骤:将卷好的物料投入抽料机料斗进行抽粒,得到圆柱体粒料,圆柱体粒料的直径为5MM,高度为3MM;将圆柱体粒料灌入密封袋中,放置在温度23-25℃,湿度60%的库房内备用;
发泡步骤:根据预设码鞋底重量称量圆柱体粒料,倒入对应号码模具内进行一次发泡,发泡模具温度在165℃,硫化时间为650秒,得到发泡料;
定型步骤:将发泡料静置48小时,使发泡材料物理性能更稳定。经过去皮,二次热压定型,模具温度160-165℃,时间15分钟,然后冷却,修边整理,得到EVA发泡鞋底。
性能检测试验
按照实施例和对比例中方法制备鞋底材料,并参照以下方法检测鞋底材料的性能,将检测结果记录于表2中。
1、相对密度:按照GB/T1033-1986《塑料密度和相对密度试验方法》进行检测;
2、拉伸强度:按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行检测;
3、回弹率:按照GBT1681-2009《硫化橡胶回弹性的测定》进行检测;
4、磨损量:按照GB/T1689-1998《硫化橡胶耐磨性能的测定》进行检测;
5、压缩永久变形:按照GB/T7759.2-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶压缩永久变形的测定》进行检测。
表2鞋底材料的性能检测
由表2中数据可以看出,实施例1-3中制备的鞋底材料,压缩永久变形小于35%,且相对密度小于0.05g/cm3,质量轻,回弹率高于50%,磨损量小于0.4cm3/1.61km,可见鞋底材料具有质轻、高弹和耐磨的优点,完全达到了发泡运动鞋底材料的应用要求。
实施例4-7与实施例1的区别在于,改变原料组成,制成的鞋底材料虽然密度变化不大,但拉伸强和回弹率下降,磨损量和压缩永久变形增大,回弹性和耐磨性下降。
实施例8和实施例9与实施例1相比,还加入了高弹二氧化硅气凝胶和耐磨材料,高弹二氧化硅气凝胶由二氧化硅纳米纤维膜和纤维素纤维制成,耐磨材料由玻璃纤维和环氧树脂乳液、TPEE颗粒制成,表2内数据显示,实施例8和实施例9制备的鞋底材料的密度变化不大,但拉伸强度增大和回弹率增大,磨损量和压缩永久变形减小,耐磨性和缓冲性得到进一步改善,回弹性增强,舒适度增加。
实施例10中使用制备例3制成的耐磨材料,与实施例8相比,制备耐磨材料时未添加聚乙二醇,表2内显示,鞋底材料的密度有所增大,且拉伸强度下降,回弹性减小,说明聚乙二醇能使环氧树脂形成孔隙,便于改善耐磨材料的回弹性。
实施例11与实施例8相比,使用制备例4制成的耐磨材料,其中对玻璃纤维进行预处理,鞋底材料的回弹率增大,力学强度得到改善。
实施例12与实施例8相比,采用制备例5制成的耐磨材料,预处理玻璃纤维时,未添加氧化石墨烯,表2内显示,鞋底材料的回弹性有所下降。
实施例13与实施例8相比,还对高弹二氧化硅气凝胶进行了预处理,实施例13制成的鞋底材料,磨损量显著下降,耐磨性、回弹性达到最优。
实施例14和实施例15中分别未添加高弹二氧化硅气凝胶和耐磨材料,表2内显示,实施例14制成的鞋底材料的回弹性显著下降,实施例15制备的鞋底材料耐磨性显著下降。
对比例1与实施例1区别在于,未添加POE,表2内显示,对比例1制成的鞋底材料的拉伸强度下降、回弹率下降,磨损量增大,回弹耐磨性显著减弱。
对比例2为现有技术制备的鞋底材料,其虽然具有较好的回弹性和永久变形性,但耐磨性较差,密度高,质量偏重,穿着不轻便。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (7)
1.一种高弹耐磨鞋底材料,其特征在于,包括以下重量份的原料:
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30-35份、乙烯-辛烯共聚物65-70份、滑石粉3-3.5份、发泡剂2.5-3份、交联剂0.8-0.85份、氧化锌1-1.5份、硬脂酸0.6-0.8份、钛白粉3-3.5份、色料0.2-0.24份、5-8份高弹二氧化硅气凝胶和4-10份耐磨材料;
所述耐磨材料由以下方法制成:
以重量份计,将1-2份玻璃纤维、0.2-0.4份环氧树脂乳液和0.01-0.02份聚乙二醇混合均匀,制成混合乳液,将4-8份TPEE弹性体在混合乳液中浸渍20-30min后取出,在60-80℃下干燥;
所述高弹二氧化硅气凝胶由二氧化硅纳米纤维膜和浓度为2-2.5wt%的纤维素纳米纤维水分散液混合均匀,冷冻干燥后在氮气氛围下升温至850-900℃,保温30-35℃制得,二氧化硅纳米纤维膜和纤维素纳米纤维水分散液的质量比为(0.5-1):1。
2.根据权利要求1所述的高弹耐磨鞋底材料,其特征在于:所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括质量比为3.38:3.1的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物V6110M和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物UE3302;
所述乙烯-辛烯共聚物包括质量比为5.75:1.01的乙烯-辛烯共聚物9107和乙烯-辛烯共聚物9061。
3.根据权利要求1所述的高弹耐磨鞋底材料,其特征在于,所述玻璃纤维经过以下预处理:
(1)将玻璃纤维在浓度为1-2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液中浸泡30-40min,过滤,烘干;
(2)将步骤(1)所得玻璃纤维与氧化石墨烯、去离子水混合,超声分散60-70min,过滤,干燥,玻璃纤维、氧化石墨烯和去离子水的质量比为1:(0.1-0.2):(2-3)。
4.根据权利要求1所述的高弹耐磨鞋底材料,其特征在于,所述发泡剂为锦洋AC-3000,所述滑石粉为鞋材EVA专用BHS-818T型滑石粉,述交联剂为双叔丁基过氧异丙基苯。
5.权利要求1-4任一项所述的高弹耐磨鞋底材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-辛烯共聚物混合,挤出造粒,获得共混颗粒;
S2、将共混颗粒、滑石粉、硬脂酸、色料、高弹二氧化硅气凝胶、耐磨材料、氧化锌和钛白粉混合,进行7次密炼翻料,并在第5次密炼翻料时加入发泡剂和交联剂,得到混合料;
S3、将混合料在75-95℃下打薄3次,得到片料;
S4、将片料进行造粒,得到粒径为2-4mm的粒料;
S5、将粒料经注塑成型,制得鞋底材料。
6.根据权利要求5所述的高弹耐磨鞋底材料的制备方法,其特征在于,所述高弹二氧化硅气凝胶经过以下预处理:
将芳纶纤维在浓度为1-2wt%的硅烷偶联剂KH550乙醇溶液浸渍20-30min,干燥,制得改性芳纶纤维;
将聚氨酯溶解于二甲基亚砜中,加入改性芳纶纤维,制得混合溶液,将高弹二氧化硅气凝胶浸渍在混合溶液中,浸渍完成后,将高弹二氧化硅气凝胶取出,在90-100℃下干燥,用去离子水浸渍后干燥。
7.根据权利要求5所述的高弹耐磨鞋底材料的制备方法,其特征在于,所述S2步骤中,翻料步骤为:在温度为100-105℃时,进行第一次翻料,持续时间为240s,温度为110-113℃时,进行第二次翻料,持续时间为60s,在温度为117-120℃时,进行第三次翻料,持续时间为60s,在温度为120-123℃时,进行第四次翻料,持续时间为50s,在温度为120-125℃时,进行第五次翻料,持续时间为30s,在温度为125-128℃时,进行第六次翻料,持续时间为30s,在温度为126-130℃时,进行第七次翻料,持续时间为30s,于125-131℃时下料。
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