CN1154713A - 含有疏水增白剂，亲水表面活性剂和疏水表面活性剂的含水乳液 - Google Patents

Abstract

公开了包含疏水增白剂，即其在水中的溶解度在25℃时低于5g/I的增白剂，用包含至少一种HLB最高达9的疏水表面活性剂和一种HLB大于10的疏水表面活性剂的表面活性剂体系乳化的含水组合物。优选的乳液还含有漂白剂和漂白活化剂。本发明中的组合物可以得到极好的合成织物的白度性能。

Description

含有疏水增白剂，亲水表面活性剂和 疏水表面活性剂的含水乳液

                        发明领域

本发明涉及清洗组合物。更具体地说，按照本发明的清洗组合物是稳定的含水乳液，它特别适用于洗衣用途，例如，作为洗涤剂组合物或作为预洗处理组合物或作为与洗涤剂一起使用的洗衣添加剂。

                    技术背景

在本领域中已经叙述了各种各样的清洗组合物。与常规清洗组合物相关的问题是当其用于洗衣用途以处理不同种类的织物，尤其是当其用来处理合成织物例如聚酯、聚酰胺等时，这些组合物不能提供满足消费者要求的漂白性能。

因此，本发明的一个目的是提供适用于洗衣用途的组合物，从而改进了合成织物的白度。本发明的另一个目的是提供能够令人满意地用于处理各种类型的织物和清洗各种类型的污斑并且同时对所处理的织物也提供良好的织物安全的上述组合物。所述的组合物还在最常用的洗涤条件下，包括在洗涤温度低，即低于60℃的条件下对合成织物提供改进的增白性能。

现在我们已经发现这些目的可以通过配制含有疏水增白剂的含水组合物来有效地实现，其中所述的疏水增白剂通过含有至少一种HLB(亲水亲油平衡)最高达9的疏水表面活性剂和至少一种HLB大于10的亲水表面活性剂的表面活性剂体系而乳化在所述的组合物中。换言之，已经发现，通过将疏水增白剂，即其在水中的溶解度在25℃时低于5g/l的增白剂配制成乳液，本发明可以发挥与所述增白剂相关的优点，例如合成织物例如聚酯、聚酰胺等的增白性能的改进。确实，本发明的组合物可以在最普通的洗涤条件下，例如在60℃以下，将疏水增白剂混入和释放进洗涤溶液中。通过液体的不是乳液的组合物或者甚至通过粉末制剂配制这样的疏水增白剂不能得到与本发明相关的杰出的增白性能。

与通过乳液配制的疏水增白剂相关的优点是所述的增白剂也提供棉织物的多循环增白。确实，在几次洗涤循环之后，棉纤维假定部分地具有疏水性质，例如由于在织物表面上的有机物的沉积，即污垢的疏水层会在老化的织物上形成，并且由此它们变得对疏水增白剂敏感。疏水增白剂可以这样吸附在所述的棉纤维上，吸收UV光并且再发射可见的蓝光从而提供优异的白度。

本发明组合物的另一个优点是：除了其杰出的增白作用外，所述的组合物也具有良好的去除污垢作用。确实，用疏水表面活性剂来乳化所述的疏水增白剂提供了极好的去除疏水污垢去除性能和良好的油脂分割性能。

本发明的再一个优点是：它在配制时可以有很大的灵活性和提供了化学和物理稳定的及以最有效的方式适用于消费者使用的组合物。本发明中的优选的组合物含有过氧化氢。

所述组合物的又一个优点是：它们提供了一种不需要用醇或溶剂混合物，它们由于美学(气味)和毒性原因通常是不理想的，配制具有非常低水溶解度组分的方法。

本发明的再一个优点是：疏水增白剂，例如Tinopal SOP^赋予所述的组合物令人愉快(perleascent)的颜色，改进了产品的美学。

在本领域中已经公开了含有光学增白剂的清洗组合物。例如，EP-A-598973公开了含有过氧化氢和用作表面活性剂，全非离子体系，即至少一种HLB大于15的非离子表面活性剂，至少一种HLB为13-15的非离子表面活性剂，至少一种HLB为9-13的非离子表面活性剂和至少一种HLB小于9的非离子表面活性剂的组合物。该专利申请还公开了使用Tinopal CBS X^(4-4’-双(2-2’苯乙烯基磺酸酯)联苯)作为光学增白剂。然而，该专利申请与本发明的不同之处在于该文公开的组合物不是乳液和在该文中没有提到本发明的疏水增白剂。确实，Tinopal CBS X^，也称之为Brightener 49^是25℃时在去离子水中的溶解度为30g/l的亲水增白剂。

EP-A-598170公开了至少一种疏水非离子表面活性剂和至少一种亲水非离子表面活性剂的乳液，所述乳液还含有过氧化氢，或其源。公开于EP-A-598170专利申请中的发明可以配制含有H₂O₂和疏水漂白活化剂(ATC)的组合物，其中所述的漂白活化剂是与H₂O₂保持分离的。所述乳液的pH是1-5。该专利申请还公开了使用作为任选成分的光学增白剂并且在实施例中提到了Brightener 49^。Brightener 49^不是几乎不溶于水，即其在水中的溶解度在25℃时低于5g/l的疏水增白剂的增白剂。

                      发明概述

本发明是含有至少一种HLB大于10的亲水表面活性剂和至少一种HLB高达9的疏水表面活性剂的含水乳液，所述的含水乳液还含有其在水中的溶解度在25℃时低于5g/l的疏水增白剂，或其混合物。

本发明也包括漂白或洗涤织物，特别是具有疏水性质的织物，例如合成织物的方法以便改善织物白度。

本发明也包括制造所述乳液的方法。

                       发明详述

按照本发明的组合物是表面活性剂的稳定含水乳液，它还含有在水中的溶解度在25℃时低于5g/l的疏水增白剂。“稳定乳液”的意思是在50℃静置至少2周条件下基本上不分成不同层的乳液。

作为一个必要组分，本发明的组合物包括至少两种不同表面活性剂，即至少一种HLB最高达9的疏水表面活性剂和至少一种HLB高于10的亲水表面活性剂的表面活性剂体系，以便乳化疏水增白剂。确实，为了形成稳定的乳液，所述的两种不同表面活性剂必须具有不同的HLB(亲水亲油平衡)值，并且优选所述的两种表面活性剂的HLB值的差是至少1，优选至少是3。换言之，通过适当地在水中组合至少两种所述的具有不同HLB的表面活性剂，将会形成按照本发明的乳液。

所述的表面活性剂体系使得组合物能够将疏水增白剂，即在水介质中几乎不溶的化合物，混入和作为细分散的液体将其释放进洗涤溶液中。确实，或者通过液体或者通过粉末制剂，本发明可以开发与疏水增白剂有关的在常规洗涤条件下，即低于60℃下不能开发的好处。

按照本发明的组合物含有以组合物的总重量计2％-50％的所述亲水和疏水表面活性剂，优选5％-40％和更优选8％-30％。按照本发明的组合物含有以组合物的总重量计至少0.1％的所述疏水表面活性剂，或其混合物，以组合物的总重量计优选至少3％和更优选至少5％及至少0.1％的所述亲水表面活性剂，或其混合物，优选至少3％和更优选至少6％。

优选用于本发明中的是疏水的非离子表面活性剂和亲水的非离子表面活性剂。用于本发明中的所述疏水非离子表面活性剂的HLB最高达9，优选低于9，更优选低于8和所述的亲水表面活性剂的HLB高于10，优选高于11，更优选高于12。确实，用于本发明中的疏水非离子表面活性剂具有极好的油脂分割性质，即它们具有对去除疏水污垢产生影响的溶剂作用。该疏水表面活性剂起在织物上的疏水增白剂的载体作用从而使所述的增白剂从洗涤一开始就与织物表面密切接触地起作用。

适用于本发明的非离子表面活性剂包括烷氧基化的脂肪醇，优选地，脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物。确实，各种各样的这样的烷氧基化的脂肪醇是从市场上可购得的，它们具有非常不同的HLB(亲水亲油平衡)值。这样的烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值基本上取决于脂肪醇的链长度，烷氧基化的性质和烷氧基化的程度。亲水非离子表面活性剂倾向于具有高烷氧基化度和短链脂肪醇，而疏水表面活性剂则倾向于具有低烷氧基化度和长链脂肪醇。列出了大量的包括非离子表面活性剂及其各自的HLB值的表面活性剂的表面活性剂产品目录是可以利用的。

制备用于本发明中的非离子表面活性剂的合适的化学方法包括以需要的比例将相应醇与烯化氧缩合。这样的方法对于本领域技术人员是已知的并且在本领域中已经广泛地描述了。作为另一个可选择的方法，各种各样的适用于本发明中的烷氧基化的醇可以从各种供应厂商由市场上购得。

用于按照本发明组合物中的优选疏水非离子表面活性剂是HLB最大为9并且化学式为RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH的表面活性剂，其中R是C₆-C₂₂烷基链或C₆-C₂₈烷基苯链，和其中n＋m是0.5-5和n是0-5，和m是0-5，优选n＋m是0.5-4以及n和m是0-4。用于本发明的优选的R链是C₈-C₂₂烷基链。因此，用于本发明的合适的疏水非离子表面活性剂是Dobanol^R91-2.5(HLB＝8.1；R是C₉和C₁₁烷基链的混合物，n是2.5和m是0)，或Lutensol^RTO3(HLB＝8；R是C₁₃和C₁₅烷基链的混合物，n是3和m是0)，或Tergitol^R25L3(HLB＝7.7；R是C₁₂和C₁₅烷基链的混合物，n是3和m是0)，或Dobanol^R23-3(HLB＝8.1；R是C₁₂和C₁₃烷基链的混合物，n是3和m是0)，或Dobanol^R23-2(HLB＝6.2；R是C₁₂和C₁₃烷基链的混合物，n是2和m是0)，或其混合物。本发明优选的是Dobanol^R23-3，或Dobanol^R23-2，Lutensol^RTO3或其混合物。这些Dobanol^R表面活性剂可以从SHELL得到。这些Lutensol^R表面活性剂可以从BASF得到，而这些Tergitol^R表面活性剂可以从UNION CARBIDE得到。

用于本发明中的其它合适的疏水非离子表面活性剂是非烷氧基化的表面活性剂。一个例子是Dobanol23(HLB＜3)。

用于按照本发明组合物的优选亲水非离子表面活性剂是HLB大于10并且化学式为RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH的表面活性剂，其中R是C₆-C₂₂烷基链或C₆-C₂₈烷基苯链，和其中n＋m是5-11和n是0-11，和m是0-11，优选n＋m是6-10以及n和m是0-10。在整个描述中，n和m表示平均乙氧基化/丙氧基化程度。用于本发明的优选的R链是C₈-C₂₂烷基链。因此，用于本发明的适用的亲水非离子表面活性剂是Dobanol^R23-6.5(HLB＝11.9；R是C₁₂和C₁₃烷基链的混合物，n是6.5和m是0)，或Dobanol^R25-7(HLB＝12；R是C₁₂和C₁₅烷基链的混合物，n是7和m是0)，或Dobanol^R45-7(HLB＝11.6；R是C₁₄和C₁₅烷基链的混合物，n是7和m是0)，或Dobanol^R91-5(HLB＝11.6；R是C₉和C₁₁烷基链的混合物，n是5和m是0)，或Dobanol^R91-6(HLB＝12.5；R是C₉和C₁₁烷基链的混合物，n是6和m是0)，或Dobanol^R91-8(HLB＝13.7；R是C₉和C₁₁烷基链的混合物，n是8和m是0)，或Dobanol^R91-10(HLB＝14.2；R是C₉和C₁₁烷基链的混合物，n是10和m是0)，或其混合物。本发明优选的是Dobanol^R91-10，或Dobanol^R45-7，Dobanol^R23-6.5，或其混合物。这些Dobanol^R表面活性剂可以从SHELL得到。

除了亲水非离子表面活性剂外，在本发明中还可以使用其它的亲水表面活性剂，例如阴离子表面活性剂，特别是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂。这样的阴离子表面活性剂在本领域是众所周知的并广泛应用于工业洗涤剂中。这些阴离子表面活性剂包括C₈-C₂₂烷基苯磺酸盐(LAS)、C₈-C₂₂烷基硫酸盐(AS)、不饱和的硫酸盐，例如油基硫酸盐、C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AES)和C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐。用于阴离子合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子由常规的阳离子表示，该阳离子广泛地用于洗涤剂技术中，例如钠、钾或链烷醇铵。本发明中优选的是烷基硫酸盐，或其混合物，特别是在烷基链中具有10-16个碳原子，优选12-14个碳原子的烷基硫酸钠。

按照本发明的组合物还可以含有其它表面活性剂，该表面活性剂不应显著地改变整个组合物的重量平均HLB值。

作为按照本发明组合物的另一个必要组分包括疏水增白剂，或其混合物。增白剂是通过吸收光线中紫外波长的射线并且再发射可见光而具有荧光能力的化合物。增白剂，也称之为荧光增白剂(FWA)，已经在本领域中广泛地描述了，见例如EP-A-0265041、EP-A-0322564、EP-A-0317979或MERROW出版的A.K.Sarkar著的“荧光增白剂(Fluorescent whitening agent)”，尤其是第72-72页。所述的增白剂是取代的芪和联苯，例如但不限于多环噁唑衍生物，苯乙烯基芪衍生物，芳基三唑衍生物，或其混合物。疏水增白剂在本发明中应该理解为在25℃时在水中的溶解度低于5g/l的任何增白剂。用于本发明中的所述疏水增白剂优选具有在水中低于3，更优选低于1的溶解度。给定化合物的“溶解度”在本发明中应该理解为在25℃时溶解在去离子水中的所述化合物的量。因此，具有溶解度低于5g/l的化合物是指当在25℃时将少于5g/l的所述给定化合物混入去离子水时，所述化合物完全溶解在所述水中，即得到清亮和稳定的溶液。换言之，在水中混入5g/l或更多的所述给定化合物将导致所述化合物在所述介质中的沉淀。

一般地，按照本发明的组合物包括以组合物的总重量计0.02％-1％的所述疏水增白剂，优选0.05％-0.5％和更优选0.05％-0.2％。

用于本发明中的优选的疏水增白剂是苯乙烯基芪衍生物，或芳基三唑衍生物，或多环噁唑衍生物例如苯并噁唑衍生物，或其混合物和本发明中特别优选的是苯并噁唑衍生物。一个这样的增白剂的例子是具有式C18H10N2O2S的苯并噁唑，2，2’-(thiophenaldyl)bis，它可以商品名Tinopal SOP^从Ciba-Geigy购得。该增白剂几乎是不溶于水的，即其溶解度低于1g/l。

在本发明的另一个实施方案中，本发明中的组合物还包括亲水的增白剂，或其混合物。亲水增白剂在本发明中应理解为在25℃时在水中的溶解度大于10g/l的任何增白剂。所述的用于本发明中的亲水增白剂优选具有在水中的溶解度高于15和更优选高于20。一般地，按照本发明的组合物包括以组合物的总重量计0％-1％的所述亲水增白剂，优选0％-0.5％和更优选0％-0.2％。

用于本发明中的这样的亲水增白剂一般来说是取代的芪和联苯，例如在25℃时在水中的溶解度高于10g/l的取代的芪2，2’-二磺酸衍生物。一个这样的增白剂的例子是4-4’-双(2-2’苯乙烯基磺酸盐)联苯，它可以商品名Brightener 49^从Ciba-Geigy购得。其它的适用于本发明中的亲水增白剂是，例如也可以从Ciba-Geigy购得的Brightener 3^或Brightener 47^。

按照本发明的组合物是含水的。因此，按照本发明的组合物含有以组合物的总重量计10％-95％的水，优选30％-90％，最优选60％-80％。优选使用去离子水。

已经发现，制剂的pH影响其稳定性。除此之外，对组合物的pH没有其它的限制。可是，本发明中组合物中任选的但是优选的是漂白组分，为了配制本发明中的带有漂白剂的组合物的目的，当然需要pH为0-6，优选0.5-5和更优选0.5-4。组合物的pH可以通过本领域技术人员能够得到的任何方法调整。

因此，优选的按照本发明的组合物含有漂白剂，即过氧化氢或其水溶性源。适宜的过氧化氢的水溶性源包括过硼酸盐、过碳酸盐、硅酸盐和过硫酸盐。过氧化氢是最优选用于按照本发明的组合物的。一般地，按照本发明的组合物含有以组合物的总重量计0.5％-20％的过氧化氢，优选2％-15％，最优选3％-10％。

按照本发明的优选的组合物也还可以含有漂白活化剂。漂白活化剂在本发明中是指与过氧化氢反应形成过酸的任何化合物。在漂白活化剂的情况下，这样的疏水漂白活化剂一般属于酯、酰胺、酰亚胺或酐类。在本发明中重要的特定的一族漂白活化剂公开于申请人未结案的欧洲专利申请91870207.7中。在该族中特别优选的是乙酰基三乙基柠檬酸酯，它还公开于FR2362210中的条状皂的上下文中。乙酰基三乙基柠檬酸酯具有环境友好的优点，由于它最终降解成柠檬酸和醇。此外，乙酰基三乙基柠檬酸酯在储存时在产品中具有良好的水解稳定性并且它是有效的漂白活化剂。用于本发明中的其它漂白活化剂是内酰胺衍生物。如在本发明中使用的并且除非特别说明，术语漂白活化剂包括漂白活化剂的混合物。

按照本发明的组合物还可以含有通常的任选成分，例如香料、染料、助洗剂、螯合剂、颜料、酶、染料转移抑制剂、溶剂、缓冲剂等。

在本发明中，其中该组合物含有在水中的溶解度低于5g/l，即几乎是不溶于水的疏水增白剂，选择用于乳化所述疏水增白剂的表面活性剂体系取决于所述增白剂的HLB值。因此，适宜的进行方法是测定疏水成分(增白剂)的HLB值，然后选择HLB值低于所述疏水成分的所述HLB值的疏水表面活性剂和HLB值高于所述疏水成分的所述HLB值的亲水表面活性剂，其中所述的疏水和亲水的非离子表面活性剂的HLB值的差至少是1，优选至少是3。

在优选的含有为疏水成分的所述疏水增白剂的实施方案中，乳化体系满足下式：

其中X表示要乳化的疏水成分，如果存在几种疏水成分，那么X表示它们全部。A表示一种所述的非离子表面活性剂(亲水或疏水的)，和B表示另一种所述的非离子表面活性剂(亲水或疏水的)。

在本发明特别优选的实施方案中，其中该组合物含有乙酰基三乙基柠檬酸酯作为漂白活化剂和疏水增白剂，满足要求的非离子表面活性剂体系包括具有例如HLB为6的疏水非离子表面活性剂，例如Dobanol^R23-2，和具有例如HLB为15的亲水非离子表面活性剂，例如Dobanol^R91-10。其它适用的非离子表面活性剂体系包括，例如Dobanol^R23-6.5(HLB为大约12)和Dobanol^R23(HLB低于6)或Dobanol^R45-7(HLB＝11.6)和Lutensol^RTO3(HLB＝8)

本发明的组合物对疏水型织物，即合成织物，例如聚酯，聚酰胺等可以得到改进的增白性能。“改进的增白性能”在本发明中是指：与使用由亲水的增白剂代替如本发明中定义的所述疏水增白剂的同样组合物得到的白度相比，通过使用被至少一种疏水表面活性剂和至少一种亲水表面活性剂的表面活性剂体系乳化的含有疏水增白剂的组合物达到的织物(合成的)白度被改进了。通过被配制进乳液，疏水增白剂也可作为细分散的液体释放进洗涤液并且由此在用于通常洗涤条件的低温(低于60℃)下是具有活性的。更具体地，与仅含有所述亲水增白剂作为增白剂的同样组合物相比，还含有如本发明中定义的亲水增白剂的本发明组合物可以得到对各种织物(棉天然纤维以及合成的和混合的织物)达到改进的增白性能。

与本发明含有如本发明中所描述的乳化在表面活性剂体系中的疏水增白剂的组合物相关的另一个优点是：所述的疏水增白剂可以在甚至没有任何已知对棉织物特别有效的亲水增白剂存在下提供棉纤维的多重循环增白。旧的棉织物变得部分疏水，即它们被薄的污垢疏水层，例如有机材料的沉积所覆盖从而变得对疏水增白剂敏感。

本发明还包括制备本发明中所述组合物的方法。按照本发明的方法包括至少三个步骤：

在第一个步骤中，制备疏水混合物，它至少含有所述的疏水非离子表面活性剂和疏水增白剂。所述的疏水混合物还可以含有其它的配制在该组合物中的疏水成分，例如香料、溶剂、酶、漂白活化剂和聚合物。

在第二个步骤中，制备亲水混合物，它至少含有所述的水，和所述的亲水非离子表面活性剂。所述的亲水混合物优选还含有其它的配制在该组合物中的亲水成分，例如染料、亲水的光学增白剂、助洗剂、螯合剂、过氧化氢和缓冲剂。在该第二个步骤中，当其存在时，过氧化氢优选在所述的缓冲剂已经加入之后最后加入。

自然，所述的第一个和第二个步骤可以以任何次序进行，即先进行第二个步骤也是合适的。

在按照本发明方法的第三个步骤中，将所述的疏水混合物和所述的亲水混合物混合在一起。

按照本发明的组合物作为洗衣用洗涤剂或洗衣用预处理剂，即在织物被洗涤之前分散和留在织物上起作用的组合物，或作为与洗涤剂一起使用以提高其性能的洗衣用添加剂是特别有用的。确实，本发明的组合物本身可以被混进任何类型的洗涤剂中，包括液体或颗粒形式的洗涤剂。用于将本发明的组合物混进颗粒形式洗涤剂中的技术是那些本领域中的技术人员共知的技术，如喷雾和/或包胶。

本发明还包括漂白和/或洗涤织物的方法，其中将如前文所定义的组合物与所述的织物接触。更具体地，在其中本发明的组合物含有漂白剂的本发明的优选实施方案中，改进织物白度的漂白织物的方法包括：首先将所述织物与本发明的组合物相接触，然后让所述的织物与所述的组合物保持接触一段足以漂白所述织物的时间，一般为2-60分钟，优选5-30分钟，然后在水中漂洗所述织物以除去所述的组合物。如果例如用含有至少一种表面活性剂的常规组合物洗涤所述织物，那么优选在洗涤所述织物之前进行本发明中的方法。确实，已经观察到，与先洗涤所述织物然后漂白相比，在用洗涤剂组合物洗涤它们之前用按照本发明的组合物漂白所述的织物，用较少的能量和洗涤剂就提供了优异的白度和去除污斑作用。因此，按照本发明的所述方法还包括一后续步骤，其中用含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤所述织物。

通过下面的实施例来进一步说明本发明。

               1)实验数据

制备包含下列比例(重量％)的下列成分的组合物：

组分                I       II       III      IV

Dobanol^R45-7       6       6         6       6

Dobanol^R91-10      3       3         3       3

Dobanol^R23-2       6       6         6       6

过氧化氢            7.5     7.5       7.5     7.5

乙酰基三乙

基柠檬酸酯          7.0     7.0       7.0     7.0

Brightener^R49       -       -        0.1     0.1

Tinopal SOP^R        -      0.1        -      0.1

S，S-乙二氨

基二琥珀酸          0.1     0.1       0.1     0.1

聚(4-乙烯基吡啶

-N-氧化物(oxyde))   0.1     0.1       0.1     0.1

HOSE^R3639          0.2     0.2       0.2     0.2

硅                  0.2     0.2       0.2     0.2

去离子水               -----余量------

柠檬酸最多达pH4

HOSE^R3639是从Hoechst购得的对苯二酸基的聚合物。

组合物I是在下面实验中用作参考的乳液并且根本不含有增白剂。

组合物II和IV代表本发明。组合物II是包含其它过氧化氢、漂白活化剂(ATC)和疏水增白剂、Tinopal SOP^的非离子表面活性剂的乳液。组合物IV与组合物II的不同之处在于它还含有亲水增白剂，Brightener 49^。

组合物III代表现有技术的组合物，即含有过氧化氢和漂白活化剂(ATC)和作为增白剂的亲水增白剂的非离子表面活性剂的乳液。

通过使用上述的所述漂白组合物接着使用洗涤剂组合物进行单示踪物洗衣计试验。

该试验在不锈钢容器中进行。首先将2ml上述漂白组合物I-IV的每一个稀释在0.51的自来水中。在18℃进行该试验。将示踪物，即带有标准污垢的织物，例如衣服、毛巾等加入到制备的溶液中。然后将容器保持搅拌20分钟。在洗涤循环结束时用水漂洗示踪物。然后，使用在市场上购得的洗涤剂(Dash Ultra^)洗涤示踪物。将5g洗涤剂稀释在0.51的自来水中。将该溶液在40℃加热。然后将该容器与示踪物一起保持在搅拌下20分钟。在洗涤循环结束时漂洗示踪物并干燥。然后根据目测分级评价示踪物。

下表列出了在一次洗涤循环之后组合物II、III和IV与组合物I对不同种类织物，聚酯、棉/聚酯和仅是棉所得到的白度方面的比较结果。该表也给出了一次洗涤循环之后，除了组合物I之外还在洗涤循环开始时在洗涤液中直接加有Tinopal Sop^R的组合物I与单独使用组合物I所得到的白度方面的比较结果。

    组合物I^*与I     组合物II与I    组合物III与I    组合物IV比I聚酯          0             1.8S              0             1.8S棉/聚酯       0             1.0S             1.2S           2.0S棉            0              0.2             1.5S           1.8S

其中：-结果是根据由专家组评价的0-4性能等级表示的。

  -S表示统计的可重复结果。

^*在洗涤循环开始时在洗涤溶液中除了组合物I之外还加有TinopalSop^R。

说明：

该数据清楚地表明：由本发明的含有被非离子表面活性剂体系乳化的疏水增白剂的组合物提供了明显的白度改进。确实，仅在一次洗涤循环之后，按照本发明的含有乳化在非离子表面活性剂体系中的疏水增白剂的组合物(组合物II和IV)与在市场上购得的仅含有亲水增白剂作为增白剂的组合物(组合物III)和与其中所述疏水增白剂没有被乳化的组合物(组合物I^*)相比，二者分别掺入洗涤溶液中，对合成织物例如聚酯提供了更好的增白作用。所述数据也表明：本发明的含有疏水和亲水增白剂的乳液与在市场上购得的该组合物相比(见组合物IV与组合物II的比较)，对各种类型的织物，仅是聚酯，仅是棉或其混合物提供了织物白度改进。

2)实施例

按照本发明的组合物的其他实施例如下。以所列比例(重量％)制备这些含有下列成分的组合物：

组分                               I        II       III

Dobanol^R45-7                      6.7      6.0      6.0

Lutensol TO3                       8.3      --        --

烷基硫酸钠                         2.0      --        --

Dobanol^R23-2                      --       6.0      6.0

Dobanol^R91-10                     --       3.0      3.0

过氧化氢                           7.5      7.5      7.5

乙酰基三乙基柠檬酸酯               7.0      7.0      7.0

Brightener^R49                     0.2      --        --

Brightener^R3                       --      0.2       --

Brightener^R47                      --      --       0.1

Tinopal SOP^R                      0.1      0.05     0.08S，S-乙二氨基二琥珀酸                 --      0.1      0.1二亚乙基三胺五亚甲基膦酸               1.0      --        --聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物(oxyde))       0.1      0.1      0.1

HOSE^R3639                         0.2      0.2      0.2

硅                                 0.2      0.2      0.2

去离子水                               -----余量------

H2SO4最多达pH＝4

通过制备两个混合物来分别制备组合物I-III。制备亲水混合物，它含有亲水成分，例如水、亲水增白剂、S，S-EDDS、聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)、Dobanol^R45-7、Dobanol^R91-10、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸或烷基硫酸钠。作为最后步骤，将过氧化氢加入到所述的亲水混合物中。制备疏水混合物，它含有乙酰基三乙基柠檬酸酯、Dobanol^R23-2、Lutensol TO3、疏水增白剂、聚硅氧烷或Hose^R3639。然后将所述疏水混合物倾入所述亲水混合物中，同时混合。

所有按照上述实施例的组合物都是稳定的和提供了极好的增白性能，并且对用它们处理的织物是安全的，同时在去除污垢方面也是有效的。当使用所述的组合物作为洗衣用组合物或作为添加剂或作为与洗涤剂组合物相关的预漂白剂时可以观察到这些优点。

Claims (14)

1.一种含有至少一种HLB高于10的亲水表面活性剂和至少一种HLB最高达9的疏水表面活性剂的含水乳液，其特征在于所述的含水乳液还含有在25℃时在水中的溶解度低于5g/l的疏水增白剂，或其混合物。

2.一种按照权利要求1的乳液，其中所述的疏水增白剂在水中的溶解度低于3g/l，优选低于1g/l。

3.一种按照前述任一权利要求的乳液，其中所述的疏水增白剂是芳基三唑衍生物、苯乙烯基芪衍生物、多环噁唑衍生物或其混合物，优选苯并噁唑衍生物和更优选苯并噁唑是苯并噁唑，2，2’-(thiophenaldyl)bis。

4.一种按照前述任一权利要求的乳液，其中所述的乳液含有以全部乳液的重量计0.02％-1％的所述疏水增白剂，优选0.05％-0.5％和更优选0.05％-0.2％。

5.一种按照前述任一权利要求的乳液，其中所述的乳液含有以全部乳液的重量计2％-50％的所述疏水和亲水表面活性剂，优选5％-40％和更优选8％-30％。

6.一种按照前述任一权利要求的乳液，其中所述的疏水表面活性剂是非离子表面活性剂，优选地，HLB低于9，优选低于8的疏水非离子表面活性剂和其中所述的亲水表面活性剂是非离子表面活性剂，优选地，HLB高于11，优选高于12的亲水非离子表面活性剂。

7.一种按照前述任一权利要求的乳液，其中所述乳液还含有阴离子表面活性剂或其混合物，优选具有10-16个碳原子的烷基硫酸钠。

8.一种按照前述任一权利要求的乳液，它还含有过氧化氢，或其水溶性源及漂白活化剂，其中所述的漂白活化剂是用表面活性剂乳化的。

9.一种按照权利要求8的乳液，它含有以全部乳液的重量计0.5％-20％的所述的过氧化氢。

10.一种按照权利要求8和9的乳液，其中所述的漂白活化剂是乙酰基三乙基柠檬酸酯。

11.一种按照前述任一权利要求的乳液，它还含有在25℃时在水中的溶解度高于10g/l，优选高于15g/l，更优选高于20g/l的亲水增白剂。

12.一种含有按照前述任一权利要求的乳液的洗涤剂组合物。

13.一种漂白或洗涤织物，尤其是具有疏水特性的织物，例如合成织物，以改进织物白度的方法，包括下列步骤：

-首先将所述织物与按照前述任一权利要求的组合物或乳液相接触，

-然后让所述织物与所述组合物或乳液保持接触一段足以漂白或洗涤所述织物的时间，

-然后在水中漂洗所述的织物以除去所述的组合物或乳液。

14.一种按照权利要求13的方法，该方法还包括一后续步骤，在后续步骤中用含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤所述织物。