CN115466856B - 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法 - Google Patents

还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115466856B
CN115466856B CN202211185937.1A CN202211185937A CN115466856B CN 115466856 B CN115466856 B CN 115466856B CN 202211185937 A CN202211185937 A CN 202211185937A CN 115466856 B CN115466856 B CN 115466856B
Authority
CN
China
Prior art keywords
germanium
optical fiber
containing optical
powder
distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211185937.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115466856A (zh
Inventor
汪洋
刘文兵
邢志国
杨桂芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chaoyang Jinmei Gallium Industry Co ltd
Nanjing Jinmei Gallium Co Ltd
Original Assignee
Chaoyang Jinmei Gallium Industry Co ltd
Nanjing Jinmei Gallium Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chaoyang Jinmei Gallium Industry Co ltd, Nanjing Jinmei Gallium Co Ltd filed Critical Chaoyang Jinmei Gallium Industry Co ltd
Priority to CN202211185937.1A priority Critical patent/CN115466856B/zh
Publication of CN115466856A publication Critical patent/CN115466856A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115466856B publication Critical patent/CN115466856B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B41/00—Obtaining germanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02—Roasting processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明提供一种还原吸附‑氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，属于资源再生技术领域，包括一次破碎球磨—还原吸附焙烧联合氧化焙烧—二次球磨—通氯蒸馏等过程，该方法能够有效破除硅对锗的包裹，从来极大的提高锗的回收率，从原料到四氯化锗，锗的回收率大于97%；该方法具有锗的回收率更高、流程更简单等优点。

Description

还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法
技术领域
本发明属于资源再生技术领域，具体涉及还原吸附-氧化法从含锗光纤料中回收高值的稀散金属锗的方法。
背景技术
光纤通讯已经取代了传统的有线电缆通讯，而光导纤维生产必须掺锗才能具有通讯优势。而锗是一种稀散稀有金属，地质储量有限，用途广，价值高。因此从各种再生资源中回收锗具有重要的社会经济效益。据统计，近年锗在光导纤维中的应用已占全世界用量的42%-45%，因此废料也就越来越多。光导纤维废料中又含有大量的锗。在生产光棒时锗的化合物与硅的化合物一道反应后，锗被大量的二氧化硅胶体吸附或包裹，这种废料用一般的工业酸反应几乎无法提炼锗，要提炼锗必须打破二氧化硅胶体的保护，用碱处理后直接蒸馏效果仍不理想，回收率都在90%以下。因此合理回收综合利用光导纤维废料中的锗已成为很重要的课题。
常见含锗光纤废料的回收方法如下：
1、高温还原挥发法：即在此物料中加入碳粉，混合均匀，放在炉内加热到600-800℃，并通入惰性气体或使加热炉减压，使锗以GeO形态挥发出来，用捕集器捕集GeO。该工艺设备比较复杂，且过程难以控制。
2、氢氟酸浸出法（如CN103667693A 一种从髙硅原料中提取锗方法等）：由于二氧化硅的包裹，先用氢氟酸浸出，破坏二氧化硅对锗的包裹，然后对浸出液调pH值后用栲胶沉淀锗，烘干焙烧后氯化蒸馏提锗。该工艺锗浸出率高，但生产链比较长，成本比较高，且由于过程中使用了大量的氢氟酸，无论是浸出设备还是蒸馏设备，都会被严重腐蚀。
3、单纯加碱焙烧蒸馏法：将此物料加纯碱拌匀，高温焙烧破碎后直接蒸馏。该工艺蒸馏酸耗大，锗回收率低于80%，不经济。
4、氧压浸出法（如CN106834753A一种从高硅高铁低品位含锗物料中提取锗的方法等）：通过将高硅高铁低品位含锗物料与硫酸和助浸剂混合后，加入到高压反应釜中，通入含氧气体，调整氧分压，进行氧压酸浸，所得物料经固液分离，得到含锗酸浸液，加入铁粉、明胶，得到净化溶液，再进行萃取和反萃取，最后经煅烧后可得到锗含量大于30％的精锗矿。缺点是设备复杂，需要使用高压釜浸出，安全上要求高。
另外，专利CN109439909A采用硫化挥发技术从含硅锗的光纤生产废料中富集分离锗，获得硫化锗或硫化锗与二氧化锗的混合物，再进行氧化焙烧或直接进行硫酸氧化浸出，再从浸出液中用常规方法回收锗，但该方法存在焙烧温度高，烟尘硫含量高污染环境等问题。专利CN110386606A中加入金属盐并调节pH值进行沉硅和沉锗工序，但该方法在沉硅过程中有大量锗也随着硅一起沉淀，使得锗的回收率低，没有充分利用锗资源，且引入了杂质离子。
针对上述的专利技术的缺陷，本技术方案提供一种锗回收率更高、流程更简单的新技术方案。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的。
为实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，包括以下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，得到含锗光纤粉；
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉、搅拌均匀后放入电转窑中进行一阶段低速旋转还原吸附焙烧；再通入空气进行二阶段中速旋转氧化焙烧，得到氧化物料；
S3：二次球磨：将S2所得氧化物料进行球磨，得氧化粉料；
S4：通氯蒸馏：将S3中得到的氧化粉料投入蒸馏釜中，加入工业盐酸，并通氯气进行蒸馏，得到四氯化锗。优选地，在S1中破碎球磨后的含锗光纤粉200-250目过筛。
优选地，在S2中所述的各物料的重量配比为：含锗光纤粉：石墨粉：铁粉=1:0.1-0.2:0.15-0.25；且所述石墨粉100目过筛，所述铁粉100目过筛；一阶段低速旋转还原吸附焙烧所述电转窑旋转速度为0.05～0.1转/分钟，温度820～860℃，时间6～8小时；所述电转窑旋转速度为0.2～0.4转/分钟，温度650～700℃，时间4～6小时。
优选地，在S4中，二次球磨后的物料过筛80-100目。
优选地，步骤S4还包括如下子步骤：
S4-1：在蒸馏釜中投入S3中得到的氧化粉料，并关闭蒸馏釜盖；
S4-2：向蒸馏釜内加入工业盐酸并搅拌20分钟；
S4-3：缓慢通入氯气；
S4-4：通氯气15分钟后开始升温至85～95℃常规蒸馏；待无四氯化锗产生后蒸馏结束。
优选地，在S4中，加入工业盐酸的重量比为： S3中得到的氧化粉料：工业盐酸=1:8。
优选地，所述工业盐酸中氯化氢的离子浓度大于10mol/L。
优选地，在S4-4中，蒸馏全程持续通氯气。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明采用还原吸附和氧化法对含锗光纤废料进行转化，从而大幅提高锗的回收率。采用上述方法的优点在于球磨后的物料与石墨、铁粉混合后在高温下反应，氧化锗被还原成锗和一氧化锗粉后并被铁粉所吸附和聚集，从而破除了硅对锗的包裹，接着通过氧化将低价态锗氧化成易溶于盐酸的高价态锗；还原吸附联合氧化后的物料在后续蒸馏中反应速度快，且锗的回收率高，从原料到四氯化锗，锗的回收率大于97%，且回收流程简单，易于实现，回收成本低，安全系数高。
具体实施方式
为使对本发明的目的、构造、特征、及其功能有进一步的了解，兹配合实施例详细说明如下。
本发明提供了一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，包括以下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，得到含锗光纤粉；
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉、搅拌均匀后放入电转窑中进行一阶段低速旋转还原吸附焙烧；再通入空气进行二阶段中速旋转氧化焙烧，得到氧化物料；
S3：二次球磨：将S2所得氧化物料进行球磨，得氧化粉料；
S4：通氯蒸馏：将S3中得到的氧化粉料投入蒸馏釜中，加入工业盐酸，并通氯气进行蒸馏，得到四氯化锗。
本发明的目标产物为四氯化锗，其可作为产品直接出售。当然，四氯化锗也可用现有技术中的常规工艺继续生产制得高纯二氧化锗、还原锗锭或区熔锗锭等产品，此处不再赘述。
本发明在S1中通过破碎球磨，能增大光纤物料的表面积，从而提高后续的还原-吸附过程的效果。
S2步骤中的高温还原-吸附焙烧，利用石墨粉（有效成分碳）将氧化锗还原成为锗或者一氧化锗；由于锗有很强的亲铁性，锗或者一氧化锗会被铁粉吸附并聚集在一起，从而能有效破除硅对锗的包裹，实现硅与锗的分离，便于后续对锗的回收。
需要说明的是，含锗光纤主要成分是二氧化硅和二氧化锗，高温还原时，氧化硅基本不反应，碳把二氧化锗还原为一氧化锗和锗单质，同时因为铁对锗的亲和性好，高温下一氧化锗和锗生成后被铁吸附，从而使锗离开氧化硅的包裹。经过还原过程分离成了氧化硅、铁、锗、一氧化锗以及少量残余的碳的混合物。
其中锗还原过程中涉及的化学方程式为：
2C+O2=2CO
GeO2+CO＝GeO+CO2
GeO2+C＝GeO+CO2
GeO2+2C＝Ge+CO
S2步骤的氧化焙烧，将物料中的铁、锗和一氧化锗大部分的氧化成为氧化铁、一氧化锗和二氧化锗；并将物料中残留的碳等有机物氧化除去。
氧化的好处一是可以减少蒸馏过程中加酸过程中氢气的产生，杜绝爆炸的隐患；二是氧化后的锗利于后续的锗的回收，且能有效提高锗的回收率。
S2步骤中创新的采用了二段还原吸附联合氧化法，在电转窑中分步连续的同时实现了先还原吸附后氧化的过程，因为流程连续、在同一设备中完成，首先减少了中间物料转运的时间，同时由还原吸附到氧化焙烧是逐级升温的过程，经过还原吸附后直接进行氧化焙烧，一方面减少了物料转送过程中热量的流失，便于快速升温，另一方面缩短了氧化焙烧的时间，实现有效的节能的同时降本增效。
另外，将还原吸附步骤放在电转窑中进行，通过边低速旋转边焙烧，能够在焙烧的过程中始终保持物料处于均匀混合状态，使焙烧更加充分，且在旋转过程中有效提高了物料之间的松散度，便于焙烧过程中产生的气体向外逸散，且在旋转过程中更便于热量的传递，有效提高还原吸附焙烧的速度和效率。
S3步骤的二次球磨，目的是使氧化后物料达到一定的粒度要求，以确保后续反应高速高效。
S4步骤中，将物料中锗氧化物与盐酸反应产生四氯化锗，四氯化锗的沸点为83-84℃，在蒸馏的85~95℃的温度下蒸发出去再冷凝得到粗四氯化锗；通氯气的目的是将物料中少量的低价锗氧化为+4价，以确保锗可以大部分的反应生成四氯化锗。
优选地，在S1中破碎球磨后的含锗光纤粉200-250目过筛。
优选地，在S2中所述的各物料的重量配比为：含锗光纤粉：石墨粉：铁粉=1:0.1-0.2:0.15-0.25；且所述石墨粉100目过筛，所述铁粉100目过筛；一阶段低速旋转还原吸附焙烧所述电转窑旋转速度为0.05～0.1转/分钟，温度820～860℃，时间6～8小时；所述电转窑旋转速度为0.2～0.4转/分钟，温度650～700℃，时间4～6小时。
优选地，在S3中，二次球磨后的物料过筛80-100目。
优选地，步骤S4还包括如下子步骤：
S4-1：在蒸馏釜中投入S4中得到的氧化粉料，并关闭蒸馏釜盖；
S4-2：向蒸馏釜内加入工业盐酸并搅拌20分钟，使工业盐酸与物料混合均匀，同时盐酸与氧化铁发生反应；
S4-3：缓慢通入氯气；
S4-4：通氯气15分钟后开始升温至85～95℃常规蒸馏；待无四氯化锗产生后蒸馏结束。
优选地，在S4中，加入工业盐酸的重量比为：S3中得到的氧化粉料：工业盐酸=1:8。
优选地，所述工业盐酸中氯化氢的离子浓度大于10mol/L。
优选地，在S4-4中，蒸馏全程持续通氯气。
工业盐酸与氧化物料搅拌均匀后，通入氯气起到氧化作用，把氧化焙烧过程中少量没有彻底氧化的一氧化锗和单质锗氧化为正4价锗。同时也可以把铁和盐酸反应生成的氯化亚铁氧化为三氯化铁，三氯化铁具有氧化性，还可以起到氧化一氧化锗和锗的作用，从而进一步促进一氧化锗和锗的氧化，提高锗的氧化速度和氧化率，实现对锗的更好的氧化效果。
实施例1
一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，包括如下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，并过筛200目，得到含锗光纤粉。
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉按照重量配比0.1:0.15：1混合并搅拌均匀后装入放入电转窑中；其中，石墨粉100目过筛，铁粉100目过筛；电转窑转速0.05转/分钟，在820℃高温下还原焙烧6小时；将电转窑转速调为0.2转/分钟，并通入空气在650℃下进行氧化焙烧，焙烧时间4小时，得到氧化物料。
S3：二次球磨：将S3所得氧化物料进行球磨，并过筛80目，得到氧化粉料。
S4：通氯蒸馏：将S4步骤中得到的氧化粉料投入到蒸馏釜中，关闭蒸馏釜盖后加入工业盐酸（氯化氢的离子浓度大于10mol/L，按照氧化粉料与工业盐酸的重量配比1:8加入工业盐酸，加完工业盐酸后先搅拌20分钟再缓慢通入氯气；通氯气15分钟后开始升温至85-95℃常规蒸馏，得到四氯化锗。
本实施例锗的回收率为97.5%。
备注：锗的回收率=100%*氯化蒸馏产出四氯化锗中的锗金属量/含锗光纤废料中的锗金属量
实施例2
一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，包括如下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，并过筛200目，得到含锗光纤粉。
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉按照重量配比0.15:0.2：1混合并搅拌均匀后装入放入电转窑中；其中，石墨粉100目过筛，铁粉100目过筛；电转窑转速0.08转/分钟，在820℃高温下还原焙烧6小时；将电转窑转速调为0.3转/分钟，并通入空气在675℃下进行氧化焙烧，焙烧时间5小时，得到氧化物料。
S3：二次球磨：将S3所得氧化物料进行球磨，并过筛100目，得到氧化粉料。
S4：通氯蒸馏：将S4步骤中得到的氧化粉料投入到蒸馏釜中，关闭蒸馏釜盖后加入工业盐酸（氯化氢的离子浓度大于10mol/L），按照氧化粉料与工业盐酸的重量配比1:8加入工业盐酸，加完工业盐酸后先搅拌20分钟再缓慢通入氯气；通氯气15分钟后开始升温至85-95℃常规蒸馏，得到四氯化锗。
本实施例锗的回收率为98.2%。
实施例3
一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，包括如下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，并过筛200目，得到含锗光纤粉。
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉按照重量配比0.20:0.25：1混合并搅拌均匀后装入电转窑中；其中，石墨粉100目过筛，铁粉100目过筛；电转窑转速0.1转/分钟，在860℃高温下还原焙烧8小时；将电转窑转速调为0.4转/分钟，并通入空气在700℃下进行氧化焙烧，焙烧时间6小时，得到氧化物料。
S3：二次球磨：将S3所得氧化物料进行球磨，并过筛100目，得到氧化粉料。
S4：通氯蒸馏：将S4步骤中得到的氧化粉料投入到蒸馏釜中，关闭蒸馏釜盖后加入工业盐酸（酸度大于10N），按照氧化粉料与工业盐酸的重量配比1:8加入工业盐酸，加完工业盐酸后先搅拌20分钟再缓慢通入氯气；通氯气15分钟后开始升温至85-95℃常规蒸馏，得到。
本实施例锗的回收率达到98.9%。
由上所述，本发明的一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，采用还原吸附联合氧化法对含锗光纤废料进行转化，从而大幅提高锗的回收率。采用上述方法的优点在于球磨后的物料与石墨、铁粉混合后在高温下反应，氧化锗被还原成锗和一氧化锗粉后并被铁粉所吸附和聚集，从而破除了硅对锗的包裹，再通过氧化和二次球磨，转化的物料在后续蒸馏中反应速度快，且回收率高，从原料到四氯化锗，锗的回收率大于97%，且回收流程简单，易于实现，回收成本低，安全系数高。
本发明已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本发明的范例。必需指出的是，已揭露的实施例并未限制本发明的范围。相反地，在不脱离本发明的精神和范围内所作的更动与润饰，均属本发明的专利保护范围。

Claims (7)

1.一种还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：一次破碎球磨：将含锗光纤废料破碎球磨，得到含锗光纤粉；
S2：还原吸附焙烧联合氧化焙烧：将石墨粉、铁粉和S1所得的含锗光纤粉、搅拌均匀后放入电转窑中进行一阶段低速旋转还原吸附焙烧；再通入空气进行二阶段中速旋转氧化焙烧，得到氧化物料；
S3：二次球磨：将S2所得氧化物料进行球磨，得氧化粉料；
S4：通氯蒸馏：将S3中得到的氧化粉料投入蒸馏釜中，加入工业盐酸，并通氯气进行蒸馏，得到四氯化锗；
在S2中所述的各物料的重量配比为：含锗光纤粉：石墨粉：铁粉=1:0.1-0.2:0.15-0.25；且所述石墨粉100目过筛，所述铁粉100目过筛；一阶段低速旋转还原吸附焙烧所述电转窑旋转速度为0.05～0.1转/分钟，温度820～860℃，时间6～8小时；二阶段中速旋转氧化焙烧，电转窑旋转速度为0.2～0.4转/分钟，温度650～700℃，时间4～6小时。
2.如权利要求1所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：在S1中破碎球磨后的含锗光纤粉200-250目过筛。
3.如权利要求1所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：在S3中，二次球磨后的物料过筛80-100目。
4.如权利要求1所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：步骤S4还包括如下子步骤：
S4-1：在蒸馏釜中投入S3中得到的氧化粉料，并关闭蒸馏釜盖；
S4-2：向蒸馏釜内加入工业盐酸并搅拌20分钟；
S4-3：缓慢通入氯气；
S4-4：通氯气15分钟后开始升温至85～95℃常规蒸馏；待无四氯化锗产生后蒸馏结束。
5.如权利要求1所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：在S4中，加入工业盐酸的重量比为： S3中得到的氧化粉料：工业盐酸=1:8。
6.如权利要求1所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：所述工业盐酸中氯化氢的离子浓度大于10mol/L。
7.如权利要求4所述的还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法，其特征在于：在S4-4中，蒸馏全程持续通氯气。
CN202211185937.1A 2022-09-27 2022-09-27 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法 Active CN115466856B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211185937.1A CN115466856B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211185937.1A CN115466856B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115466856A CN115466856A (zh) 2022-12-13
CN115466856B true CN115466856B (zh) 2023-10-10

Family

ID=84335390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211185937.1A Active CN115466856B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115466856B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09328315A (ja) * 1996-05-31 1997-12-22 Ebara Corp ゲルマニウムの回収方法
JP2004010914A (ja) * 2002-06-04 2004-01-15 Nikko Materials Co Ltd スクラップからのゲルマニウムの回収方法
CN101186974A (zh) * 2006-11-15 2008-05-28 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 湿法从锗废料中回收锗
CN102925689A (zh) * 2011-08-10 2013-02-13 深圳市格林美高新技术股份有限公司 废旧掺锗光纤中锗回收方法
CN109439909A (zh) * 2018-12-15 2019-03-08 六盘水中联工贸实业有限公司 一种从高含硅光纤生产废料中回收锗的方法
CN112981142A (zh) * 2021-01-22 2021-06-18 广东先导稀材股份有限公司 一种从锗硒锑硫系玻璃废料中回收锗和硒的方法
CN113584307A (zh) * 2021-08-02 2021-11-02 云南大学 两段还原挥发富集低品位锗精矿中锗的设备及方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09328315A (ja) * 1996-05-31 1997-12-22 Ebara Corp ゲルマニウムの回収方法
JP2004010914A (ja) * 2002-06-04 2004-01-15 Nikko Materials Co Ltd スクラップからのゲルマニウムの回収方法
CN101186974A (zh) * 2006-11-15 2008-05-28 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 湿法从锗废料中回收锗
CN102925689A (zh) * 2011-08-10 2013-02-13 深圳市格林美高新技术股份有限公司 废旧掺锗光纤中锗回收方法
CN109439909A (zh) * 2018-12-15 2019-03-08 六盘水中联工贸实业有限公司 一种从高含硅光纤生产废料中回收锗的方法
CN112981142A (zh) * 2021-01-22 2021-06-18 广东先导稀材股份有限公司 一种从锗硒锑硫系玻璃废料中回收锗和硒的方法
CN113584307A (zh) * 2021-08-02 2021-11-02 云南大学 两段还原挥发富集低品位锗精矿中锗的设备及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115466856A (zh) 2022-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2023030165A1 (zh) 一种铜冶炼硫化砷渣与含砷烟尘协同处理的方法
CN110683580B (zh) 一种高钙高磷钒渣低温氯化制备高纯五氧化二钒的方法
CN1069110C (zh) 综合利用钒钛磁铁矿新工艺
CN110683579B (zh) 一种四氯化钛精制除钒尾渣生产高纯五氧化二钒的方法
CN102443701A (zh) 铁矾渣的清洁冶金综合利用方法
CN114684801B (zh) 一种利用硫铁矿烧渣制备高纯磷酸铁的方法
CN112430740B (zh) 一种利用钙盐和锰盐协同焙烧钒渣强化钒铬分离的方法
CN111926187A (zh) 一种从酸泥中综合回收硒、汞、铅和银的方法
CN103074496B (zh) 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法
CN113862464B (zh) 一种黑铜泥中铜及稀散金属回收的方法
CN113637840A (zh) 利用钙化球磨焙烧-碱浸法从铁酸锌资源中回收锌的方法
CN111560523A (zh) 含钒钢渣中钙组元净化与回收的新工艺
CN113277483A (zh) 一种碲硒物料的分离回收方法
CN115466856B (zh) 还原吸附-氧化法从含锗光纤废料中回收锗的方法
CN106882839B (zh) 一种钛白废酸综合利用的方法
CN112410569A (zh) 从酸性含钒底流渣中回收钒的方法
CN115011804B (zh) 一种高砷锑铅阳极泥空气和水蒸汽协同焙烧脱砷方法
CN115354173A (zh) 一种石煤浓酸二段熟化提钒工艺
CN112080648B (zh) 一种含铟高铁硫化锌精矿的处理方法
CN1353202A (zh) 处理金属硫化矿物的方法
CN112111647B (zh) 一种金矿焙砂或焙烧氰化尾渣预处理浸金的方法
JP4574826B2 (ja) テルルを回収する方法
CN102849781B (zh) 一种利用钢厂烟尘灰生产高纯氧化锌的方法
CN111517331A (zh) 钢渣改性制备玻璃纤维原料的方法
CN114790510B (zh) 一种高钙镁型钛铁矿精矿还原生成金属铁和金红石的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant