CN115461215A - 具有可溶性粘结层的多层膜和用于消散的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了具有可溶性粘结层的多层膜和用于从多层膜中消散可溶性粘结层的方法。多层膜具有第一外层；第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少40重量%或至少50重量%的中和的乙烯丙烯酸共聚物。当放置在苛性溶液中时，可溶性粘结层从多层膜中消散。

Description

具有可溶性粘结层的多层膜和用于消散的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年5月11日提交且题为“Multilayer Film Having a SolubleTie Layer and Method For Dissipating”的美国专利申请序列号63/022,669的优先权，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
本文公开的主题涉及含有可溶性粘结层的多层膜和溶解这样的膜层的方法。
通常，由不同材料制成的多层膜结构证明难以再循环和再利用。这些材料不容易分离，并因此难以从多层膜获得相对纯的材料。
虽然已知热熔体粘合剂可以溶解于苛性洗涤液中，热熔体粘合剂不适合作为多层膜结构的一部分挤出。此外，热熔体粘合剂仍不适合用作多层膜结构中的粘结层。
因此，期望可以在水性苛性洗涤液中分离以促进再循环的多层膜。多层膜的层是挤出的，并因此所用的材料必须在加工温度下是可挤出的，提供足够的结合强度并允许在水性苛性洗涤液中分离。
以上讨论仅提供一般背景信息，而不旨在用作帮助确定所要求保护的主题的范围。
发明内容
公开了具有可溶性粘结层的多层膜和用于从所述多层膜中消散所述可溶性粘结层的方法。所述多层膜具有第一外层；第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少40重量%或至少50重量%的中和的乙烯丙烯酸共聚物。当放置在苛性溶液中时，所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
在实施可溶性粘结层的一些公开的实施方案中可以实现的优点是，它允许多层膜结构的分离以帮助再利用和再循环。
在一个示例性实施方案中，公开了多层膜。所述多层膜包含第一外层；粘附到两个相邻层的第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或其共混物，其20-90%被中和；和第二外层。所述可溶性粘结层设置在所述第一外层和第二外层之间，所述可溶性粘结层粘附到所述两个相邻层，其中根据ASTM F904测量，结合强度为至少2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm。当制备和测试所述多层膜时，在30、25、20、15分钟内，在45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃的温度下，在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中，至少90重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散，其余参数根据APR牵伸测试标准PET-P-00。
在另一个示例性实施方案中，所述多层膜包含第一外层；粘附到两个相邻层的第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物，其20-90%被中和；和第二外层。所述可溶性粘结层设置在所述第一外层和第二外层之间，所述可溶性粘结层粘附到所述两个相邻层，其中根据ASTM F904测量，结合强度为至少2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm。根据APR牵伸测试标准PET-P-00测量，在85℃下，所述第一可溶性粘结层在1重量% NaOH溶液中的线性溶解速率为至少0.004 in/min。
在另一个示例性实施方案中，公开了用于分离多层膜的至少一层的方法。所述方法包括以下步骤：提供多层膜；所述多层膜包含第一外层和第二外层和粘附到两个相邻层的可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物，其20-90%被中和；切碎或研磨所述多层膜；使所述多层膜经受苛性溶液至少30、25、20、15或10分钟；所述苛性溶液处于以下范围中的任一者或以下范围中的任一者之间的升高的温度：40-50℃、50-60℃、60-70℃、70-80℃、80-90℃、90-100℃，以引起所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散，导致所述苛性溶液中的所述多层膜的溶解的和固体组分；和从所述苛性溶液中收集所述固体组分。在所述苛性溶液中，至少90重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
本发明的该发明内容仅旨在根据一个或多个说明性实施方案提供对本文所公开的主题的简要概述，并且不用作解释权利要求的指导或限定或限制本发明的范围，本发明的范围仅由所附权利要求限定。提供该发明内容是为了以简化的形式介绍将在以下具体实施方式中进一步描述的概念的说明性选择。该发明内容不旨在标识所要求保护的主题的关键特征或必要特征，也不旨在用作帮助确定所要求保护的主题的范围。所要求保护的主题不限于解决背景技术中提到的任何或所有缺点的实现。
附图说明
为了能够理解本发明的特征，可以参考某些实施方案来详细描述本发明，其中一些实施方案在附图中说明。然而，应当注意，附图仅说明本发明的某些实施方案，并因此不应被认为是对其范围的限制，因为本发明的范围涵盖了其它等效的实施方案。附图不一定是按比例的，重点通常放在说明本发明的某些实施方案的特征。在附图中，相同的附图标记用于在各个视图中指示相同的部件。因此，为了进一步理解本发明，可以参考以下详细描述，结合附图阅读，其中：
图1A至1D是根据一个方面的可溶性粘结层在苛性浴中的示例性流程；
图2是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图3是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图4是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图5是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图6是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图7是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图8是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图9是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图10是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图11是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；
图12是根据一个方面的含有可溶性粘结层的多层膜的横截面图；和
图13是根据一个方面的用于制备多层膜的热吹塑膜方法的示意图。
具体实施方式
如本文所用，术语“膜”包括塑料网，而不管其是膜还是片材。膜的厚度可以是0.25mm或更小、或厚度为0.35-30密耳、或0.5-25密耳、或0.5-15密耳、或1-10密耳、或1-8密耳、或1.1-7密耳、或1.2-6密耳、或1.3-5密耳、或1.5-4密耳、或1.6-3.5密耳、或1.8-3.3密耳、或2-3密耳、或1.5-4密耳、或0.5-1.5密耳、或1-1.5密耳、或0.7-1.3密耳、或0.8-1.2密耳、或0.9-1.1密耳。
本文所述的多层膜包括至少一个可溶性粘结层，所述可溶性粘结层结合到多层膜的两层，根据ASTM F904测量，其结合强度为至少2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm。在升高的温度下，在30、25、20或15分钟内，通过分离和/或溶解在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中，至少90% (并且在一些实施方案中至少95%)的可溶性粘结层从相邻层中消散。所述升高的温度为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃，并且多层膜根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00制备，其内容通过引用并入本文中。其余的测试参数根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00。多层膜可以进一步包括另外的层，例如以增加体积、提供功能性、阻挡、抗机械损伤性、印刷能力或用作另外的粘结层。
一旦放置在苛性洗涤溶液中，可溶性粘结层允许膜的层分离。这有助于膜的不同层的再循环性和再利用性。例如，不可溶解的层将保持为固体。取决于浮力，一些固体可能下沉或漂浮，允许进一步分离材料。随后可以从苛性溶液中沉淀可溶性材料。
本文所述的多层膜可以包含至少和/或至多任何以下数量的层：3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15。如本文所用，术语“层”是指与膜基本上共同延伸并具有基本上均匀组成的离散膜组件。在两个或更多个直接相邻层具有基本上相同组成的情况下，则对于本申请的目的，这两个或更多个相邻层可以认为是单个层。在实施方案中，多层膜利用微层来形成单个层。微层部分可以在每个微层部分中包括10-1,000个之间的微层。在实施方案中，多层膜的一个或多个层可以是印刷层。在实施方案中，印刷层是可溶于苛性洗涤液的油墨。
下面是组合的一些非限制性实例，其中字母符号指明膜层。在以下多层膜表示包括相同字母多于一次的情况下，字母的每次出现可以表示执行类似功能的类别内的相同组成或不同组成。应当理解，每个字母可以表示在执行类似功能的类别内的多个层。进一步应当理解，在下文没有叙述另外的层(例如主体层)，但是预期的。
A/C/A、A/C/B/A、A/C/D/A、A/C/B/C/A、A/C/B/D/A、A/B/C/D/A、A/B/D/C/A、A/B/C/B/A、A/C/D/C/A、A/D/C/D/A、A/B/C/B/D/A、A/B/C/B/C/A、A/B/C/D/B/A、A/B/C/D/C/A、A/B/D/B/C/A、A/B/D/C/B/A、A/B/D/C/D/A、A/C/B/C/B/A、A/C/B/C/D/A、A/C/B/D/B/A、A/C/B/D/C/A、A/C/D/B/D/A、A/C/D/C/B/A、A/D/C/B/D/A、A/D/B/D/C/A、A/B/C/D/B/D/A、A/B/D/C/B/D/A、A/B/D/C/B/C/A、A/C/B/C/B/D/A、A/C/B/C/B/C/A、A/C/B/D/B/D/A、A/C/B/C/D/C/A、A/D/C/B/C/D/A、A/C/B/C/B/D/C/A、A/C/B/C/B/C/D/A、A/C/B/D/B/D/C/A、A/C/D/C/B/C/D/A、A/B/C/D/B/C/D/A、A/D/C/B/C/B/C/A、A/D/C/B/D/B/C/A、A/D/C/B/C/B/D/A。
“A”表示外层，如本文所讨论的。
“B”表示包括阻挡层的内层，如本文所讨论的。
“C”表示可溶性粘结层，如本文所讨论的。
“D”表示粘合粘结层，如本文所讨论的。
除非另有说明，否则本文所用的所有组成百分比均以“按重量计”为基础呈现。
现在转向多层膜结构，膜结构包括两个外层和至少一个可溶性粘结层。在实施方案中，多层膜结构进一步包括至少一个粘合粘结层和/或至少一个内层。多层膜是通过共挤出、挤出涂布、涂布、层压或挤出层压形成的聚合物结构。
“外层”是指一般为最外层的、通常为多层膜的表面层或表层，但另外的层、涂层和/或膜也可以粘附到其上。在实施方案中，两个外层都是包含聚酯和/或共聚酯作为主要组分的聚酯外层。在实施方案中，聚酯和聚酯共聚物构成99.0重量%、99.1重量%、99.2重量%、99.3重量%、99.4重量%、99.5重量%、99.6重量%、99.7重量%、99.8重量%、99.9重量%或一个或两个外层的基本上全部。在实施方案中，聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯或再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在其它实施方案中，外层中的至少一个是聚乙烯，在实施方案中，外层中的至少一个是乙烯/α-烯烃共聚物。在实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚物构成99.0重量%、99.1重量%、99.2重量%、99.3重量%、99.4重量%、99.5重量%、99.6重量%、99.7重量%、99.8重量%、99.9重量%或一个或两个外层的基本上全部。
在其它实施方案中，外层中的至少一个是聚酰胺。在实施方案中，聚酰胺选自聚酰胺6、聚酰胺6/66、聚酰胺6/6、无定形聚酰胺(例如6I/6T)。在实施方案中，聚酰胺构成99.0重量%、99.1重量%、99.2重量%、99.3重量%、99.4重量%、99.5重量%、99.6重量%、99.7重量%、99.8重量%、99.9重量%或一个或两个外层的基本上全部。
在实施方案中，外层中的至少一个是热密封层。热密封是指膜表面的第一区域与膜表面的第二区域的任何密封，其中通过将区域加热到至少它们各自的密封起始温度来形成密封。热密封是通过将彼此接触的区域加热到发生熔化的温度(通常借助于压力)而将两种或更多种热塑性膜或片接合的工艺。加热可以通过多种方式中的任何一种或多种进行，例如使用加热棒、热丝、热空气、红外辐射、紫外辐射、电子束、超声、感应和熔珠。热密封通常是跨膜的相对窄的密封(例如，0.02英寸至1英寸宽)。一种特殊的热密封装置是使用脉冲密封机进行的热密封，其使用热和压力的组合来形成密封，其中加热装置在通过密封棒或密封丝向膜施加压力的同时提供短暂的热脉冲，随后快速冷却该棒或丝。
热密封层包括热塑性聚合物，包括但不限于热塑性聚烯烃、聚酰胺、聚酯和聚氯乙烯。在实施方案中，用于密封剂层的聚合物包括均相乙烯/α-烯烃共聚物、非均相乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯均聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。在一些实施方案中，热密封层可以包含聚烯烃，特别是乙烯/α-烯烃共聚物。例如，密度为0.88 g/cc至0.917 g/cc、或0.90 g/cc至0.917 g/cc、或小于0.92 g/cc的聚烯烃。更特别地，密封层可以包含选自高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、均相乙烯/α-烯烃共聚物、聚丙烯和聚丙烯共聚物中的至少一种。“聚合物”在本文中是指均聚物、共聚物、三元共聚物等。“共聚物”在本文中包括共聚物、三元共聚物等。
在实施方案中，热密封层的熔点小于以下值中的任一个：220℃、210℃、200℃、190℃、180℃、170℃、160℃、150℃、140℃和130℃；并且热密封层的熔点可以是至少以下值中的任一个：65℃、70℃、75℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃和150℃。在实施方案中，热密封层包含80-99重量%的熔点在90-130℃之间的线性低密度聚乙烯共聚物。在实施方案中，热密封层包含80-99重量%的熔点在65-125℃之间的极低密度聚乙烯共聚物。在本申请中对聚合物、树脂或膜层的熔点的所有提及，是指根据ASTM D-3418通过差示扫描量热法确定的聚合物、树脂或层的主熔融相的熔融峰温度。
在其中热密封层包含无定形材料的实施方案中，则热密封层可能不会清楚地显示熔点。热密封层的玻璃化转变温度可以小于以下值中的任一个，并且可以在任何以下值之间变化：125℃、120℃、110℃、100℃、90℃、80℃、70℃、60℃和50℃；测量的相对湿度可以是以下值中的任一个：100%、75%、50%、25%和0%。对聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的所有提及均采用ASTM D3418 “通过热分析测定聚合物的转变温度的标准测试方法”，通过PerkinElmer “半Cp外推” (该“半Cp外推”报告曲线上比热变化是完全转变中变化的一半的点)来确定，其通过引用以其整体并入本文。
在实施方案中，外层中的至少一个是机械损伤层。机械损伤层的主要功能是提供抗刺穿、抗机械损伤和耐磨性。
可以选择外层的厚度以提供足够的材料来影响强的热密封结合，或提供抗机械损伤性，但不能太厚以至于负面影响膜的特性至不可以接受的水平。外层的厚度可以是至少以下值中的任一个：0.05密耳、0.1密耳、0.15密耳、0.2密耳、0.25密耳、0.3密耳、0.35密耳、0.4密耳、0.45密耳、0.5密耳和0.6密耳。外层的厚度可以小于以下值中的任一个：5密耳、4密耳、3密耳、2密耳、1密耳、0.7密耳、0.5密耳和0.3密耳。外层的厚度占膜总厚度的百分比可以小于以下值中的任一个：50%、40%、30%、25%、20%、15%、10%和5%；并且可以在任何上述值之间变化(例如，10%至30%)。
多层膜包括可溶性粘结层作为多层膜的内层。可溶性粘结层结合到多层膜的两个其它层。在升高的温度下，在30、25、20或15分钟内，通过分离和/或溶解在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中，至少90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.2%或基本上全部可溶性粘结层从相邻层消散。所述升高的温度是45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃，并且多层膜根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00制备。其余的测试参数根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00。应当理解，虽然这些参数涉及含PET的样品，但可以对不含PET的样品进行测试。
在实施方案中，可溶性粘结层能够挤出涂布、涂布和/或与外层共挤出。在实施方案中，可溶性粘结层在一侧结合到聚乙烯或PET外层，并且在另一侧结合到至少一个其它层，具有足够的层间结合强度以防止粘合失效。在实施方案中，其它层是如本文所述的阻挡层。
如本文所用的术语“结合强度”是指如根据ASTM F904使用10英寸/分钟的Instron拉伸测试仪十字头速度和五个1英寸宽的代表性样品，同时在与牵引方向成90°下支撑每个测试试样的未分离部分所测量的，通过粘合失效在相邻膜层处分离或分层膜所需的力或在相邻层内引起内聚失效所需的力，加上在测试期间弯曲层的力的量。“粘合失效”是其中将两个表面保持在一起的界面力(例如，价力或互锁作用或两者)被克服的失效。
膜的最小结合强度是从膜的各层的分离测试中指示的最弱结合强度。最小结合强度指示内部强度，在该内部强度下，膜保持完整以用作单一单元。结合强度由层间粘附(即层间粘合结合强度)和每个膜层的层内内聚力(即层内内聚强度)提供。
如本文所用，“粘合失效”是指其中将两个表面保持在一起的界面力(例如，价力或互锁作用或两者)被克服的失效。“内聚失效”是其中将层组成保持在一起的分子吸引力被克服的失效。
可溶性粘结层与相邻层的最小结合强度可以是至少约以下中的任一个：2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm、5.0 N/15mm、6.0 N/15mm、7.0 N/15mm、8.0 N/15mm、9.0 N/15mm、10.0 N/15mm、11.0 N/15mm或12.0 N/15mm。根据ASTM F904测量，在膜的多个层的相邻层的每一个之间的最小结合强度可以为至少约前面句子中的值的任一个。
可溶性粘结层由可以与多层膜的其它层共挤出的材料制成。例如，可溶性粘结层可以在多层膜的其它层的挤出期间所需的温度下加工。温度通常超过200℃、225℃、250℃、275℃或300℃。
可溶性粘结层包含至少10重量%、20重量%、30重量%、40重量%、50重量%、60重量%、70重量%、80重量%、90重量%或100重量%的乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或其共混物，其中通过加入KOH或NaOH，20-90%、30-80%或40-70%的酸部分被中和。在实施方案中，乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或其共混物的至少50%、55%、60%、65%或70%的酸部分被中和。在实施方案中，通过加入KOH中和酸部分。在实施方案中，通过加入NaOH中和酸部分。在实施方案中，在可溶性粘结中的乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或其共混物包括0.1%-4.0%的马来酸酐接枝。
在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含至多30重量%、20重量%、10重量%或5重量%的改性LLDPE、乙烯丙烯酸甲酯或乙烯甲基丙烯酸。在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含至多30重量%、20重量%、10重量%或5重量%的磺基聚酯。示例性磺基聚酯包括但不限于可从Eastman Chemical获得的AQtm品牌磺基聚酯。在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含至多40重量%、30重量%、20重量%、10重量%或5重量%的衍生自二聚体脂肪酸和二胺的聚酰胺。示例性聚酰胺包括但不限于可从Kraton获得的Uni-Reztm和可从Gabriel获得的Versamid®。在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含至多40重量%、30重量%、20重量%、10重量%或5重量%的苛性可溶性松香改性剂。合适的松香改性剂包括但不限于脂松香、木松香、妥尔油松香、氢化松香和如本文所述的可溶于或可分散于苛性溶液中的其它松香衍生物。在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含至多10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%或1重量%的增塑剂或表面活性剂。在实施方案中，增塑剂或表面活性剂包括甘油、三醋精、柠檬酸酯、乙氧基化的脂肪醇、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化的脱水山梨糖醇酯、脂肪酸、脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯及其共混物。在实施方案中，用于可溶性粘结层的增塑剂和表面活性剂可溶于或可分散于苛性浴中。在实施方案中，可溶性粘结层进一步包含有效量的抗氧化剂，例如0.5-1.5重量%。抗氧化剂可以包括在母料中，并且可以进一步含有主抗氧化剂和次抗氧化剂。可溶性粘结层可以含有本段中描述的一些或全部组分。组分的组合可溶于或可分散于苛性溶液中，使得在升高的温度下，在30、25、20或15分钟内，通过分离、溶解或分散在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中，至少90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.2%或基本上全部可溶性粘结层从相邻层消散。升高的温度为45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃，并且多层膜根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00制备。其余的测试参数根据2019年4月11日发布的APR牵伸测试标准PET-P-00。
在一个实施方案中，可溶性粘结层包括至多30%的改性LLDPE、乙烯丙烯酸甲酯或乙烯甲基丙烯酸；10%至90%、20%至80%、或30%至70%之间的基于重量的乙烯丙烯酸共聚物(通过加入KOH或NaOH，其20-90%已被中和)；至多30%的磺基聚酯；至多20%的苛性可溶性松香改性剂和至多10%的增塑剂。
在另一个实施方案中，可溶性粘结层包括15-60%的乙烯丙烯酸共聚物(通过加入KOH或NaOH，其20-90%已被中和)、20-40%的氢化木松香、2-10%的乙氧基化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和25-50%的衍生自二聚体脂肪酸和二胺的聚酰胺。
在另一个实施方案中，可溶性粘结层包括40%至90%、50%至80%或60%至70%之间的基于重量的乙烯丙烯酸共聚物(通过加入KOH或NaOH，其20-90%已被中和)；至多30%的磺基聚酯；至多20%的苛性可溶性松香改性剂和至多10%的增塑剂。
在实施方案中，根据ASTM D1238测量，在190℃和2.16 kg下，可溶性粘结层的熔体指数或复合熔体指数为至少0.3、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10 g/10 min。
可溶性粘结层的厚度可以是至少以下值中的任一个：0.05密耳、0.1密耳、0.15密耳、0.2密耳、0.25密耳、0.3密耳、0.35密耳、0.4密耳、0.45密耳、0.5密耳和0.6密耳。外层的厚度可以小于以下值中的任一个：5密耳、4密耳、3密耳、2密耳、1密耳、0.7密耳、0.5密耳和0.3密耳。可溶性粘结层的厚度占膜总厚度的百分比可以小于以下值中的任一个：50%、40%、30%、25%、20%、15%、10%和5%；并且可以在任何上述值之间变化(例如，10%至30%)。
在实施方案中，多层膜包括至少一个粘合粘结层。粘合粘结层是指将两层彼此粘附的内部膜层。有用的粘合粘结聚合物包括热塑性聚合物，其可以与一个直接相邻层的聚合物和另一个直接相邻层的聚合物两者相容。这样的双重相容性增强粘结的层彼此之间的粘附。粘合粘结层可以由聚烯烃制成，例如改性聚烯烃、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、改性乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、改性乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和均相乙烯/α-烯烃共聚物。典型的粘结层聚烯烃包括酸酐改性接枝线性低密度聚乙烯、酸酐接枝(即酸酐改性)低密度聚乙烯、酸酐接枝聚丙烯、酸酐接枝丙烯酸甲酯共聚物、酸酐接枝丙烯酸丁酯共聚物、均相乙烯/α-烯烃共聚物和酸酐接枝乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。粘合粘结层可以包括共聚酯、PET共聚酯或其共混物。在实施方案中，粘合粘结层包括至少0.5、1.0、1.5、2.0、2.5或3.0重量%的在相邻层中发现的聚合物。
粘合粘结层的厚度可以是至少以下值中的任一个：0.05密耳、0.1密耳、0.15密耳、0.2密耳、0.25密耳、0.3密耳、0.35密耳、0.4密耳、0.45密耳、0.5密耳和0.6密耳。外层的厚度可以小于以下值中的任一个：5密耳、4密耳、3密耳、2密耳、1密耳、0.7密耳、0.5密耳和0.3密耳。粘合粘结层的厚度占膜总厚度的百分比可以小于以下值中的任一个：20%、17%、15%、12%、10%、8%、5%和3%；并且可以在任何上述值之间变化(例如，5%至20%)。
内层是指不是外层或表面层的膜层。内层在两个外层之间，并且可以与外层直接接触，或者在内层和外层之间可能存在另外的层。
在具有多个内层的实施方案中，第二内层的组成、厚度和其它特性可以与第一内层的那些组成、厚度和其它特性中的任一个基本上相同，或者可以与第一内层的那些组成、厚度和其它特性中的任一个都不同。
多层膜可以进一步包括至少一个阻挡层。如本文所用，术语“阻挡”和短语“阻挡层”在应用于膜和/或膜层时，是关于膜或膜层用作一种或多种气体的阻挡的能力而使用的。氧气透过率是一种量化阻挡层的作用的方法。如本文所用，术语“氧气透过率”是指透过膜的氧气，根据ASTM D3985 “使用库伦传感器通过塑料膜和片材用于氧气透过率的标准测试方法”，其通过引用以其整体并入本文。
有用的阻挡聚合物包括偏二氯乙烯聚合物(“PVdC”)、乙烯/乙烯醇共聚物(“EVOH”)、聚乙烯醇共聚物(“PVOH”)、热塑性淀粉、聚酯和/或聚酰胺。
偏二氯乙烯聚合物(“PVdC”)是含偏二氯乙烯的聚合物或共聚物，即，包括至少50重量%的衍生自偏二氯乙烯(CH2=CCl2)的单体单元的聚合物。PVdC任选地包括衍生自氯乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸的C1-C12烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯)中的一种或多种的单体单元。如本文所用，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸两者；而“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。PVdC的实例包括以下中的一种或多种：偏二氯乙烯均聚物、偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物(“VDC/VC”)、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(“VDC/MA”)、偏二氯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、偏二氯乙烯/苯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物和偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
有用的PVdC包括具有至少约75重量%、至多约95重量%并且至多约98重量%偏二氯乙烯单体的那些。有用的PVdC (例如，如通过胶乳乳液涂布施用的)包括具有至少约5%、10%和15%中的任一个和/或至多约25%、22%、20%和15%中的任一个的共聚单体与偏二氯乙烯单体的那些。
有用的PVdC包括重均分子量(Mw)为至少约以下中的任一个：10,000；50,000；80,000；90,000；100,000；111,000；120,000；150,000；和180,000；和至多约以下中的任一个：180,000；170,000；160,000；150,000；140,000；100,000；和50,000的那些。有用的PVdC还包括粘均分子量(Mz)为至少约以下中的任一个：130,000；150,000；170,000；200,000；250,000；和300,000；和至多约以下中的任一个：300,000；270,000；250,000；和240,000的那些。
包含PVdC的阻挡层也可以包括热稳定剂(例如，氯化氢清除剂，例如环氧化的大豆油)和润滑加工助剂(例如，一种或多种聚丙烯酸酯)。
乙烯/乙烯醇共聚物(“EVOH”)是另一种有用的阻挡聚合物。EVOH的乙烯含量可以是约32%，或至少约以下值中的任一个：按重量计20%、25%、30%和38%。EVOH的乙烯含量可以是至多约以下值中的任一个：按重量计50 %、48 %、40 %、35 %和33%。EVOH可以包括皂化的或水解的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，例如水解度为至少约以下值中的任一个的那些：50%、85%、95%、95%。EVOH的乙烯含量可以在约20摩尔%至约44摩尔%范围内。示例性EVOH可从Evalca Corporation商购获得，乙烯含量为29、32、35、38和44摩尔%。
聚乙烯醇共聚物(“PVOH”)是另一种有用的阻挡聚合物。例如，PVOH至少95%水解。
衍生自小麦、玉米、马铃薯、稻米、燕麦、竹芋或豌豆来源的为高直链淀粉和改性淀粉的热塑性淀粉也是有用的阻挡材料。通过与羟烷基、乙酸酯或二羧酸酐或接枝聚合物反应改性的淀粉也是有用的。
已知某些聚酰胺提供阻挡性质。这样的聚酰胺包括但不限于聚己内酰胺(尼龙6)、己二酰间苯二甲胺(MXD6)、己二酰己二胺(尼龙66)、无定形聚酰胺(例如尼龙6I,6T)以及上述各种酰胺共聚物和各种共混物。
某些聚酯进一步提供阻挡性质。聚酯是在单体单元之间具有酯键的均聚物或共聚物，其可以例如通过二羧酸和二醇之间的缩聚反应形成。合适的聚酯包括聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(呋喃甲酸乙二醇酯)和通过一种或多种芳族二羧酸与一种或多种二羟基醇反应获得的共聚酯，例如PETG，它是对苯二甲酸与乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的无定形共聚酯。
阻挡层可以包含一种或多种阻挡聚合物，基于阻挡层的重量，其量为至少约以下中的任一个：50%、60%、70%、80%、90%、95%和100%；和/或至多约以下中的任一个：60%、70%、80%、90%和95%。在一些实施方案中，阻挡聚合物选自EVOH、PVOH、聚酯、热塑性淀粉、PVdC和聚酰胺中的任何一种或多种。在其它实施方案中，阻挡层是涂布有PVdC、氧化硅或氧化铝的聚酯。
在含有阻挡层的实施方案中，另外的内层可以例如在外层和阻挡层之间。另外的内层可以直接邻近外层，使得在另外的内层和外层之间没有中间层。另外的内层可以直接邻近阻挡层，使得在另外的内层和阻挡层之间没有中间层。另外的内层可以直接邻近外层和阻挡层两者。
内层的厚度可以是至少约和/或至多约以下中的任一个：0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.5、1、2、3、4和5密耳。如果用作阻挡层，阻挡层的厚度和组成可以足以赋予包含阻挡层的膜本文所列的氧气透过率。内层的厚度占膜总厚度的百分比可以是至少约和/或至多约以下中的任一个：1、3、5、7、10、15、20、25、30、35、40、45和50%。
内层可以是功能层或主体层。主体层通常是一层或多层膜，其可以增加膜的抗机械损伤性、韧性或模量，或者简单地增加厚度，并且可以包括再循环的内容物。在一些实施方案中，膜包含主体层，其用于增加膜的抗机械损伤性、韧性和/或模量。主体层通常包含相对于膜中的其它聚合物便宜的聚合物，所述其它聚合物提供与抗机械损伤性、模量等无关的一些特定目的。在实施方案中，主体层包含选自以下的至少一种：乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯均聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、丙烯均聚物、丙烯共聚物及其组合。
如本文所用，术语“聚烯烃”是指烯烃聚合物和共聚物，尤其是乙烯和丙烯聚合物和共聚物，以及具有至少一种烯烃共聚单体的聚合物材料。聚烯烃可以是直链、支链、环状、脂族、芳族、取代或未取代的。术语聚烯烃包括烯烃的均聚物、烯烃的共聚物、烯烃和可与烯烃共聚的非烯烃共聚单体(例如乙烯基单体、丙烯酸类、上述单体的改性聚合物等)的共聚物。改性聚烯烃包括通过烯烃的均聚物或其共聚物与不饱和羧酸(例如马来酸、富马酸等)或其衍生物(例如羧酸的酸酐、酯、金属盐等)共聚或接枝而制备的改性聚合物。它也可以通过向烯烃均聚物或共聚物中引入不饱和羧酸(例如马来酸、富马酸等)或其衍生物(例如羧酸的酸酐、酯、金属盐等)而获得。在实施方案中，热密封层主要由聚烯烃组成。在实施方案中，基于热密封层的总组成，热密封层的总聚烯烃含量为90-99重量%。
乙烯均聚物或共聚物是指乙烯均聚物，例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯；乙烯/α烯烃共聚物，例如下文所定义的那些；和其它乙烯共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物；或乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。本文中的乙烯/α-烯烃共聚物是指乙烯与一种或多种选自C4-C10 α-烯烃(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)的共聚单体的共聚物，其中共聚物的分子包含长聚合物链，所述长聚合物链具有相对少的来自与乙烯反应的α-烯烃的侧链支链。这种分子结构与常规的高压低密度或中密度聚乙烯形成对照，后者相对于乙烯/α-烯烃共聚物是高度支化的，并且该高压聚乙烯含有长链支化和短链支化两者。乙烯/α-烯烃共聚物包括以下一种或多种：1)高密度聚乙烯，例如密度大于0.94 g/cm3，2)中密度聚乙烯，例如密度为0.93-0.94 g/cm3，3)线性中密度聚乙烯，例如密度为0.926-0.94 g g/cm3，4)低密度聚乙烯，例如密度为0.915-0.939 g/cm3，5)线性低密度聚乙烯，例如密度为0.915-0.935 g/cm3，6)极低或超低密度聚乙烯，例如密度低于0.915g/cm3，和均相乙烯/α-烯烃共聚物。均相乙烯/α-烯烃共聚物包括密度小于约以下中的任一个的那些：0.925、0.922、0.92、0.917、0.915、0.912、0.91、0.907、0.905、0.903、0.90和0.86g/cm3。除非另外指示，否则本文中所有密度均根据ASTM D1505测量。
本文中的“聚酰胺”是指沿分子链具有酰胺键的聚合物，并且优选合成聚酰胺，例如尼龙。此外，这样的术语涵盖包含衍生自单体(例如己内酰胺，其聚合以形成聚酰胺)的重复单元的聚合物以及二胺和二酸的聚合物两者，以及两种或更多种酰胺单体的共聚物，包括尼龙三元共聚物，有时在本领域中称为“共聚酰胺”。“聚酰胺”具体包括通常称为例如聚酰胺6 (基于ε-己内酰胺的均聚物)、聚酰胺69 (基于六亚甲基二胺和壬二酸的均缩聚物)、聚酰胺610 (基于六亚甲基二胺和癸二酸的均缩聚物)、聚酰胺612 (基于六亚甲基二胺和十二烷二酸的均缩聚物)、聚酰胺11 (基于11-氨基十一烷酸的均聚物)、聚酰胺12 (基于ω-氨基十二烷酸或基于十二内酰胺的均聚物)、聚酰胺6/12 (基于ε-己内酰胺和十二内酰胺的聚酰胺共聚物)、聚酰胺6/66 (基于ε-己内酰胺和六亚甲基二胺和己二酸的聚酰胺共聚物)、聚酰胺66/610 (基于六亚甲基二胺、己二酸和癸二酸的聚酰胺共聚物)、其改性物及其共混物的那些脂族聚酰胺或共聚酰胺。聚酰胺还包括结晶或部分结晶、无定形(6I/6T)、芳族或部分芳族聚酰胺。
如本文所用，“聚酯”包括通过以下制备的聚合物：1)多官能羧酸与多官能醇的缩合，2)羟基羧酸的缩聚，和3)环酯(例如内酯)的开环聚合。
示例性多官能羧酸(包括它们的衍生物，例如酸酐或简单酯，如甲酯)包括芳族二羧酸和衍生物(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、2,5-呋喃二甲酸、萘-2,6-二甲酸)；和脂族二羧酸和衍生物(例如己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二甲酸、二甲基-1,4-环己烷二羧酸酯、己二酸二甲酯)。代表性二羧酸可以由以下通式表示：
HOOC--Z--COOH
其中Z代表含有至少2个碳原子的二价脂族基团。代表性实例包括己二酸、癸二酸、十八烷二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸和戊二酸。二羧酸可以是脂族酸，或芳族酸，例如间苯二甲酸(“I”)和对苯二甲酸(“T”)。如本领域技术人员已知的，聚酯可以使用多官能羧酸的酸酐和酯来生产。
示例性多官能醇包括二元醇(和双酚)，例如乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、聚(四羟基-1,1’-联苯、1,4-氢醌、双酚A和环己烷二甲醇(“CHDM”)。
示例性羟基羧酸和内酯包括4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、新戊内酯和己内酯。
示例性聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯。示例性聚酯可以衍生自内酯聚合；这些包括例如聚己内酯和聚乳酸。
聚酯可以包含或为改性聚酯。示例性改性聚酯包括乙二醇改性聚酯和酸改性聚酯。改性聚酯通过与多于一种类型的共聚单体聚合而制备，以破坏结晶度并因此使所得聚酯更加无定形。
乙二醇改性聚酯是通过至少一种多官能羧酸与至少两种类型的多官能醇缩合而得到的聚酯。例如，乙二醇改性聚(对苯二甲酸乙二醇酯)或“PETG”可以通过将对苯二甲酸与乙二醇和环己烷二甲醇(“CHDM”)缩合来制备。有用的PETG可从Eastman Corporation以Eastar 6763商品名获得，并且据信具有约34摩尔%的CHDM单体含量、约16摩尔%的乙二醇单体含量和约50摩尔%的对苯二甲酸单体含量。另一种有用的乙二醇改性聚酯可以类似于PETG制备，但是用对苯二甲酸二甲酯代替对苯二甲酸组分。另一种示例性乙二醇改性聚酯可以Ecdel 9965商品名从Eastman Corporation获得，并且据信密度为1.13 g/cc并且熔点为195℃，并且衍生自1,4-环己烷二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和聚(四亚甲基醚乙二醇)。
示例性酸改性聚酯可以通过至少一种多官能醇与至少两种类型的多官能羧酸的缩合来制备。例如，至少一种以上所列的多官能醇可以与两种或更多种以上所列的多官能羧酸(例如间苯二甲酸、己二酸和/或萘-2,6-二甲酸)缩合。示例性酸改性聚酯可以衍生自约5摩尔%间苯二甲酸、约45摩尔%对苯二甲酸和约50摩尔%乙二醇，例如可从InvistaCorporation获得的那些。
聚酯可以选自无规聚合的聚酯或嵌段聚合的聚酯。
聚酯可以衍生自一种或多种任何以上讨论的成分。如果聚酯包括衍生自对苯二甲酸的链节单元，则聚酯的二酸的这样的链节含量(摩尔%)可以是至少约以下中的任一个：70、75、80、85、90和95%。
聚酯可以是热塑性的。聚酯可以是基本上无定形的，或者可以是部分结晶的(半结晶的)。聚酯和/或表层的结晶度可以是至少约和/或至多约以下重量百分比中的任一个：5、10、15、20、25、30、35、40和50%。
结晶度可以通过热分析方法间接确定，该方法使用通过差示扫描量热法(“DSC”)进行的熔化热测量。除非另有说明，否则本申请中所有提及的聚合物、聚合物混合物、树脂、膜或层的结晶度百分比均通过DSC热分析方法进行。DSC热分析方法被认为是估计聚合物结晶度的最广泛使用的方法，并因此合适的程序是本领域技术人员已知的。例如参见“Crystallinity Determination,” Encyclopedia of Polymer Science andEngineering, 第4卷, 第482-520页(John Wiley & Sons, 1986)，其第482-520页通过引用并入本文。
根据DSC热分析方法，结晶度的重量分数(即“结晶度”或者“Wc”)定义为ΔΗί/ΔΗί，其中“ΔHP”是样品的测量的熔化热(即样品的热流相对于温度曲线下面积)，并且“AHf,c”是100%结晶样品的理论熔化热。许多聚合物的AHf,c值已通过外推方法获得；例如参见上述引用的“Crystallinity Determination”参考文献487页的表1。聚合物的AHf,c是本领域技术人员已知的或可由其获得。样品聚合物材料的AHf,c可以基于相同或相似类别的聚合物材料的已知AHf,c，如本领域技术人员已知的。例如，聚乙烯的AHf,c可以用于计算EVA材料的结晶度，因为据信是EVA的聚乙烯主链而不是EVA的乙酸乙烯酯侧链部分形成晶体。同样举例来说，对于含有聚合物材料的共混物的样品，共混物的AHf,c可以使用共混物中的单独类别的聚合物材料中的每一种的适当AHf,c的加权平均值来估计。
DSC测量可以使用10℃/分钟的DSC热梯度进行。DSC的样品量可以是5-20 mg。
多层膜可以通过本领域已知的热塑性成膜方法制造。可以通过挤出或共挤出，利用例如管状截泡膜法或平膜(即流延膜或狭缝模头)法制备膜。也可以通过挤出涂布、粘合层压、挤出层压、溶剂型涂布或通过胶乳涂布(例如在基材上铺展并干燥)施加一层或多层来制备膜。也可以采用这些方法的组合。
例如，膜可以在纵向(machine)(即纵向(longitudinal))、横向或两个方向(即双轴取向)上取向，以增强膜的强度、光学性质和耐久性。通过在膜软化的温度(例如高于维卡软化点；参见ASTM 1525)但低于膜熔点的温度下施加牵引力，膜网或膜管可以单轴或双轴取向。然后可以将膜快速冷却以保持取向期间产生的物理性质并为膜提供热收缩特性。可以使用例如拉幅机拉幅法或吹泡法(双吹泡法、三吹泡法等)使膜取向。这些方法是本领域技术人员已知的，并因此在此不作详细讨论。取向可以在至少一个方向上发生至少约和/或至多约以下比率中的任一个：1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1 、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、12:1和15:1。
在实施方案中，多层膜结构的氧气透过率不大于：5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800、2900、3000、3100、3200、3300、3400、3500、3600、3700、3800、3900或4000立方厘米(在标准温度和压力下)/平方米/天/1个大气压的氧气压差，根据ASTM D-3985在0%相对湿度和23℃下测量，其通过引用以其整体并入本文。在实施方案中，多层膜结构的氧气透过率小于4000、3000、2000或1000立方厘米(在标准温度和压力下)/平方米/天/1个大气压的氧气压差，根据ASTM D-3985在0%相对湿度和23℃下测量。除非另有说明，否则本文提供的OTR值在0%相对湿度和23℃的温度下测量。
膜的最小结合强度可以是至少约以下中的任一个：2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm。根据ASTM F904测量，在膜的多个层的相邻层的每一个之间的最小结合强度可以为至少约前面句子中的值的任一个。
根据ASTM F904测量，中间层与直接邻近中间层的各层之间的最小结合强度可以是至少约以下中的任一个：2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm。
根据1998年4月发布的ASTM D 1746-97 “用于塑料片材的透明度的标准测试方法”测量膜透明度(本文也称为膜清晰度)，其通过引用以其整体并入本文。结果在本文中报告为“透明度百分比”。使用ASTM D 1746-97测量，多层膜可以表现出透明度为至少15%、或至少20%、或至少25%、或至少30%。
根据2000年7月发布的ASTM D 1003-00 “用于透明塑料的雾度和光透射率的标准测试方法”测量膜雾度值，其通过引用以其整体并入本文。结果在本文中报告为“雾度百分比”。使用ASTM D 1003-00测量，多层膜可以表现出雾度小于7.5%、或小于7%、或小于6%。
根据1997年1月10日发布的ASTM D 2457-97 “用于塑料膜和固体塑料的镜面光泽的标准测试方法”测量膜光泽值，其通过引用以其整体并入本文。结果在本文中报告为“光泽百分比”。如使用ASTM D 2457-97测量的，膜可以表现出光泽度为60%至100%，或70%至90%。
现在转向图1A-1D，显示从多层膜结构中消散可溶性粘结层的方法。根据APR牵伸测试标准PET-P-00，将多层膜切碎、研磨或制备，并在升高的温度下放置在苛性溶液中。使切碎的膜片经受苛性溶液(由1重量% NaOH组成，在85℃的温度下，利用APR牵伸测试标准PET-P-00中概述的15分钟洗涤时间)。
随着时间的进行，可溶性粘结层12和14开始从相邻层(如在图1B中所示的外层11、内层15和外层13)中溶解和消散。随着时间的进一步进行，如在图1C中所示，可溶性粘结层12和14与相邻外层11和13分离，使得另外的苛性溶液18与可溶性粘结层12和14接触。尽管显示可溶性粘结层与外层分离，应当理解，可溶性粘结层可以与内层或任何相邻层分离。此外，可溶性粘结层可以在与任何一层或两层分离之前溶解在溶液中。如在图1D中所示，可溶性粘结层已从两个相邻层中消散。在图1D中所示的实施方案中，内层15也可溶于苛性溶液中，并且溶液中剩余的仅有的固体是外层11和13。虽然显示5层膜结构，但层的数目不旨在是限制性的，并且图1A-1D旨在证明一个或多个可溶性粘结层的消散。应当理解，可以存在任何数量的层和任何数量的可溶性粘结层。此外，内层也可以是可溶的，或者在一些实施方案中，保持悬浮在溶液中。
可以过滤、洗涤、漂洗和收集剩余的固体组分。在实施方案中，不溶性组分的纯度为至少95%、96%、97%、98%、99%或99.2%。可以将收集的组分送去再循环或再利用。在一些实施方案中，溶解的组分可以从溶液中沉淀出来并随后收集。如果存在多种固体组分，则固体组分可以通过例如下沉/漂浮收集和其它已知工艺的方法分离。
现在转向图2-12，显示多层膜结构的各种示例性实施方案。尽管显示多个实施方案，应当理解，附图不穷举含有可溶性粘结层的可能的膜结构。
图2描述具有通过可溶性粘结层22保持在一起的两个外层21的三层膜结构。两个外层21具有相同的组成。相反，图3描述具有通过可溶性粘结层32保持在一起的两个外层31和33的三层膜结构。两个外层31和33具有不同的组成。例如，一个外层可以是含聚酯的结构，而另一个是含聚乙烯的结构。
图4描述具有两个相同组成的外层41的五层膜结构。两个可溶性粘结层42和44在一侧上结合到外层41，并且在另一侧上结合到内层45。应当理解，可溶性粘结层42和44可以是相同或不同的组成。内层45可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图5描述具有两个不同组成的外层51和53的五层膜结构。两个可溶性粘结层52和54分别结合到外层51和53。两个可溶性粘结层52和54各自结合到内层55上。应当理解，可溶性粘结层52和54可以是相同或不同的组成。内层55可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图6描述具有两个相同组成的外层61的五层膜结构。可溶性粘结层62和粘合粘结层64在一侧上结合到外层61，并且在另一侧上结合到内层65。粘合粘结层64可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层65可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。在一些实施方案中，内层65可溶于苛性溶液中，使得消散可溶性粘结层62将使得内层65能够暴露于苛性溶液中以溶解。
图7描述具有两个不同组成的外层71和73的五层膜结构。可溶性粘结层72和粘合粘结层74分别在一侧上结合到外层71和73，并且在另一侧上结合到内层75。粘合粘结层74可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层75可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。在一些实施方案中，内层75可溶于苛性溶液中，使得消散可溶性粘结层72将使得内层75能够暴露于苛性溶液中以溶解。
图8描述具有两个可以是相同或不同组成的外层81和83的六层膜结构。可溶性粘结层82和84各自结合到内层85。粘合粘结层86在一侧上结合到可溶性粘结层84，并且在另一侧上结合到外层83。粘合粘结层84可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层85可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图9描述具有两个可以是相同或不同组成的外层91和93的六层膜结构。可溶性粘结层92和94分别结合到外层91和93。可溶性粘结层92和粘合粘结层96结合到内层95。粘合粘结层94可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层95可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图10描述具有两个可以是相同或不同组成的外层101和103的七层膜结构。可溶性粘结层102和104分别结合到外层101和104。两个粘合粘结层106和107各自结合到内层105。粘合粘结层106和107分别结合到可溶性粘结层104和102。粘合粘结层94可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层95可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图11描述具有两个可以是相同或不同组成的外层111和113的七层膜结构。可溶性粘结层112和114结合到内层115。粘合粘结层117在一侧上结合到外层113，并且结合到另一个内层116。内层115和116可以是相同或不同的组成。粘合粘结层117可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层115和116可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
图12描述具有两个可以是相同或不同组成的外层121和123的八层膜结构。可溶性粘结层122结合到外层121和粘合粘结层128。粘合粘结层128 结合到可溶性粘结层122和内层125。可溶性粘结层124在一侧上结合到内层125，并且在另一侧上结合到内层126。粘合粘结层127在一侧上结合到内层126，并且在另一侧上结合到外层123。内层125和166可以是相同或不同的组成。粘合粘结层127可以不溶于苛性溶液中，并在相邻层之间提供另外的结合强度。内层125和126可以是一个或多个内层，并且可以包括阻挡层。
在实施方案中，通过在图13中说明的吹塑膜方法生产膜，该图说明制备“热吹”膜的方法的示意图，该膜在熔融状态下取向，并因此是不可热收缩的。尽管在图13中仅说明一个挤出机139，应当理解，可以利用多于一个挤出机来制备膜。
在图13的方法中，挤出机530将熔融聚合物供应至环形模头531以形成膜，该膜可以是单层或多层的，取决于模头的设计和一个或多个挤出机相对于模头的排列，如本领域技术人员已知的。向挤出机530供应适于形成膜的聚合物粒料。挤出机530使聚合物粒料经受足够的热和压力以熔融聚合物并使熔融流向前通过环形模头531。
挤出机530配备有过滤网532、多孔板533和加热器534。在心轴535和模头531之间挤出膜，所得挤出物被来自空气环536的冷空气冷却。熔融的挤出物立即被吹成吹泡537，形成熔融取向的膜。当熔融取向的膜沿着泡537的长度向上前进时，其冷却并固化。固化后，膜管通过导向辊538并通过轧辊539坍塌成平折结构。任选地，使坍塌的膜管通过处理器棒540，然后通过惰辊541，然后围绕张力调节辊542，其赋予坍塌的膜管543张力控制，之后坍塌的膜管543经由卷绕机545卷绕成辊544。
实施例
以下材料用于制备本文所述的实例结构。
材料编码 描述
EAA1 是具有多于20重量%的共聚单体的乙烯/丙烯酸共聚物
EAA2 是具有约15重量%的共聚单体的乙烯/丙烯酸共聚物
EMA1 是乙烯/丙烯酸甲酯共聚物
EMA2 是乙烯/丙烯酸甲酯共聚物
EMAA1 是酸酐改性乙烯丙烯酸酯共聚物
PA1 是以商品名Uni-Rez 2720销售的热熔体聚酰胺
PET1 是基于对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚酯
PLA1 是增塑剂
PS1 是聚山梨酸酯60
ROS1 是氢化松香
SPE1 是磺基聚酯
TPS1 是含有PVOH和高直链淀粉的热塑性淀粉阻挡层
通过测量用于制备结构的粒料的溶解速率来确定可溶性粘结层的大致溶解速率。首先，测量20个粒料的直径并记录最大直径。然后根据APR牵伸测试标准PET-P-00 (1重量%NaOH，85℃)，将粒料放置在1% NaOH溶液中，并剧烈搅动。然后记录所有粒料溶解的时间。用粒料直径除以溶解时间，以获得以in/min表示的溶解速率。
如在图1A-1D中所示，可溶性粘结层的溶解假定为主要是一维的，其中溶解仅发生在结构的暴露的边缘处。还假定溶解速率随时间恒定，并且与变化的直径无关。因此，由APR牵伸测试标准PET-P-00规定的研磨的薄片的宽度最大为0.375英寸，并用于确定可溶性粘结层完全从结构中溶解出所花费的时间。然而，应当注意，现实世界的再循环很大程度上是不均匀的，导致不同的单个薄片尺寸、剪切速率等，这可能影响系统内的总溶解时间。例如，如果薄片层被剪切分开导致可溶性粘结层完全暴露，则溶解可以快得多地发生。因此，在本文公开的实施方案中，可溶性粘结层的最小溶解速率为至少0.004 in/min。
各种可溶性粘结制剂的溶解速率示于下表2中。
表2-各种可溶性粘结树脂共混物的线性溶解速率
样品ID 制剂 线性溶解速率 注释
可溶性粘结1 (W) 80% (60%中和的EAA1) / 20% ROS1 0.006in/min
可溶性粘结2 (W) 90% (60%中和的EAA1) / 10% ROS1 0.0055in/min
可溶性粘结3 100% (60%中和的EAA1) 0.004in/min
可溶性粘结4 (W) 80% (60%中和的EAA1) / 20% SPE1 0.0065in/min
可溶性粘结5 (W) 90% (60%中和的EAA1) / 10% SPE1 0.005in/min
可溶性粘结6 (C) 60% (60%中和的EMA1) / 40% ROS1 <0.0025 in/min 不完全溶解
可溶性粘结7 (C) 80% (60%中和的EAA1) / 20% EMAA1 <0.0025 in/min 不完全溶解
可溶性粘结8 (C) 90% EMAA1 / 10% PLA1 <0.0025 in/min 不完全溶解
可溶性粘结9 (W) 50% (60%中和的EAA1) / 10% EAA2 / 20% ROS1 / 30% EMAA1 0.015 in/min
可溶性粘结10 (C) 69% EMA1 / 25% ROS1 / 6% KOH <0.0025 in/min
可溶性粘结11 (W) 64% EMA1 / 25% ROS1 / 5% PS1 / 6% KOH - 迅速分裂开并分散
可溶性粘结12 (W) 20% EMAA1 / 20% ROS1 / 40% (60%中和的EAA1) / 20% EAA2 >0.02in/min
可溶性粘结13 (W) 28% EMAA1 / 20% ROS1 / 40% EAA1 / 10% EAA2 / 12% KOH - 非常快速溶解
可溶性粘结14 (W) 30% ROS1 / 5% PS1 / 35% PA1 / 30%中和的EAA1 - 非常快速溶解
可溶性粘结15 (C) 50% EMAA1 / 50% EMA2 <0.0025 不溶解
可溶性粘结15 (C) 50% EMAA1 / 50%中和的EAA1 <0.0025 在合理的时间框内不溶解
可溶性粘结16 (C) 50% EMAA1 / 50% ROS1 <0.0025 在合理的时间框内不溶解，低粘度
表3-实例结构1 (“双面”)
外PET层 PET1
粘合粘结1 EMAA1
可溶性粘结1 80% (60%中和的EAA1) / 20% ROS1
阻挡层 TPS1
可溶性粘结2 80% (60%中和的EAA1) / 20% ROS1
粘合粘结2 EMAA1
外PET层 PET1
实例结构1是七层结构。整个结构的一侧利用挤出涂布方法形成并涂布到预制的阻挡网上。然后该结构移动到第二涂布站，在那里涂布另一侧，得到如上表3所示的完整结构。
表4-实例结构2 (“单面”)
外PET层 PET1
粘合粘结 EMAA1
可溶性粘结1 80% (60%中和的EAA1) / 20% ROS1
阻挡层 TPS1
粘合粘结 EMAA1
外PET层 PET1
可溶性粘结层还必须证明对两个相邻层都良好的粘附/结合强度。通常，多层膜需要最少1 lbf/in，并且在一些应用中，高达4-7 lbf/in。各种结构的粘附性示于下表5中。在这些情况下，失效点发生在可溶性粘结层和阻挡层之间，因此可以假定其它层之间的结合强度比记录的失效强度更强。
在平的流延挤出生产线上生产用于结合强度测试的膜，然后使用1英寸宽的热密封机(130℃，80 psi，5秒加热时间)将其层压到阻挡层。然后根据ASTM F904，在Instron机器上对样品进行结合强度测试。所有样品一式三份进行测试。
表5-结合强度
结构 结合强度
PET1 / [70% EMAA1 / 30% EMA2] / [80%中和的EAA1+20% ROS1] / TPS1 5.3lbf/in
PET1 / [70% EMAA1 / 30% EMA2] / [90%中和的EAA1+10% ROS1] / TPS1 5.0lbf/in
PET1 / EMAA1 / [90%中和的EAA1+10% AQ48 Ultra] / TPS1 8.9lbf/in
PET1 / EMAA1 / [90%中和的EAA1] / TPS1 ~0lbf/in
PET1 / EMAA1 / [50% EMAA1 / 50%中和的EAA1] / TPS1 ~0lbf/in
PET1 / [25% ROS1 / 5% PS1 / 40% PA1 / 30%聚乙基噁唑啉] / TPS1 粘附到TPS1，但不粘附到PET1
PET1 / [30% ROS1 / 5% PS1 / 35% PA1 / 30%中和的EAA1] / TPS1 粘附到两层
PET1 / [15% Castor Wax / 20% ROS1 / 20%中和的EAA1 / 20% EAA2 / 5% PS1 / 20%聚乙基噁唑啉] / TPS1 粘到TPS1，轻微固定到PET1
PET1 / [50% EMAA1 / 50%中和的EAA1] / TPS1 N/A
PET1 / 中和的EAA1 / TPS1 N/A
PET1 / [69% EMA1 / 25% ROS1 / 6% KOH] / TPS1 N/A
PET1 / [64% EMA1 / 25% ROS1 / 5% PS1 / 6% KOH] / TPS1 粘到TPS1，轻微固定到PET1
将具有足够结合强度和溶解速率的可溶性粘结层层压到阻挡层，以生产类似于在实例结构1中所示的结构。然后根据如在PET-CG-01中概述的APR循环方案测试这些七层结构。另外，根据表4生产若干种结构。这些结构仅在阻挡材料的一侧上引入可溶性粘结层。根据表1生产的结构被标记为“双面”，而根据表2生产的结构被标记为“单面”。
选择淀粉作为阻挡层以容易在测试方案期间识别杂质。应当理解，任何合适的阻挡层都可以与可溶性粘结层一起使用。PET-CG-01方案的烘烤步骤引起任何残留的淀粉污染物烧焦并变成棕色。棕色允许快速评价杂质水平。在该烘烤步骤之后，从透明薄片中分离棕色污染物，并记录清洁薄片和污染物薄片的重量。然后基于已知的总体结构的重量百分比计算薄片中剩余的阻挡淀粉的总污染率。洗涤方案的结果和所得的污染水平示于下表5中。
结构 污染率
PET1 / EMAA1 / (80%中和的EAA1 / 20% SPE1) / TPS1 / EMAA1 / PET1 <1%
PET1 / EMAA1 / (90%中和的EAA1 / 10% SPE1) / TPS1 / EMAA1 / PET1 <1%
PET1 / EMAA1 / (90%中和的EAA1 / 10% SPE1) / TPS1 / (90%中和的EAA1 / 10% SPE1) / EMAA1 / PET1 <0.5%
PET1 / EMAA1 / (80%中和的EAA1 / 20% ROS1) / TPS1 / EMAA1 / (80%中和的EAA1 / 20% ROS1) / EMAA1 / PET1 <1%
本书面描述使用示例来公开本发明，包括最佳模式，并且还使本领域技术人员能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统以及执行任何结合的方法。本发明的可专利范围由权利要求限定，并且可以包括本领域技术人员想到的其它示例。如果这样的其它示例具有与权利要求的字面语言没有不同的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言无实质差异的等同结构要素，则这样的其它示例旨在处于权利要求的范围内。

Claims (74)

1.多层膜，其包含：
a.第一外层；
b.粘附到两个相邻层的第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或其共混物，其20-90%被中和；和
c.第二外层；
所述可溶性粘结层设置在所述第一外层和第二外层之间，所述可溶性粘结层粘附到所述两个相邻层，其中根据ASTM F904测量，结合强度为至少2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm
其中当制备和测试所述多层膜时，在45℃、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃的温度下，在30、25、20或15分钟内，在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中，至少90重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散，其余参数根据APR牵伸测试标准PET-P-00。
2.权利要求1所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、改性线性低密度聚乙烯或其共混物。
3.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中通过加入KOH或NaOH，所述乙烯丙烯酸共聚物20-90%、30-80%、或40-70%被中和。
4.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜进一步包含设置在所述第一可溶性粘结层与所述第一外层或第二外层中的任一者之间的第一内层。
5.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的磺基聚酯。
6.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多40重量%的苛性可溶性松香改性剂。
7.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.2重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
8.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多10重量%的增塑剂。
9.权利要求8所述的多层膜，其中所述增塑剂是甘油。
10.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述第一外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯。
11.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述第一内层包含阻挡材料。
12.权利要求11所述的多层膜，其中所述阻挡材料选自乙烯乙烯醇、聚乙烯醇、热塑性淀粉、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
13.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯。
14.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其进一步包含第二粘结层，所述第二粘结层包含至少10重量%的乙烯丙烯酸共聚物，通过加入KOH或NaOH，所述乙烯丙烯酸共聚物20-90%已被中和。
15.权利要求14所述的多层膜，其中所述第二粘结层与所述第一粘结层具有相同的组成。
16.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其进一步包含粘合粘结层，所述粘合粘结层组成小于10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或0.5重量%的所述多层膜。
17.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述第一内层是阻挡层，并且所述第一可溶性粘结层直接粘附到所述第二外层和所述第一内层。
18.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜包含多个阻挡层。
19.权利要求18所述的多层膜，其中所述多个阻挡层具有不同的组成。
20.权利要求11所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二可溶性粘结层；
b.直接粘附到所述第二可溶性粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层；
c.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的粘合粘结层；和
d.直接粘附到所述粘合粘结层的聚乙烯外层。
21.权利要求16中任一项所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述第一内层是阻挡层，并且所述第一可溶性粘结层直接粘附到所述第一内层和第一粘合粘结层，所述第一粘合粘结层直接粘附到所述第二外层。
22.权利要求21所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二可溶性粘结层；
b.直接粘附到所述第二可溶性粘结层的第二粘合粘结层；
c.直接粘附到所述第二粘合粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
23.权利要求22所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的第三粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第三粘合粘结层的聚乙烯外层。
24.权利要求21所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第二粘合粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
25.权利要求24所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的第三粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第三粘合粘结层的聚乙烯外层。
26.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中根据APR牵伸测试标准PET-P-00，在85℃的温度下，在15分钟内，至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.2重量%的所述第一内层在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中溶解。
27.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述第一可溶性粘结层的所述乙烯丙烯酸包含0.1-4%的马来酸酐接枝。
28.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中根据APR牵伸测试标准PET-P-00，在85℃下，当放置在NaOH溶液中时，所述第一可溶性粘结层的溶解速率为至少0.004 in/min。
29.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中根据ASTM D1238测量，在190℃和2.16kg下，所述第一可溶性粘结层的熔体指数或复合熔体指数为至少0.3、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10 g/10 min。
30.前述权利要求中任一项所述的多层膜，其中所述多层膜是共挤出的多层膜。
31.多层膜，其包含：
a.第一外层；
b.粘附到两个相邻层的第一可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物，其20-90%被中和；和
c.第二外层；
所述可溶性粘结层设置在所述第一外层和第二外层之间，所述可溶性粘结层粘附到所述两个相邻层，其中根据ASTM F904测量，结合强度为至少2.5 N/15mm、3.5 N/15mm、3.5 N/15mm、4.0 N/15mm、4.5 N/15mm或5.0 N/15mm；
其中根据APR牵伸测试标准PET-P-00测量，在85℃下，所述第一可溶性粘结层在1重量%NaOH溶液中的线性溶解速率为至少0.004 in/min。
32.权利要求31所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、改性线性低密度聚乙烯或其共混物。
33.权利要求31-32所述的多层膜，其中通过加入KOH或NaOH，所述乙烯丙烯酸共聚物20-90%、30-80%、或40-70%被中和。
34.权利要求31-33所述的多层膜，其中所述多层膜进一步包含设置在所述第一可溶性粘结层与所述第一外层或第二外层中的任一者之间的第一内层。
35.权利要求31-34所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的磺基聚酯。
36.权利要求31-35所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多40重量%的苛性可溶性松香改性剂。
37.权利要求31-36所述的多层膜，其中至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.2重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
38.权利要求31-37所述的多层膜，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多10重量%的增塑剂。
39.权利要求38所述的多层膜，其中所述增塑剂是甘油。
40.权利要求31-39所述的多层膜，其中所述第一外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯。
41.权利要求31-40所述的多层膜，其中所述第一内层包含阻挡材料。
42.权利要求41所述的多层膜，其中所述阻挡材料选自乙烯乙烯醇、聚乙烯醇、热塑性淀粉、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
43.权利要求31-42所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯。
44.权利要求31-43所述的多层膜，其进一步包含第二粘结层，所述第二粘结层包含至少10重量%的乙烯丙烯酸共聚物，通过加入KOH或NaOH，所述乙烯丙烯酸共聚物20-90%已被中和。
45.权利要求44所述的多层膜，其中所述第二粘结层与所述第一粘结层具有相同的组成。
46.权利要求31-45所述的多层膜，其进一步包含粘合粘结层，所述粘合粘结层组成小于10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或0.5重量%的所述多层膜。
47.权利要求31-46所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述第一内层是阻挡层，并且所述第一可溶性粘结层直接粘附到所述第二外层和所述第一内层。
48.权利要求31-47所述的多层膜，其中所述多层膜包含多个阻挡层。
49.权利要求48所述的多层膜，其中所述多个阻挡层具有不同的组成。
50.权利要求41所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二可溶性粘结层；
b.直接粘附到所述第二可溶性粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层；
c.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的粘合粘结层；和
d.直接粘附到所述粘合粘结层的聚乙烯外层。
51.权利要求46中任一项所述的多层膜，其中所述第二外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述第一内层是阻挡层，并且所述第一可溶性粘结层直接粘附到所述第一内层和第一粘合粘结层，所述第一粘合粘结层直接粘附到所述第二外层。
52.权利要求51所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二可溶性粘结层；
b.直接粘附到所述第二可溶性粘结层的第二粘合粘结层；
c.直接粘附到所述第二粘合粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
53.权利要求52所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的第三粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第三粘合粘结层的聚乙烯外层。
54.权利要求51所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述第一内层的第二粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第二粘合粘结层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
55.权利要求54所述的多层膜，其进一步包含：
a.直接粘附到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯层的包含聚乙烯的第三粘合粘结层；和
b.直接粘附到所述第三粘合粘结层的聚乙烯外层。
56.权利要求31-55所述的多层膜，其中根据APR牵伸测试标准PET-P-00，在85℃的温度下，在15分钟内，至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.2重量%的所述第一内层在包含1重量%氢氧化钠的苛性溶液中溶解。
57.权利要求31-56所述的多层膜，其中所述第一可溶性粘结层的所述乙烯丙烯酸包含0.1-4%的马来酸酐接枝。
58.权利要求31-57所述的多层膜，其中根据ASTM D1238测量，在190℃和2.16 kg下，所述第一可溶性粘结层的熔体指数或复合熔体指数为至少0.3、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10 g/10 min。
59.权利要求31-58所述的多层膜，其中所述多层膜是共挤出的多层膜。
60.用于分离多层膜的至少一层的方法，其包括以下步骤：
a.提供多层膜；所述多层膜包含第一外层和第二外层和粘附到两个相邻层的可溶性粘结层，所述第一可溶性粘结层包含至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%或至少50重量%的乙烯丙烯酸共聚物，其20-90%被中和；
b.切碎或研磨所述多层膜；
c.使所述多层膜经受苛性溶液至少30、25、20、15或10分钟；所述苛性溶液处于以下范围中的任一者或以下范围中的任一者之间的升高的温度：40-50℃、50-60℃、60-70℃、70-80℃、80-90℃、90-100℃，以引起所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散，导致所述苛性溶液中的所述多层膜的溶解的和固体组分；和
d.从所述苛性溶液中收集所述固体组分；
其中在所述苛性溶液中，至少90重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
61.根据权利要求60所述的方法，其进一步包括漂洗所述固体材料的步骤。
62.根据权利要求60-61所述的方法，其进一步包括搅动所述苛性溶液的步骤。
63.根据权利要求60-62所述的方法，其中使所述多层膜经受苛性溶液的步骤进行不多于35、30、25、20或15分钟。
64.根据权利要求60-63所述的方法，其中所述第一外层或第二外层中的至少一个包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
65.权利要求64所述的方法，其中从所述苛性溶液中收集所述固体组分的步骤导致固体组分包含至少95%的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
66.根据权利要求60-65所述的方法，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、改性线性低密度聚乙烯或其共混物。
67.根据权利要求60-66所述的方法，其中通过加入KOH或NaOH，所述乙烯丙烯酸共聚物20-90%、30-80%、或40-70%被中和。
68.根据权利要求60-67所述的方法，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多30重量%的磺基聚酯。
69.根据权利要求60-68所述的方法，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多40重量%的苛性可溶性松香改性剂。
70.根据权利要求60-69所述的方法，其中至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.2重量%的所述可溶性粘结层从所述多层膜中消散。
71.根据权利要求60-70所述的方法，其中所述可溶性粘结层进一步包含至多10重量%的增塑剂。
72.根据权利要求60-71所述的方法，其中所述第一内层包含阻挡材料。
73.根据权利要求72所述的方法，其中所述阻挡材料选自乙烯乙烯醇、聚乙烯醇、热塑性淀粉、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
74.根据权利要求60-73所述的方法，其进一步包含粘合粘结层，所述粘合粘结层组成小于10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或0.5重量%的所述多层膜。
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