CN115448350A - 一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 - Google Patents
一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115448350A CN115448350A CN202210916703.3A CN202210916703A CN115448350A CN 115448350 A CN115448350 A CN 115448350A CN 202210916703 A CN202210916703 A CN 202210916703A CN 115448350 A CN115448350 A CN 115448350A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- less
- sulfuric acid
- reaction
- industrial waste
- percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 70
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002956 ash Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 37
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims 1
- 210000004884 grey matter Anatomy 0.000 claims 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APKVNXZSDFMOME-UHFFFAOYSA-L calcium sulfurous acid sulfate Chemical compound [Ca+2].OS(O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O APKVNXZSDFMOME-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种半干法脱硫灰和工业废硫酸的联合氧化方法，其特征在于，该方法包括：1)混合搅拌：将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰浆液，对脱硫灰浆液进行搅拌；2)通气氧化：向不停搅拌的脱硫灰浆液中通入空气，进行氧化，随着反应的进行，不停的加入工业废硫酸以保持酸度稳定，使反应可以持续进行；3)亚硫酸钙的检测：检测上述反应浆液中亚硫酸钙的含量，当检测不到亚硫酸钙时，停止反应；4)过滤：反应完成后，对反应浆液进行过滤，得料饼；5)干燥：将料饼干燥，冷却，得到氧化产物。该方法成本低、氧化效率高、工艺简单，具有工业可操作性，解决了脱硫灰和工业废硫酸综合利用难的问题，减少了环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及固废和液废联合处理领域，具体地，涉及一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法。
背景技术
目前，国家控制二氧化硫排放的政策日趋严格，许多大型企业研发并采用了烟气脱硫系统，各类脱硫装置陆续安装。近几年烟气脱硫已进入快速发展阶段，这些脱硫系统投入运行后，产生了另外一个环境问题——大量的脱硫产物处理问题。随着烟气脱硫装置的陆续运行，脱硫产物越来越多，脱硫产物的综合利用成为急需解决的问题，并且解决的好坏直接影响到脱硫技术的进一步发展。
湿法脱硫工艺应用最早，由于其具有腐蚀性且废水难处理，半干法脱硫工艺已慢慢将其取代。半干法脱硫灰一般由亚硫酸钙、硫酸钙、氢氧化钙、碳酸钙、以及飞灰组成，由于半干法脱硫灰硫钙含量较高、成分复杂、硫元素大多以亚硫酸钙的形式存在。
目前，亚硫酸钙氧化的研究主要是高温氧化和低温催化氧化。CN201911117012.1公开了一种干法、半干法脱硫灰的低温氧化方法，该方法需要使用Na2O2和过硫酸盐做氧化剂，还需要加入催化剂镍、活化剂、分散剂，氧化成本过高，不利于实际生产应用。CN201910746803.4公开了一种利用工业废硫酸对半干法脱硫灰氧化处理的方法，该方法反应时间过长，处理效率低下。CN201610002188.2公开了一种改善脱硫灰渣稳定性的方法，该方法需要在300℃-800℃下反应，属于高温操作，工艺条件苛刻。
发明内容
本发明的目的是提供一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法，解决了半干法脱硫灰中亚硫酸钙氧化成本高和工业废硫酸处理问题，使经废酸氧化后的半干法脱硫灰中硫酸钙的含量≥95％，生产成本远低于高温氧化法、催化剂氧化法和电化学氧化法，与现有技术中的氧化方法比较，操作简便，操作条件易于控制，所述方法有效利用固废资源半干法脱硫灰和液废资源工业废硫酸，符合国家废弃物资源化政策，所获得脱硫灰的氧化产物，可以用来制载氧体，做建筑材料，在水热合成条件下，可以用以制备硫酸钙晶须，从而实现废弃资源的高附加值利用。
为了实现上述目的，本发明提供了一种半干法脱硫灰和工业废硫酸的联合氧化方法，该方法包括：
1)混合搅拌：将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰浆液，对脱硫灰浆液进行搅拌；
2)通气氧化：向不停搅拌的脱硫灰浆液中通入空气，进行氧化，随着反应的进行，不停的加入工业废硫酸以保持酸度稳定，使反应可以持续进行；
3)亚硫酸钙的检测：检测步骤2)反应浆液中亚硫酸钙的含量，当检测不到亚硫酸钙时，停止反应；
4)过滤：反应完成后，对反应浆液进行过滤，得料饼；
5)干燥：将料饼干燥，冷却，得到氧化产物。
在上述技术方案中，本发明通过将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成一定脱硫灰质量分数例如为5-15％脱硫灰浆液，然后在一定温度例如为20-60℃搅拌，从而实现对半干法脱硫灰的预处理，然后在通气氧化过程中保持酸度稳定，使氧化钙和氢氧化钙高效转化为硫酸钙，抽滤、干燥得到硫酸钙含量≥95％的脱硫灰氧化产物。该方法成本低、氧化效率高、工艺简单，具有工业可操作性，实现了在低温条件下将脱硫灰中的亚硫酸钙氧化为硫酸钙，同时实现了工业废硫酸的废物利用，解决了脱硫灰和工业废硫酸综合利用难的问题，减少了环境污染，具有良好的经济和社会效益。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种半干法脱硫灰和工业废硫酸的联合氧化方法，其特征在于，该方法包括：
1)混合搅拌：将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰浆液，对脱硫灰浆液进行搅拌；
2)通气氧化：向不停搅拌的脱硫灰浆液中通入空气，进行氧化，随着反应的进行，不停的加入工业废硫酸以保持酸度稳定，使反应可以持续进行；
3)亚硫酸钙的检测：检测步骤2)反应浆液中亚硫酸钙的含量，当检测不到亚硫酸钙时，停止反应；
4)过滤：反应完成后，对反应浆液进行过滤，得料饼；
5)干燥：将料饼干燥，冷却，得到氧化产物。
在上述联合氧化方法的步骤1)中，半干法脱硫灰和工业废硫酸的成分均可以在宽的范围内选择，但是为了使反应更彻底更迅速，优选地，在步骤1)中，半干法脱硫灰含有成分以质量百分比计：Ca≤49.59％、S≤10.74％、Mg≤0.47％、Si≤0.349％、Cl≤0.573％、Fe≤0.341％、Al≤0.246％、Na≤0.066％。
在上述联合氧化方法的步骤1)中，工业废硫酸的成分可以在宽的范围内选择，但是为了使反应更彻底更迅速，优选地，在步骤1)中，工业废硫酸溶液含有的成分，以质量百分数为计：Cr≤0.29％、Co≤0.011％、Fe≤0.029％、Al≤0.0017％、Mn≤0.0028％、Ca≤0.059％、Mg≤0.0038％、Ti≤0.0048％、Ni≤0.0013％、Cu≤0.00024％、Pb≤0.00014％。
在上述联合氧化方法的步骤1)中，脱硫灰浆液的浓度可以在宽的范围内选择，但是为了使反应更彻底更迅速，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤1)中，将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰质量浓度为5-15wt％的脱硫灰浆液。
在上述联合氧化方法的步骤1)中，工业废硫酸中硫酸的质量分数可以在宽的范围内选择，但是为了使反应更彻底更迅速，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤1)中，使用的工业废硫酸中硫酸的质量分数为2-8wt％。
在上述联合氧化方法的步骤1)中，搅拌的条件可以在宽的范围内选择，但是为了使反应更彻底更迅速，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤1)中，搅拌的条件包括：搅拌时的脱硫灰浆液温度为20-60℃。
在上述联合氧化方法的步骤2)中，通气氧化的条件可以在宽的范围内选择，但是为了脱硫灰氧化更为彻底，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤2)中，通气氧化的空气流速为5-15L/min；根据本发明一种优选的实施方式，在步骤2)中，通气氧化的温度为20-60℃。
在上述联合氧化方法的步骤3)中，亚硫酸钙的检测方法可以在宽的范围内选择，但是为了保证实验结果的准确，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤3)中，亚硫酸钙的检测是使用碘量法检测亚硫酸钙的含量。
在上述联合氧化方法的步骤5)中，干燥的条件可以在宽的范围内选择，但是为了保证实验结果的准确，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤5)中，使用烘干箱干燥，温度15-100℃。
在上述联合氧化方法的步骤5)中，冷却的条件可以在宽的范围内选择，但是为了保证实验结果的准确，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤5)中，冷却的条件包括：温度为15-25℃。
在上述联合氧化方法的步骤5)中，氧化产物中硫酸钙的含量可以在宽的范围内选择，但是为了保证实验结果的准确，根据本发明一种优选的实施方式，在步骤5)中，所述氧化产物中硫酸钙的含量≥95％。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。本发明中采用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。没有特殊说明，本发明的原料均为市售品。
碘量法检测亚硫酸钙含量的方法为：
用移液管吸取0.1moL/L碘溶液5mL注入100毫升锥形瓶中，注入经过定性中速滤纸过滤的样品5mL(必须能显出碘溶液的颜色，如果样品中亚硫酸盐含量较高，适当减少取样量)，加入盐酸溶液5mL酸化，摇匀，于暗处静置5min。
用0.05moL/L硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘，滴定至溶液呈淡黄色，加1mL淀粉溶液继续滴定至蓝色刚刚褪去，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，同法作空白滴定；当基本检测不到亚硫硫酸钙的存在时即反应完全。
实施例1
1)混合搅拌：将质量为60g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为5％料浆，其中工业废硫酸中硫酸的质量分数为5％，将脱硫灰浆液温度保持在40℃，对脱硫灰浆液进行搅拌；
2)通气：使用风机向不停搅拌的脱硫灰浆液通入空气，同时通入的空气流速为5L/min，在通气氧化过程中随着反应的进行不停的加入工业废硫酸，使脱硫灰浆液保持一定的酸度，酸度由pH计检测；
3)检测：从反应浆液中取出5mL，使用碘量法检测亚硫酸钙的含量，当检测不到亚硫酸钙时，停止反应；
4)过滤：反应完成后，对反应浆液进行过滤，得固体料饼和弱酸性浆液；
5)干燥：将过滤后的料饼使用烘干箱干燥，冷却至15℃，得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A1。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为55min；消耗的工业废硫酸质量为800g。
实施例2
按照实施例1的方法进行，所不同的是，将步骤1)中的脱硫灰浆液温度保持在60℃，对脱硫灰浆液进行搅拌；步骤2)中通入的空气流速为10L/min。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A2。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为30min；消耗的工业废硫酸质量为858g。
实施例3
按照实施例2的方法进行，所不同的是，步骤1)为将质量为180g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为15％料浆，其中工业废硫酸中硫酸的质量分数为5％，将脱硫灰浆液温度保持在20℃，对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A3。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为110min；消耗的工业废硫酸质量为2778.6g。
实施例4
按照实施例2的方法进行，所不同的是，步骤1)为将质量为120g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为10％料浆，其中工业废硫酸中硫酸的质量分数为5％，将脱硫灰浆液温度保持在40℃，对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A4。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为55min；消耗的工业废硫酸质量为1832.16g。
实施例5
按照实施例1的方法进行，所不同的是，在步骤2)中，通入的空气流速为15L/min。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A5。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为30min；消耗的工业废硫酸质量为864.24g。
实施例6
按照实施例2的方法进行，所不同的是，步骤1)为将质量为180g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为15％料浆，其中工业废硫酸中硫酸中的质量分数为5％，将脱硫灰浆液温度保持在60℃，对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A6。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为90min；消耗的工业废硫酸质量为2672.9g。
实施例7
按照实施例1的方法进行，所不同的是，在步骤1)中将质量为180g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为15％料浆。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A7。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为100min；消耗的工业废硫酸质量为2769.3g。
实施例8
按照实施例1的方法进行，所不同的是，步骤1)为将质量为120g的半干法脱硫灰与废酸配制成脱硫灰质量浓度为10％料浆，其中工业废硫酸中硫酸的质量分数为5％，将脱硫灰浆液温度保持在60℃，对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A8。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为85min；消耗的工业废硫酸质量为1773.84g。
实施例9
按照实施例4的方法进行，所不同的是，在步骤2)中，通入的空气流速为15L/min。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A9。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为70min；消耗的工业废硫酸质量为1606.2g。
实施例10
按照实施例2的方法进行，所不同的是，步骤1)为将脱硫灰浆液温度保持在20℃，对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物A10。
本实施例最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为50min；消耗的工业废硫酸质量为1403.2g。
对比例1
按照实施例1的方法进行，所不同的是，在步骤2)中，通气氧化过程中不对反应酸度进行控制，随着反应的进行加入工业废硫酸至550.72g后，不再进行补加，只对脱硫灰浆液进行搅拌。
得到半干法脱硫灰氧化处理后产物D1。
对比例1最终得到的半干法脱硫灰氧化处理后产物中硫酸钙含量≥95％；反应完成的时间为115min；消耗的工业废硫酸质量为550.72g。
表1
通过上述表1的数据可以看出，同样是制得半干法脱硫灰的氧化产物中硫酸钙的含量≥95％，采用本发明方案的实施例1-10反应时间均小于对比例1，尤其的，实施例1所需时间小于对比例1的所需时间的一半，与现有技术中的氧化方法比较，操作简便，操作条件易于控制，有效利用固废资源半干法脱硫灰和液废资源工业废硫酸，符合国家废弃物资源化政策。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种半干法脱硫灰和工业废硫酸的联合氧化方法，其特征在于，该方法包括：
1)混合搅拌：将半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰浆液，对脱硫灰浆液进行搅拌；
2)通气氧化：向不停搅拌的脱硫灰浆液中通入空气，进行氧化，随着反应的进行，不停的加入工业废硫酸以保持酸度稳定，使反应可以持续进行；
3)亚硫酸钙的检测：检测步骤2)反应浆液中亚硫酸钙的含量，当检测不到亚硫酸钙时，停止反应；
4)过滤：反应完成后，对反应浆液进行过滤，得料饼；
5)干燥：将料饼干燥，冷却，得到氧化产物。
2.根据权利要求1所述的联合氧化方法，其中，在步骤1)中，所述半干法脱硫灰含有成分以质量百分比计：Ca≤49.59％、S≤10.74％、Mg≤0.47％、Si≤0.349％、Cl≤0.573％、Fe≤0.341％、Al≤0.246％、Na≤0.066％。
3.根据权利要求1或2所述的联合氧化方法，其中，在步骤1)中，所述工业废硫酸溶液含有的成分，以质量百分数为计：Cr≤0.29％、Co≤0.011％、Fe≤0.029％、Al≤0.0017％、Mn≤0.0028％、Ca≤0.059％、Mg≤0.0038％、Ti≤0.0048％、Ni≤0.0013％、Cu≤0.00024％、Pb≤0.00014％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤1)中，将所述半干法脱硫灰与工业废硫酸配制成脱硫灰质量浓度为5-15wt％的脱硫灰浆液。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤1)中，所述工业废硫酸中硫酸的质量分数为2-8wt％。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤1)中，所述搅拌的条件包括：搅拌时的脱硫灰浆液温度为20-60℃。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤2)中，所述氧化的条件包括：空气流速为5-15L/min；氧化温度为20-60℃。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤3)中，亚硫酸钙的含量检测方法为碘量法。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤5)中，干燥的条件包括：温度15-100℃；
和/或冷却的条件包括：温度为15-25℃。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的联合氧化方法，其中，在步骤5)中，所述氧化产物中硫酸钙的含量≥95％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210916703.3A CN115448350A (zh) | 2022-08-01 | 2022-08-01 | 一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210916703.3A CN115448350A (zh) | 2022-08-01 | 2022-08-01 | 一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115448350A true CN115448350A (zh) | 2022-12-09 |
Family
ID=84296298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210916703.3A Pending CN115448350A (zh) | 2022-08-01 | 2022-08-01 | 一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115448350A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101734875A (zh) * | 2009-12-28 | 2010-06-16 | 华北电力大学（保定） | 干法、半干法脱硫灰中亚硫酸钙的催化氧化方法 |
| CN102912445A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-02-06 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 一种利用半干法脱硫灰和废酸制备石膏晶须的工艺及装置 |
| CN110436506A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-12 | 东北大学 | 利用工业废硫酸对半干法脱硫灰氧化处理的方法 |
| CN111348853A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种干法脱硫灰转化脱硫石膏的工艺方法 |
| CN111747438A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-10-09 | 沈阳环境科学研究院 | 干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法 |
| CN112442702A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-05 | 鞍钢集团矿业有限公司 | 一种脱硫灰中亚硫酸钙的电化学催化氧化方法 |
| WO2021097912A1 (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 脱硫灰的资源回收方法及资源回收系统 |
-
2022
- 2022-08-01 CN CN202210916703.3A patent/CN115448350A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101734875A (zh) * | 2009-12-28 | 2010-06-16 | 华北电力大学（保定） | 干法、半干法脱硫灰中亚硫酸钙的催化氧化方法 |
| CN102912445A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-02-06 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 一种利用半干法脱硫灰和废酸制备石膏晶须的工艺及装置 |
| CN111348853A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种干法脱硫灰转化脱硫石膏的工艺方法 |
| CN110436506A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-12 | 东北大学 | 利用工业废硫酸对半干法脱硫灰氧化处理的方法 |
| WO2021097912A1 (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 脱硫灰的资源回收方法及资源回收系统 |
| CN111747438A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-10-09 | 沈阳环境科学研究院 | 干法/半干法脱硫灰的pH调控多步稳定化改性方法 |
| CN112442702A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-05 | 鞍钢集团矿业有限公司 | 一种脱硫灰中亚硫酸钙的电化学催化氧化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107398274A (zh) | 一种降解印染废水中有机污染物的催化剂及制备方法 | |
| CN110436506A (zh) | 利用工业废硫酸对半干法脱硫灰氧化处理的方法 | |
| RU2670606C9 (ru) | Катализатор, способ его получения, применение и способ извлечения серы | |
| WO2014065888A1 (en) | Process for obtaining highly pure litharge from lead acid battery paste | |
| KR0174794B1 (ko) | 배기가스의 탈황방법 | |
| CN105923835A (zh) | 一种采用镁法脱硫废弃物处理钒工业废水的方法 | |
| CN110665362A (zh) | 一种利用芬顿铁泥制备脱硫剂的方法 | |
| CA1129175A (fr) | Procede d'oxydation du soufre et des composes du soufre | |
| CN115448350A (zh) | 一种半干法脱硫灰和工业废硫酸联合氧化方法 | |
| CN109985507A (zh) | 一种利用高硫氮烟气实现酚盐分解的方法及系统 | |
| CN109336177A (zh) | 一种用双氧水和氨水清洁生产高纯五氧化二钒的方法 | |
| CN101767832B (zh) | 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法 | |
| CN111014230A (zh) | 干法、半干法脱硫灰的低温氧化方法 | |
| CN110304647A (zh) | 一种利用社会废酸的干法脱硫灰制备脱硫石膏方法及系统 | |
| CN104098123B (zh) | 一种氧化锌脱硫剂的制备方法 | |
| CN114632801B (zh) | 一种利用回转窑对锰渣进行脱氨脱硫的方法 | |
| CN109985613A (zh) | 核桃壳有机质碳掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN112940795A (zh) | 一种高炉煤气用铁系脱硫剂及其制备方法 | |
| CN1410357A (zh) | 采用湿法还原重铬酸钾或重铬酸钠制备三氧化二铬的方法 | |
| CN105923640A (zh) | 硫酸活化除杂从粉煤灰提取氧化铝的方法 | |
| CN101766954B (zh) | 一种用于氧化镁法脱硫副产物回收的复合型有机抑制剂 | |
| CN101712483B (zh) | 基准试剂碳酸钙的制备方法 | |
| CN101549250B (zh) | 抑制双碱法烟气脱硫浆液中有效脱硫组分催化氧化的方法 | |
| GB2026455A (en) | Method for the wet extraction of impurities from gases of an elevated temperature | |
| Cao et al. | Oxidation study of zinc sulfite on the removal of sulfur dioxide from aluminum electrolysis flue gas by zinc oxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221209 |