CN115433575A - 一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:在空气环境下,配制含醋酸铯、醋酸铅的冰醋酸溶液;在空气环境下,配制含BXn的水溶液;其中,B为Mg、Zn、Na、H中的至少一种,X为Cl、Br、I中的至少一种,n取2或1;在空气环境下,配制含油酸、油胺、正己烷和弱极性试剂的混合物溶液;在空气环境下,将冰醋酸溶液和水溶液加入到混合物溶液中进行合成反应;合成反应完成后,通过固液分离获得CsPbX3纳米晶材料。本申请可以得到发射范围覆盖407nm~673nm的高稳定性CsPbX3纳米晶体荧光材料。本申请的制备方法得到的CsPbX3产物的荧光效率高,本申请的制备方法工艺简单、重现性好;且制备过程不使用毒性有机试剂,绿色环保且成本低廉。

Description

一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法
技术领域
本申请属于光电材料制备技术领域,具体涉及一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法。
背景技术
CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料具有光吸收系数高、发光峰半峰宽窄、荧光量子产率高、缺陷容忍度大、载流子扩散距离长等优异的光电特性,通过调节卤素的种类及含量可以实现其带隙的大范围调节,从而得到不同光电性质的CsPbX3纳米晶材料,在太阳能电池、发光二极管、激光器、光电探测器等领域具有广阔的应用前景。
目前对于该类材料的合成方法主要有两种:热注射法和配体辅助再沉淀法。在热注射法合成该类材料中,需要提供高温及惰性气体环境,不可避免的增加了成本且难以实现大规模生产;对于配体辅助再沉淀法,虽实现了室温制备,但N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等有毒极性试剂的使用会导致CsPbX3纳米晶结构破坏,进而降低其稳定性并导致光电性能衰退,对于合成的混合卤素CsPbX3纳米晶材料的环境稳定性差,并且不能合成具有红光发射的纯碘基的CsPbI3纳米晶材料。因此,寻找CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料的简单、稳定、高效、绿色的可控制备方法具有重要的意义。
发明内容
本申请的目的在于克服现有技术的至少一方面的不足,提供一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,以解决现有CsPbX3纳米晶材料制备条件苛刻、成本高以及使用毒性有机试剂的技术问题。
为了实现上述申请目的,本申请提供了一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在空气环境下,配制含醋酸铯、醋酸铅的冰醋酸溶液;
在空气环境下,配制含BXn的水溶液;其中,B为Mg、Zn、Na、H中的至少一种,X为Cl、Br、I中的至少一种,n取2或1;
在空气环境下,配制含油酸、油胺、正己烷和弱极性试剂的混合物溶液;
在空气环境下,将所述冰醋酸溶液和所述水溶液加入到所述混合物溶液中进行合成反应;
所述合成反应完成后,通过固液分离获得所述CsPbX3纳米晶材料。
进一步地,所述冰醋酸溶液中,所述醋酸铯的浓度为0.5~1mol/L,所述醋酸铯与所述醋酸铅的摩尔比为1:1。
进一步地,所述水溶液中,所述BXn的浓度为2~4mol/L。
进一步地,所述弱极性试剂的极性参数值为2.5~4.5。
进一步地,所述弱极性试剂为叔丁醇、异丙醇、乙酸乙酯中的任意一种。
进一步地,所述混合物溶液中,所述油酸、所述油胺的体积比为1:1,所述油酸、所述正己烷的体积比为1:(10~40),所述正己烷、所述弱极性试剂的体积比为(1~4):(1~4)。
进一步地,所述合成反应体系中,所述冰醋酸溶液、所述水溶液、所述混合物溶液的体积比为1:1:(180~220)。
进一步地,所述合成反应的温度为20~35℃。
进一步地,所述合成反应的时间为1~120min。
与现有技术相比,本申请具有以下的技术效果:
本申请的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法以冰醋酸溶解的醋酸铯、醋酸铅分别作为铯源和铅源,水溶解的BXn作为卤素源,并通过共溶剂策略,在空气环境条件下,成功合成了发射范围覆盖407nm~673nm的CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶体荧光材料,避免了极性有毒有害试剂使用。另外,通过这种方法得到的混合卤素CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶体荧光材料的稳定性得到很大提升,并且在室温条件下能够合成具有很强环境稳定性的纯碘基CsPbI3纳米晶体荧光材料。本申请的制备方法得到的CsPbX3产物的荧光效率高。本申请的制备方法工艺简单、重现性好;且制备过程不使用毒性有机试剂,绿色环保且成本低廉。
附图说明
为了更清楚地说明本申请具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本申请的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1a为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的XRD图,图1b为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的EDS图,图1c为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的TEM图;
图2a为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光光谱及吸收光谱图,图2b为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光效率图,图2c为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光寿命图,图2d为本申请实施例1提供的CsPbBr3纳米晶材料在环境中放置不同时间后的荧光效率变化图;
图3a为本申请实施例2提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光光谱图,图3b为本申请实施例2提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光效率图;
图4为本申请实施例3提供的CsPbBr3纳米晶材料的荧光光谱图;
图5a为本申请实施例4提供的CsPbCl3纳米晶体材料的荧光光谱及吸收光谱图,图5b为本申请实施例4提供的CsPbCl3纳米晶体材料的荧光效率图;
图6a为本申请实施例5提供的CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料的荧光光谱及吸收光谱图,图6b为本申请实施例5提供的CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料的荧光效率图,图6c为本申请实施例5提供的CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料在环境中放置不同时间后的光谱变化图;
图7a为本申请实施例6提供的CsPbI3纳米晶体材料的荧光光谱及吸收光谱图,图7b为本申请实施例6提供的CsPbI3纳米晶体材料的荧光效率图,图7c为本申请实施例6提供的CsPbI3纳米晶体材料在环境中放置不同时间后的光谱变化图。
具体实施方式
为了使本申请要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本申请进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请,并不用于限定本申请。
本申请中,术语“和/或”,描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B的情况。其中A,B可以是单数或者复数。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
本申请中,“至少一个”是指一个或者多个,“多个”是指两个或两个以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达,是指的这些项中的任意组合,包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如,“a,b,或c中的至少一项(个)”,或,“a,b,和c中的至少一项(个)”,均可以表示:a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c,其中a,b,c分别可以是单个,也可以是多个。
应理解,在本申请的各种实施例中,上述各过程的序号的大小并不意味着执行顺序的先后,部分或全部步骤可以并行执行或先后执行,各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定,而不应对本申请实施例的实施过程构成任何限定。
在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的,而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式,除非上下文清楚地表示其他含义。
本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量,也可以表示各组分间重量的比例关系,因此,只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地,本申请实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,用来将目的如物质彼此区分开,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。例如,在不脱离本申请实施例范围的情况下,第一XX也可以被称为第二XX,类似地,第二XX也可以被称为第一XX。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。
经过对量子点生成热力学及动力学分析,合成CsPbX3的过程中,Cs+、Pb2+、X-的前驱体溶液可分别独立制备,然后在反应溶剂中混合,最终可生成CsPbX3量子点。
室温下,CsAc和/或PbAc2在冰醋酸中溶解度很大,可以解决常规方法中CsBr和/或PbBr2难溶解问题。另外,富卤环境对于合成CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料是十分必要的,在通常的合成方案中,通过过量溶解CsX/PbX2来得到富卤环境,这在稳定性上起到一定的效果,但会导致效率的降低,同样会带来Cs4PbX6或CsPb2X5等不必要相的形成。
在本申请实施例中,通过共溶剂策略将产物所涉及的金属阳离子(Cs+,Pb2+)与卤素阴离子(X-)前驱体分别溶解,保证了Cs/Pb摩尔比例不变的前提下合成的富卤环境。此外,小半径阳离子的引入会增强CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶对油胺配体的吸附,大大减少了合成的纳米晶材料的表面缺陷,利于提高合成的CsPbX3纳米晶材料的光致发光效率。同时,适当水的加入对产物的表面起到钝化或溶解表面缺陷的作用,从而增强产物的荧光量子效率。鉴于此,本申请实施例提出的CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料合成方法是将前驱体主要原料CsAc、PbAc2溶解于冰醋酸中,小半径阳离子卤化物溶解于水中,分别获得具有较高浓度两种前驱体溶液,再通过精细的控制反应条件,实现高荧光CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料的绿色高效合成。
本申请实施例提供了一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)在空气环境下,配制含醋酸铯、醋酸铅的冰醋酸溶液;
(2)在空气环境下,配制含BXn的水溶液;其中,B为Mg、Zn、Na、H中的至少一种,X为Cl、Br、I中的至少一种,n取2或1;
(3)在空气环境下,配制含油酸、油胺、正己烷和弱极性试剂的混合物溶液;
(4)在空气环境下,将冰醋酸溶液和水溶液加入到混合物溶液中进行合成反应;
(5)合成反应完成后,通过固液分离获得CsPbX3纳米晶材料。
上述步骤(1)中,冰醋酸溶液中,醋酸铯的浓度为0.5~1mol/L,醋酸铯与醋酸铅的摩尔比为1:1。在本申请实施例中,可将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例在室温条件下加入到2mL冰醋酸中,并搅拌至溶解获得冰醋酸溶液,搅拌时间为3~30min。
上述步骤(2)中,在本申请实施例中,水溶液中,BXn的浓度为2~4mol/L。可在室温条件下,将一定量的BXn溶于1mL去离子水中获得含BXn的水溶液。
上述步骤(3)中,在本申请实施例中,弱极性试剂的极性参数值在2.5~4.5范围内,进一步地,弱极性试剂可选为叔丁醇、异丙醇、乙酸乙酯等极性较小的挥发性物质中的任意一种。
在本申请实施例中,混合物溶液中的油酸、油胺的体积比为1:1,油酸、正己烷的体积比为1:(10~40),正己烷、弱极性试剂的体积比为(1~4):(1~4)。在本申请具体实施例中,油酸、油胺的体积均为200μL,正己烷的体积为2~8mL,弱极性试剂的体积为8~2mL。本发明所述的CsPbX3纳米晶体材料中的X为卤素阴离子Cl-、Br-、I-中的一种或几种阴离子的任意组合。通过对混合物溶液中正己烷与弱极性试剂的体积比例进行调控,实现对不同卤素离子构成的CsPbX3纳米晶体材料合成微环境进行调控,从而获得发射范围覆盖407nm~673nm的高效CsPbX3纳米晶材料。
上述步骤(4)中,在本申请实施例中,合成反应体系中,冰醋酸溶液、水溶液、混合物溶液的体积比为1:1:(180~220)。在本申请具体实施例中,可以先将冰醋酸溶液加入到混合物溶液中,搅拌均匀后,再继续将水溶液加入到混合物溶液中,之后继续搅拌均匀。通过精细的控制反应条件,可以实现高荧光CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶材料的绿色高效合成。
在本申请实施例中,控制合成反应的温度在室温下即可进行,一般为20~35℃。合成反应的时间可选为1~120min。
本申请实施例选取冰醋酸溶解的醋酸铯、醋酸铅分别作为铯源和铅源,去离子水溶解的BXn(B=Mg、Zn、Na、H;X=Cl、Br、I;n=2或1)作为卤素源,并通过共溶剂策略,根据不同卤素组成及含量调节正己烷与弱极性试剂比例得到发射范围覆盖407nm~673nm的CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶体荧光材料,本申请的制备方法得到的CsPbX3产物的荧光效率高。本申请的制备方法工艺简单、重现性好;且制备过程不使用毒性有机试剂,绿色环保且成本低廉。
本申请实施例从CsPbX3材料的合成原理出发,将产物所需的阳离子及卤素阴离子分别溶解,即通过冰醋酸溶解的CsAc与PbAc2作为产物所需的阳离子前驱体,去离子水溶解的小半径阳离子卤化物作为产物所需的卤素阴离子前驱体,并通过在常规溶剂正己烷中加入弱极性溶剂,增强了前驱体溶液与溶剂的混溶,改善了CsPbX3材料的合成微环境,提升了其结晶性。此外,该方法得到的混合卤素CsPbX3(X=Cl、Br、I)纳米晶体荧光材料的稳定性得到很大提升。
以下通过多个具体实施例来举例说明本申请实施例的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法。
实施例1
本申请实施例1提供一种CsPbBr3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将2mmol MgBr2溶于1mL去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、5mL正己烷和5mL叔丁醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并在室温下保持持续搅拌60分钟。
5)反应结束后,以9000rpm转速离心5分钟,得到CsPbBr3纳米晶材料。
本实施例制备得到的CsPbBr3纳米晶材料其XRD图像见图1a,其EDS图谱见图1b,其TEM图像见图1c。其荧光光谱及吸收光谱见图2a,荧光效率图见图2b,荧光寿命图见图2c,环境放置不同时间的荧光效率变化见图2d。
实施例2
本申请实施例2提供一种CsPbBr3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将4mmol NaBr溶于1mL去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、5mL正己烷和5mL叔丁醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并在室温下保持持续搅拌60分钟。
5)反应结束后,以9000rpm转速离心5分钟,得到CsPbBr3纳米晶材料。
本实施例制备得到的CsPbBr3纳米晶材料其荧光光谱见图3a,荧光效率图见图3b。
实施例3
本申请实施例3提供一种CsPbBr3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将2mmol MgBr2溶于1mL去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、5mL正己烷和5mL异丙醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并在室温下保持持续搅拌60分钟。
5)反应结束后,以9000rpm转速离心5分钟,得到CsPbBr3纳米晶材料。
本实施例制备得到的CsPbBr3纳米晶材料其荧光光谱见图4。
实施例4
本申请实施例4提供一种CsPbCl3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将2mmol NaCl溶于1mL去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、8mL正己烷和2mL叔丁醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并在室温下保持持续搅拌30分钟。
5)反应结束后,以9000rpm转速离心5分钟,得到CsPbCl3纳米晶材料。
本申请实施例制备的CsPbCl3纳米晶体材料的荧光光谱及吸收光谱图见图5a,荧光效率图见图图5b。
实施例5
本申请实施例5提供一种CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料的制备方法,包括如下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将1mmol MgCl2,1mmol MgBr2溶于去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、7mL正己烷和3mL叔丁醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并保持持续搅拌60分钟。
5)反应结束后,以9000rpm转速离心5分钟,得到CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料。
本实施例制备得到的CsPbCl1.5Br1.5纳米晶体材料其荧光光谱见图6a,荧光效率图见图6b,环境放置不同时间的荧光光谱变化见图6c。
实施例6
本申请实施例6提供一种CsPbI3纳米晶材料的制备方法,包括以下步骤:
1)在空气环境下,将醋酸铯、醋酸铅以1mmol:1mmol的比例加入到2mL冰醋酸中并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液a;
2)在空气环境下,将2mmol NaI溶于1mL去离子水中,并伴随快速搅拌5分钟使金属盐完全溶解,得到溶液b;
3)在空气环境下,将200μL油酸、200μL油胺、2mL正己烷和8mL叔丁醇混合,并伴随快速搅拌15分钟使溶液混合均匀,得到溶液c;
4)在空气环境下,取50μL溶液a注入溶液c中,搅拌5分钟后,取50μL溶液b注入至该溶液,并在室温下保持持续搅拌120分钟。
5)反应结束后,以10000rpm转速离心5分钟,并将沉淀重新分散在正己烷中,再次以10000rpm转速离心5分钟,得到CsPbI3纳米晶体材料。
本实施例制备得到的CsPbI3纳米晶体材料的荧光光谱及吸收光谱图见图7a,荧光效率图见图7b,在环境中放置不同时间后的光谱变化图见图7c。
图1a中的XRD图谱表明本申请实施例1成功合成了CsPbBr3纳米晶材料。图1b、1c中EDS能谱及TEM图谱给出了合成CsPbBr3纳米晶材料的元素组成及形貌。
本申请实施例1、2、3制备的CsPbBr3纳米晶材料的光学性质表征结果见图2、图3、图4,对图2c的寿命曲线进行拟合,可以得到单次拟合结果,表明合成的CsPbX3纳米晶几乎没有缺陷,同时印证了接近100%的光致发光效率的原因。
图2、图3表明本申请实施例通过使用不同卤化物充当卤源均能获得高荧光效率的CsPbBr3纳米晶材料的可控合成。图3、图4表明采用不同弱极性试剂与正己烷混合构成的共溶剂都能实现CsPbX3纳米晶材料的可控合成。
图5、图6、图7表明对单一或不同混合卤素的CsPbX3纳米晶材料均可实现可控高效合成。图6c表明了本申请合成的混合卤素钙钛矿具有优异的抗相偏析性。图7表明了本专利合成的纯碘基CsPbI3纳米晶材料同样具有接近100%的光致荧光效率,且环境稳定性好。
本申请实施例通过选取合适的前驱体溶解方式,及采用通过弱极性试剂混合改善纳米晶体合成微环境的方式,成功实现不同种类CsPbX3纳米晶材料的高效绿色环保的可控合成。
以上实施例仅表达了本申请的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本申请专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本申请的保护范围。因此,本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在空气环境下,配制含醋酸铯、醋酸铅的冰醋酸溶液;
在空气环境下,配制含BXn的水溶液;其中,B为Mg、Zn、Na、H中的至少一种,X为Cl、Br、I中的至少一种,n取2或1;
在空气环境下,配制含油酸、油胺、正己烷和弱极性试剂的混合物溶液;
在空气环境下,将所述冰醋酸溶液和所述水溶液加入到所述混合物溶液中进行合成反应;
所述合成反应完成后,通过固液分离获得所述CsPbX3纳米晶材料。
2.如权利要求1所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述冰醋酸溶液中,所述醋酸铯的浓度为0.5~1mol/L,所述醋酸铯与所述醋酸铅的摩尔比为1:1。
3.如权利要求1所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述水溶液中,所述BXn的浓度为2~4mol/L。
4.如权利要求1所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述弱极性试剂的极性参数值为2.5~4.5。
5.如权利要求4所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述弱极性试剂为叔丁醇、异丙醇、乙酸乙酯中的任意一种。
6.如权利要求1所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述混合物溶液中,所述油酸、所述油胺的体积比为1:1,所述油酸、所述正己烷的体积比为1:(10~40),所述正己烷、所述弱极性试剂的体积比为(1~4):(1~4)。
7.如权利要求1~6任一项所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述合成反应体系中,所述冰醋酸溶液、所述水溶液、所述混合物溶液的体积比为1:1:(180~220)。
8.如权利要求1~6任一项所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述合成反应的温度为20~35℃。
9.如权利要求8所述的一种CsPbX3纳米晶材料的制备方法,其特征在于,所述合成反应的时间为1~120min。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116462224A (zh) * 2023-03-28 2023-07-21 上海应用技术大学 一种CsPbBr3复合材料制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105331362A (zh) * 2015-12-07 2016-02-17 南京理工大学 一种室温大产率无机卤素钙钛矿荧光量子点的制备方法
CN111592036A (zh) * 2020-06-22 2020-08-28 江西理工大学 一维发光CsPbBr3钙钛矿纳米线及其制备方法
CN113233499A (zh) * 2021-06-09 2021-08-10 曲阜师范大学 利用水溶液ph值调控无机钙钛矿纳米晶形貌及荧光波长的制备方法
CN113845142A (zh) * 2020-06-28 2021-12-28 厦门稀土材料研究所 一种铯铅碘钙钛矿纳米晶及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105331362A (zh) * 2015-12-07 2016-02-17 南京理工大学 一种室温大产率无机卤素钙钛矿荧光量子点的制备方法
CN111592036A (zh) * 2020-06-22 2020-08-28 江西理工大学 一维发光CsPbBr3钙钛矿纳米线及其制备方法
CN113845142A (zh) * 2020-06-28 2021-12-28 厦门稀土材料研究所 一种铯铅碘钙钛矿纳米晶及其制备方法和应用
CN113233499A (zh) * 2021-06-09 2021-08-10 曲阜师范大学 利用水溶液ph值调控无机钙钛矿纳米晶形貌及荧光波长的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AIFEI WANG ET AL.: "Controlled Synthesis of Lead-Free Cesium Tin Halide Perovskite Cubic Nanocages with High Stability", 《CHEM. MATER.》 *
HONGWEI DING ET AL.: "Transition metal halide-doped, highly stable all-inorganic perovskite nanocrystals for fabrication of white light-emitting diodes", 《J. MATER. CHEM. C》 *
ZELONG ZHANG ET AL.: "Coexisting CsPbCl3:CsPbI3 perovskite nanocrystal glasses with high luminescence and stability", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116462224A (zh) * 2023-03-28 2023-07-21 上海应用技术大学 一种CsPbBr3复合材料制备方法

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