CN115432679A - 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用 - Google Patents

一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115432679A
CN115432679A CN202211179218.9A CN202211179218A CN115432679A CN 115432679 A CN115432679 A CN 115432679A CN 202211179218 A CN202211179218 A CN 202211179218A CN 115432679 A CN115432679 A CN 115432679A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
polyphosphoric acid
wet
reduced pressure
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211179218.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115432679B (zh
Inventor
王丁丁
李长东
王皓
唐盛贺
王致富
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yichang Bangpu Yihua New Material Co ltd
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Yichang Brunp Recycling Technology Co Ltd
Original Assignee
Yichang Bangpu Yihua New Material Co ltd
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Yichang Brunp Recycling Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yichang Bangpu Yihua New Material Co ltd, Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd, Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd, Yichang Brunp Recycling Technology Co Ltd filed Critical Yichang Bangpu Yihua New Material Co ltd
Priority to CN202211179218.9A priority Critical patent/CN115432679B/zh
Publication of CN115432679A publication Critical patent/CN115432679A/zh
Priority to PCT/CN2023/083665 priority patent/WO2024066249A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115432679B publication Critical patent/CN115432679B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/24—Condensed phosphoric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/38—Condensed phosphates
    • C01B25/40—Polyphosphates
    • C01B25/405—Polyphosphates of ammonium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

本发明提供一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用，将湿法磷酸萃取后的萃余酸在85‑90℃下进行减压浓缩，得到一级浓缩液，向一级浓缩液中通入氯气进行反应，得到反应后液，反应后液在160‑170℃下进行减压浓缩，即得多聚磷酸。本发明首先对萃余酸进行一次浓缩，降低萃余酸中有机溶剂的含量，该浓缩过程会蒸发带出部分水，通过向溶液中通入氯气生成盐酸和次氯酸，降低物料粘度，最后加热进行减压浓缩合成得到多聚磷酸，成品多聚磷酸的TOC和氟含量达到工业级标准，能够直接作为聚磷酸铵的合成原料，符合阻燃材料的使用要求，本发明将湿法磷酸萃余酸作为原料生产多聚磷酸突破了制约磷酸发展的瓶颈，具有巨大的成本优势。

Description

一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用
技术领域
本发明属于湿法磷酸技术领域，具体涉及一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用。
背景技术
用硫酸、硝酸或盐酸分解磷矿制得的磷酸统称为湿法磷酸，由于热法磷酸生产成本高，而且能耗高，在当前世界各国节约能源、减少碳排放量的要求下，采用湿法工艺代替热法磷酸是大势和潮流。萃取法是净化湿法磷酸时普遍使用的方法，磷酸净化率一般在65％左右，萃取过程中产生的萃余酸含有较高浓度的P2O5和杂质，如何高效利用萃余酸一直都是磷化工领域的技术难题。近几年来中国肥料市场的饱和与新兴的新能源行业的兴起，净化磷酸需求量将会更大，而生产1吨净化磷酸会产生0.5吨的渣酸，进而限制了磷酸的产量。
据分析，萃余酸P2O5含量一般为35％-42％，而用作扑灭森林和山火灾等阻燃材料的聚磷酸铵需要P2O5含量一般为30％-37％，含氮量为11％-16％，所以理论上萃余酸可用来制备聚磷酸铵产品。但由于萃余酸与湿法磷酸的物性差异较大，其杂质含量发生了变化，特别是萃余酸中含有大量的MgO，使得溶液黏度非常大，为萃余酸的后续处理带来较大阻碍。此外，萃余酸中氟含量较高，使其难以作为阻燃材料。因此，亟需研究一种处理萃余酸的工艺使其衍生产品适用于聚磷酸铵的合成与应用。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用。
根据本发明的一个方面，提出了一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法，包括以下步骤：
S1：将湿法磷酸萃取后的萃余酸在85-90℃下进行减压浓缩，得到一级浓缩液；
S2：向所述一级浓缩液中通入氯气进行反应，得到反应后液；
S3：将所述反应后液在160-170℃下进行减压浓缩，即得多聚磷酸。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述减压浓缩的真空度为18-21kPa。真空度的高低主要影响浓缩程度，高真空度有利于达到目标酸浓度，但真空度过高会增加成本及损坏设备，本发明将真空度控制在18-21kPa能够达到很好的浓缩效果，且不损坏设备。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述一级浓缩液中有机溶剂的含量低于200ppm，酸浓度P2O5含量为46wt％-50wt％。优选的，所述一级浓缩液中有机溶剂的含量低于50ppm。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述反应的温度为70-80℃。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述氯气的通入量为所述一级浓缩液体积的2-4倍。氯气通入量控制在一级浓缩液体积的2-4倍，能够保证MgO充分转化为Mg2+，浓缩液从高粘稠态变成流动性好的液体，有利于一级浓缩后的萃余酸进入二级浓缩设备以合成多聚磷酸。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述减压浓缩的真空度为18-21kPa。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述多聚磷酸中有机溶剂的含量≤10ppm，P2O5含量≥68wt％。进一步地，所述多聚磷酸中氟的含量为50-60ppm。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，还包括：向所述多聚磷酸加入双氧水反应，所得反应产物在160-170℃下进行减压浓缩。加入双氧水能进一步除去多聚磷酸中残留的次氯酸根和有机物。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述多聚磷酸和双氧水的质量比为1:(25-35)。
本发明还提供所述的方法制得的所述多聚磷酸在制备聚磷酸铵中的应用。
根据本发明的一种优选的实施方式，至少具有以下有益效果：
本发明首先对萃余酸进行一次浓缩，降低萃余酸中有机溶剂的含量，该有机溶剂主要为前端萃取工艺残留的萃取剂，如MIBK，此外该浓缩过程会蒸发带出部分水，经一次浓缩后的萃余酸由于MgO含量高，粘度过大，后续工序无法进行，通过向溶液中通入氯气生成盐酸和次氯酸，将MgO转化为Mg2+，降低物料粘度，便于后续处理；最后加热至160-170℃进行减压浓缩，此过程合成得到多聚磷酸，同时有机溶剂含量进一步降低，氟以HF挥发，次氯酸分解，使得成品多聚磷酸的TOC和氟含量达到工业级标准，所制得的多聚磷酸能够直接作为聚磷酸铵的合成原料，符合阻燃材料的使用要求。本发明将湿法磷酸萃余酸作为原料生产多聚磷酸突破了制约磷酸发展的瓶颈，具有巨大的成本优势。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例利用湿法磷酸萃余酸制备一种多聚磷酸，具体过程为：
(1)将来自前端湿法磷酸萃取工序的萃余酸(主要化学成分：35.12wt％P2O5、3.5wt％Mg、0.39wt％Fe、0.30wt％Al、0.82wt％F、有机溶剂400ppm)通过一级浓缩塔经石墨循环轴流泵送入列管换热器中，通过热交换介质将萃余酸加热至90℃，浓缩过程控制真空度为18-21kPa，浓缩至P2O5含量为46wt％，此时测得有机溶剂浓度为189.5ppm，得到一级浓缩液；
(2)将一级浓缩液送入带有搅拌的萃余酸槽中，控制搅拌器的转速为80r/min，通入一定量的氯气进行反应，通入量是一级浓缩液体积的3倍，得到反应后液；
(3)将步骤(2)反应后液经泵送入二级浓缩石墨泡罩塔中加热至165℃进行反应，并控制塔内真空度为18-21kPa，将得到的多聚磷酸通过管道送至多聚磷酸槽中，得到多聚磷酸成品，其有机物含量为10ppm，P2O5含量为68.8wt％，F含量为55ppm。
实施例2
本实施例利用湿法磷酸萃余酸制备一种多聚磷酸，具体过程为：
(1)与实施例1的步骤(1)相同；
(2)与实施例1的步骤(2)相同；
(3)与实施例1的步骤(3)相同；
(4)向多聚磷酸槽中加入双氧水反应，多聚磷酸和双氧水的质量比为1：30，进一步脱出多聚磷酸中残留的次氯酸根和有机物，再将所得反应产物在170℃下、真空度为18-21kPa下进行减压浓缩，浓缩至与加入双氧水前的多聚磷酸体积相同，得到多聚磷酸成品，其有机物含量为6ppm，P2O5含量为68.5wt％，F含量为51ppm。
实施例3
本实施例利用湿法磷酸萃余酸制备一种多聚磷酸，具体过程为：
(1)将来自前端湿法磷酸萃取工序的萃余酸(主要化学成分：35.12wt％P2O5、3.5wt％Mg、0.39wt％Fe、0.30wt％Al、0.82wt％F、有机溶剂400ppm)通过一级浓缩塔经石墨循环轴流泵送入列管换热器中，通过热交换介质将萃余酸加热至85℃，浓缩过程控制真空度为18-21kPa，浓缩至P2O5含量为46.5wt％，此时测得有机溶剂浓度为185ppm，得到一级浓缩液；
(2)将一级浓缩液送入带有搅拌的萃余酸槽中，控制搅拌器的转速为85r/min，通入一定量的氯气进行反应，通入量是一级浓缩液体积的2倍，得到反应后液；
(3)将步骤(2)反应后液经泵送入二级浓缩石墨泡罩塔中加热至170℃进行反应，并控制塔内真空度为18-21kPa，将得到的多聚磷酸通过管道送至多聚磷酸槽中，得到多聚磷酸成品，其有机物含量为12ppm，P2O5含量为68.1wt％。
实施例4
本实施例利用湿法磷酸萃余酸制备一种多聚磷酸，具体过程为：
(1)将来自前端湿法磷酸萃取工序的萃余酸(主要化学成分：35.12wt％P2O5、3.5wt％Mg、0.39wt％Fe、0.30wt％Al、0.82wt％F、有机溶剂400ppm)通过一级浓缩塔经石墨循环轴流泵送入列管换热器中，通过热交换介质将萃余酸加热至90℃，浓缩过程控制真空度为18-21kPa，浓缩至P2O5含量为49.5wt％，此时测得有机溶剂浓度为35ppm，得到一级浓缩液；
(2)将一级浓缩液送入带有搅拌的萃余酸槽中，控制搅拌器的转速为80r/min，通入一定量的氯气进行反应，通入量是一级浓缩液体积的4倍，得到反应后液；
(3)将步骤(2)反应后液经泵送入二级浓缩石墨泡罩塔中加热至160℃进行反应，并控制塔内真空度为18-21kPa，将得到的多聚磷酸通过管道送至多聚磷酸槽中，得到多聚磷酸成品，其有机物含量为11ppm，P2O5含量为68.5wt％。
上面对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将湿法磷酸萃取后的萃余酸在85-90℃下进行减压浓缩，得到一级浓缩液；
S2：向所述一级浓缩液中通入氯气进行反应，得到反应后液；
S3：将所述反应后液在160-170℃下进行减压浓缩，即得多聚磷酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述减压浓缩的真空度为18-21kPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述一级浓缩液中有机溶剂的含量低于200ppm，酸浓度P2O5含量为46wt％-50wt％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S2中，所述反应的温度为70-80℃。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S2中，所述氯气的通入量为所述一级浓缩液体积的2-4倍。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S3中，所述减压浓缩的真空度为18-21kPa。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S3中，所述多聚磷酸中有机溶剂的含量≤10ppm，P2O5含量≥68wt％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S3中，还包括：向所述多聚磷酸加入双氧水反应，所得反应产物在160-170℃下进行减压浓缩。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤S3中，所述多聚磷酸和双氧水的质量比为1：(25-35)。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法制得的所述多聚磷酸在制备聚磷酸铵中的应用。
CN202211179218.9A 2022-09-27 2022-09-27 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用 Active CN115432679B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211179218.9A CN115432679B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用
PCT/CN2023/083665 WO2024066249A1 (zh) 2022-09-27 2023-03-24 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211179218.9A CN115432679B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115432679A true CN115432679A (zh) 2022-12-06
CN115432679B CN115432679B (zh) 2023-10-17

Family

ID=84248941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211179218.9A Active CN115432679B (zh) 2022-09-27 2022-09-27 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN115432679B (zh)
WO (1) WO2024066249A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024066249A1 (zh) * 2022-09-27 2024-04-04 宜昌邦普宜化新材料有限公司 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1918469A1 (de) * 1969-04-11 1971-07-22 Klenickij Alexandr I Verfahren zur Herstellung von Polyphosphorsaeuren
US3770410A (en) * 1971-09-10 1973-11-06 Occidental Petroleum Corp Production of potassium polyphosphates from phosphate acid sludges
JPH09328305A (ja) * 1996-06-07 1997-12-22 Tosoh Corp 燐酸液中の有機物を分解除去する方法
JP2003048873A (ja) * 2001-08-01 2003-02-21 Seiko Epson Corp ４−フタロニトリル誘導体の製造方法
US6861039B1 (en) * 1998-12-28 2005-03-01 Toyo Boeski Kabushiki Kaisha Method for purification of phosphoric acid high purity polyphosphoric acid
CN101817514A (zh) * 2010-04-30 2010-09-01 四川川恒化工股份有限公司 磷酸的净化方法
EP3091000A1 (en) * 2015-05-06 2016-11-09 ChemWerth, Inc. Synthetic process of carprofen
CN107879321A (zh) * 2017-11-13 2018-04-06 贵阳开磷化肥有限公司 一种磷矿脱镁并联产氟硅酸钠和硫酸镁的方法
CN110759324A (zh) * 2019-11-07 2020-02-07 中化重庆涪陵化工有限公司 一种利用磷酸与尿素生产聚磷酸铵的方法
CN111086977A (zh) * 2019-12-31 2020-05-01 贵州新东浩化工材料科技有限公司 一种利用萃余酸制备mcp、mdcp的方法
CN111268659A (zh) * 2020-03-18 2020-06-12 四川大学 湿法磷酸萃取液的电解还原再生方法及湿法磷酸萃取工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4721519A (en) * 1986-03-20 1988-01-26 American Petro Mart, Inc. Stable ammonium polyphosphate liquid fertilizer from merchant grade phosphoric acid
CN101269805B (zh) * 2008-05-07 2010-08-25 瓮福（集团）有限责任公司 一种多聚磷酸的生产方法
CN103373717B (zh) * 2012-04-23 2016-04-20 防城港博森化工科技股份有限公司 一种低聚合度聚磷酸铵水溶液的制备方法
CN103832986B (zh) * 2014-02-08 2015-09-09 绵阳启明星磷化工有限公司 一种制备多聚磷酸的方法
CN107089649A (zh) * 2016-02-18 2017-08-25 姚鼎文 盐酸分解中低品位磷矿制造多聚磷酸和聚磷酸铵的方法
CN114031057B (zh) * 2021-12-17 2022-06-21 四川大学 湿法磷酸生产工业磷酸及联产聚磷酸铵或固体磷酸的方法
CN115432679B (zh) * 2022-09-27 2023-10-17 宜昌邦普宜化新材料有限公司 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1918469A1 (de) * 1969-04-11 1971-07-22 Klenickij Alexandr I Verfahren zur Herstellung von Polyphosphorsaeuren
US3770410A (en) * 1971-09-10 1973-11-06 Occidental Petroleum Corp Production of potassium polyphosphates from phosphate acid sludges
JPH09328305A (ja) * 1996-06-07 1997-12-22 Tosoh Corp 燐酸液中の有機物を分解除去する方法
US6861039B1 (en) * 1998-12-28 2005-03-01 Toyo Boeski Kabushiki Kaisha Method for purification of phosphoric acid high purity polyphosphoric acid
JP2003048873A (ja) * 2001-08-01 2003-02-21 Seiko Epson Corp ４−フタロニトリル誘導体の製造方法
CN101817514A (zh) * 2010-04-30 2010-09-01 四川川恒化工股份有限公司 磷酸的净化方法
EP3091000A1 (en) * 2015-05-06 2016-11-09 ChemWerth, Inc. Synthetic process of carprofen
CN107879321A (zh) * 2017-11-13 2018-04-06 贵阳开磷化肥有限公司 一种磷矿脱镁并联产氟硅酸钠和硫酸镁的方法
CN110759324A (zh) * 2019-11-07 2020-02-07 中化重庆涪陵化工有限公司 一种利用磷酸与尿素生产聚磷酸铵的方法
CN111086977A (zh) * 2019-12-31 2020-05-01 贵州新东浩化工材料科技有限公司 一种利用萃余酸制备mcp、mdcp的方法
CN111268659A (zh) * 2020-03-18 2020-06-12 四川大学 湿法磷酸萃取液的电解还原再生方法及湿法磷酸萃取工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘飞;李天祥;陈晨;隋岩峰;: "湿法磷酸净化酸制多聚磷酸的工艺研究", 化工矿物与加工, no. 10 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024066249A1 (zh) * 2022-09-27 2024-04-04 宜昌邦普宜化新材料有限公司 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115432679B (zh) 2023-10-17
WO2024066249A1 (zh) 2024-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115432679B (zh) 一种湿法磷酸萃余酸制备多聚磷酸的方法及其应用
EP2864249B1 (en) Production of ammonium phosphates
CN110642282A (zh) 一种利用二氧化碳制备氟化钙与碳酸氢钾的方法
CN106698478A (zh) 一种湿法磷酸中氟的回收利用方法
CN114031057B (zh) 湿法磷酸生产工业磷酸及联产聚磷酸铵或固体磷酸的方法
EP2662336A2 (en) Method for purification of spent sulfuric acid from titanium dioxide rutile industry
CN102515134B (zh) 食品级磷酸的盐酸法生产工艺
CN101531353B (zh) 一种用黄磷直接制取电子级磷酸的方法
CN110642886A (zh) 一种氨基三亚甲基膦酸晶体的连续化生产方法
CN114162846A (zh) 一种降低氯化镨钕中铈含量的方法、一种氧化镨钕的制备方法
CN1321058C (zh) 精制磷酸的方法及高纯度多磷酸
CN1156394C (zh) 氟化合物和二氧化硅的生产方法
CN110817819B (zh) 一种湿法磷酸净化系统及其制备工艺
CN111875472A (zh) 从含碘残液中回收碘甲烷的方法
CN107879322A (zh) 一种生产废酸制备高含量亚磷酸的方法
CN101734634A (zh) 一种生产磷酸二氢钾的方法
CN100480181C (zh) 一种氟硅酸除砷的方法
CN116254547A (zh) 一种三氟化氮的制备方法
KR20120095866A (ko) 이산화염소의 제조 방법
US3388967A (en) Phosphoric acid purification
CN111017930A (zh) 一种去除氟硅酸中碘的方法
CN113716528B (zh) 过氧化氢的稳定剂组合物和蒽醌法制备双氧水的工艺以及过氧化氢产品
CN116730304B (zh) 高纯度磷酸的净化生产线
WO2013164371A1 (en) A process for purifying organic product solution obtained from oxime synthesis section
CN216273570U (zh) 一种处理复合盐中水溶性有机膦的装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant