CN115417985A - 聚乙二醇油酸酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，包括如下步骤：1)将聚乙二醇脱水；2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱色。采用对甲苯磺酸与次亚磷酸酸钠或吩塞嗪为催化剂，避免了使用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂，使制备过程更加绿色环保。制备得到的产品色泽更好为淡黄色透明液体同时皂化值更高。

Description

聚乙二醇油酸酯的制备方法
技术领域
本申请涉及聚乙二醇油酸酯的制备方法。
背景技术
目前，国内外关于高级酯肪酸聚乙二醇单酯合成方法的报道有很多，如由油酸和聚乙二醇经硫酸或固体酸,酞酸四丁酯催化合成油酸单酯。如公开号为CN 102816324A的中国专利公开了一种硼酸酯法合成聚乙二醇单蓖麻油酸酯的方法，涉及有机化学合成技术，将聚乙二醇与硼酸放入三口瓶中，三口瓶上连有搅拌器、分水器、回流冷凝器，在回流冷凝器的上部接有真空装置，用油浴加热反应，加入蓖麻油酸，再加入PTS反应，用固体醋酸钠中和PTS，将上述反应液加入水，控温，水解，至室温后，用乙酸乙酯萃取反应液中的聚乙二醇单蓖麻油酸酯，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后将乙酸乙酯蒸出，得到聚乙二醇单蓖麻油酸酯粗产品，真空干燥即可。此专利还需要通过溶剂去处理工艺繁琐。
发明内容
本申请的目的在于提供一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，具有制备得到的产品色泽好和后处理简单的特点。
本申请的目的是通过以下技术方案实现的：
一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，包括如下步骤：
1)将聚乙二醇脱水；
2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；
3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；
4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱色。
上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，上述甲苯磺酸与上述次亚磷酸钠质量比1:(0.2-0.8)，上述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.3-1.0)。
上述油酸与聚乙二醇600摩尔比为1:1。
上述步骤1具体为将聚乙二醇加热至100-110℃条件下脱水。
上述步骤2具体为将聚乙二醇脱水后升温至70-100℃加入硼酸，继续升温至110-130℃保持0.065-0.09MPA的真空度进行酯化。
上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比优选为1:(0.4-0.6)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比优选为1:(0.5-0.7)。
上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比优选为1:0.5，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比优选为1:0.6。
本申请的有益之处在于：提供了一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，采用对甲苯磺酸与次亚磷酸酸钠或吩塞嗪为催化剂，避免了使用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂，使制备过程更加绿色环保。本制备方法制备得到的产品色泽更好为淡黄色透明液体同时皂化值更高。
具体实施方式
下面对本申请的优选方式详细地进行说明，为了使本技术领域的人员更好的理解本申请方案，下面对本申请中实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。以下实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
对比例1
在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.5g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后开始加入对甲苯磺酸，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，升温至120-130℃开始滴加油酸，油酸的用量为49.2g。反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
然后加入对甲苯磺酸等摩尔量的固体氢氧化钠中和对甲苯磺酸。向上述反应液中加入10ml蒸馏水，控温100℃，在搅拌条件下水解2h。接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置30分钟得到棕黑色油状液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表1产品数据。
表1对比例制备的产品数据
皂化值(mg KOH/g) 酸值(mg KOH/g) 水分％ 外观
67 4 ≤0.05 棕黑色
通过以上数据得到酯化率:(1－酸值÷皂化值)×100得到酯化率94.03％。
实施例1
在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.85g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后，开始加入对甲苯磺酸和次亚磷酸钠，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，对甲苯磺酸与次亚磷酸钠质量比1:0.6，升温至120-130℃开始滴加油酸，油酸的用量为48.78g保持-0.90MPA压力进行酯化反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
然后对甲苯磺酸等摩尔量的固体氢氧化钠中和对甲苯磺酸，向上述反应液中加入10ml蒸馏水，控温120℃，在搅拌条件下水解接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置0.5小时得到淡黄色透明液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表2中的产品数据。
表2实施例2的产品数据
Figure BDA0003848843360000031
通过以上数据得到酯化率:(1－酸值÷皂化值)×100得到酯化率95.66％。
实施例3
在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.85g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后开始加入对甲苯磺酸和吩塞嗪，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，对甲苯磺酸与吩塞嗪质量比1:0.5。
升温120-130℃开始滴加油酸48.78g保持-0.90MPA压力进行酯化反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
然后加入固体氢氧化钠(取PTS的等摩尔量中和PTS，将上述反应液加入10ml蒸馏水，控温120℃，在搅拌条件下水解接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置0.5小时得到淡黄色透明液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表3中的产品数据。
表3实施例3的产品数据
Figure BDA0003848843360000041
通过以上数据得到酯化率:(1－酸值÷皂化值)×100得到酯化率95.6％
上述是结合实施例对本发明作出的详细说明，但是本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它任何在本发明专利核心指导思想下所作的改变、替换、组合简化等都包含在本发明专利的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将聚乙二醇脱水；
2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；
3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；
4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱色。
2.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.2-0.8)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.3-1.0)。
3.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述油酸与聚乙二醇600摩尔比为1:1。
4.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述步骤1中将聚乙二醇加热至100-110℃条件下脱水。
5.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤2具体如下：聚乙二醇脱水后升温至70-100℃加入硼酸，继续升温至110-130℃保持0.065-0.09MPA的真空度进行酯化。
6.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.4-0.6)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.5-0.7)。
7.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.5)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.5-0.7)。
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