CN115404022A - 具有非交联的硅酮压敏胶粘剂的胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明旨在提供一种具有硅酮压敏胶粘剂层的胶带,其在硅酮侧具有高粘性和良好的粘合力,所述胶带易于制造且易于转换,尤其是可冲压的。此外,所述胶带应不含可对粘合质量产生不利影响的夹杂物;另外,当所述胶带从胶粘剂基材上剥离时,应只会产生轻微的噪音。这可用如下的胶带来实现,所述胶带包括:‑具有第一侧和第二侧的载体层和‑在所述载体层的第一侧上的基于硅酮的压敏胶粘剂,并且其特征在于,所述基于硅酮的压敏胶粘剂是非交联的。本发明还涉及这种类型的胶带在电子设备中作为粘合剂的用途。

Description

具有非交联的硅酮压敏胶粘剂的胶带
技术领域
本发明涉及胶带的技术领域,例如在许多技术领域中以多种方式用于临时或持久地连接各种基材的那些。更具体地,本发明提出了具有载体和非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂的胶带。本发明还涉及这种胶带用于在电子器件中产生粘合的用途,以及非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂用于增加胶带的初始粘合力的用途。
背景技术
如今,压敏胶带既是广泛使用的加工助剂,也是许多产品的组成部分。显然,对这种胶带提出了高的且有时相互矛盾的要求。例如,在电子工业中,压敏胶带应显示低的脱气倾向、可在较宽的温度范围内使用并且还应满足各种光学性能。这尤其适用于计算机、电视、膝上型电脑、PDA、移动电话和数码相机等所需的液晶(LC)-显示器(LCD)。
显示器通过泡沫体或橡胶弹性塑料,尤其是基于聚乙烯(PE)、聚氨酯(PU)和硅酮的那些来保护显示器免受环境影响,例如灰尘和湿气。此外,由于其减震特性,上述材料可保护LCD免受由单独或反复的冲击或撞击作用(所谓的LCD缓冲)而造成的损坏。由于其粘弹性特性,硅酮尤其以减振功能为特征,与PE和PU相比,硅酮还具有最宽的温度应用范围以及最高的化学和物理耐受性。
具有硅酮压敏胶粘剂的胶带原则上是已知的。
例如,US 6,521,309 B1涉及在一侧上设置有衬垫的双面压敏胶带,其包括柔性的载体织物、在所述载体织物的第一表面上的压敏胶粘剂、在所述载体织物的第二侧上的硅酮压敏胶粘剂和具有与所述硅酮压敏胶粘剂相邻的氟硅酮隔离层的剥离衬垫。硅酮压敏胶粘剂在此包括聚二甲基(二苯基)硅酮。
WO 2007/057304 A1描述了双面胶带用于附接硅橡胶的用途,其中所述胶带具有载体和两个胶粘剂层,其中第一胶粘剂层由基于丙烯酸酯的压敏胶粘剂组成,以及第二压敏胶粘剂由交联的硅酮压敏胶粘剂组成。
WO 02/49866 A公开了一种用于将密封元件附接到使用位点的双面胶带,其具有布置在两个自胶粘的粘合表面之间的载体元件,其中密封元件由硅酮材料构成,并且面向密封元件的粘合表面至少部分地由硅酮粘合剂形成。
WO 2016/106040 A1描述了双面胶粘制品,其包括
-具有第一主表面、第二主表面和第一表面能的第一交联压敏胶粘剂层,
-具有第一主表面、第二主表面和第二表面能的第二硅酮基压敏胶粘剂层,
其中所述第二硅酮基压敏胶粘剂层的第一主表面与所述第一交联压敏胶粘剂层的第二主表面接触,和
-具有至少一个表面的剥离衬垫,所述剥离衬垫包括具有微结构阵列的微结构化表面,
其中所述微结构化表面与第二硅酮基压敏胶粘剂层的第二主表面接触,并且其中所述第一表面能低于所述第二表面能。
硅酮胶粘剂可以自由基的方式和/或通过加成反应进行交联。经验表明,自由基交联的硅酮物质(组合物)具有更高的粘合力。然而,这些物质还需要更高的工艺温度以进行加工,因为使用的自由基引发剂通常具有超过100℃的分解温度。此外,在反应中产生副产物,该副产物往往会在最终产物中结晶出来,例如苯甲酸。这些副产品只能通过更高的工艺温度或随后的回火从产品中去除。
在一侧或两侧配备有硅酮胶粘剂的胶带通常用于电子设备中的由硅橡胶材料制成的组件的粘合。由于这些组件变得越来越小,因而一方面提供高粘性以使应用更容易是重要的;因此优选自由基交联的硅酮胶粘剂。另一方面,载体材料是必需的,以确保可冲压性并以此方式能够提供精确配合的接合部件。
将自由基交联的硅酮压敏胶粘剂应用于载体材料已证明在胶带的制造中是成问题的。用基于硅酮的物质直接涂覆各种载体材料显然受到高的工艺温度的限制。另一方面,适用于硅酮压敏胶粘剂的剥离衬垫的品种非常有限。因此,将衬垫的硅酮胶粘剂层层压到载体材料上也只能非常有限地并且在某些情况下根本不可能实现。这导致,例如,泡沫体或聚烯烃几乎完全不可能作为此处描述的胶带的载体材料。此外,硅酮胶粘剂在这些载体上的充分的锚固不容易实现。
发明内容
本发明的目的是提供具有硅酮压敏胶粘剂层的胶带,所述胶带在硅酮侧具有高粘性和良好的粘合力(粘合强度),其是可易于制造且易于转换的,尤其是可冲压的。
另一目的是提供这种类型的胶带,所述胶带此外不含可对粘合质量产生不利影响的夹杂物。此外,希望胶带在从粘合基材剥离时仅发出轻微的噪音。
这些目的的实现基于如下构思:在胶带中使用非交联的硅酮压敏胶粘剂。本发明的第一和一般主题是如下的胶带,其包括
-具有第一侧和第二侧的载体层和
-在所述载体层的第一侧上的基于硅酮的压敏胶粘剂,
并且其特征在于所述基于硅酮的压敏胶粘剂是非交联的(未交联的)。
如已经显示的,上述目的可通过根据本发明的胶带来实现。特别是,胶带可在低的工艺温度下制造,从而也可使用对温度敏感的载体材料,并且可扩大可使用的载体材料的范围。
具体实施方式
根据一般理解,“胶带”被理解为是指在至少一侧配备有压敏胶粘剂的自支撑的片状结构体。单面胶带和双面胶带之间存在区别,取决于胶带的一侧或两侧是否是配备有压敏胶粘剂。在本发明的意义上,通用术语“胶带”包括所有的片状结构体,例如二维延伸的箔或箔部分(箔段)、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分(带段)、标签和冲压件等。胶带经常也以卷成卷的形式作为胶带卷或交叉缠绕的卷轴提供。
原则上,胶带可包括也可不包括载体材料;然而,根据本发明的胶带包括载体层。所述载体层具有第一侧和第二侧。将侧分配或指定为“第一侧”或“第二侧”仅用于在本说明书的上下文中区分两个侧,它因此与实际意义上的任何空间分配无关。
根据本发明的胶带的载体层优选地选自纸、PET箔、泡沫体和聚烯烃箔。
泡沫体优选具有选自聚乙烯、聚氨酯、聚丙烯酸酯和硅酮的基质材料。发泡的载体层的厚度优选地为50至2000μm、特别优选50至500μm。发泡可以任何已知方式进行。
根据本发明的胶带的载体层特别优选地为PET或聚烯烃箔,尤其是PET箔。PET箔优选地为具有12至50μm的箔厚的那些。此外,耐温且尺寸稳定的PET箔是优选的。
根据一般理解,压敏胶粘剂被理解为是指即使在相对弱的施加压力下也具有与粘合基底形成持久连接的特性的材料。压敏胶粘剂通常在室温下具有永久的固有粘性,即,它们具有一定的粘度和接触粘性,从而它们即使在很小的施加压力下也能润湿粘合基底的表面。
不希望受此理论束缚,通常认为压敏胶粘剂可被视为具有弹性分量的极高粘性的液体,其因此具有导致上述永久的固有粘性和压敏胶粘性的特征性粘弹性质。假设在压敏胶粘剂的情况下,机械变形会导致粘性流动过程和弹性恢复力的形成。成比例(按一定比例)的粘性流动在此用于粘附性的实现是必要的,而成比例(按一定比例)的弹性恢复力特别地对于内聚性的实现是必要的。流变学和压敏胶粘性之间的关系在现有技术中是已知的并且例如在“Satas,Handbook of Pressure Sensitive Adhesives Technology”,第三版,(1999),第153至203页中进行了描述。
为了表征弹性分量和粘性分量的程度,通常使用储能模量(G’)和损耗模量(G”),其可通过动态机械分析(DMA)例如使用流变仪来测定,如在WO 2015/189323A1中所公开的那样。
在本发明的范围内,当在23℃的温度下在100至101rad/秒(弧度/秒)的形变频率范围内G’和G”分别至少部分地位于103至107Pa的范围内时,胶粘剂于是优选地被理解成压敏胶粘性的,并因此被理解为压敏胶粘剂。
“基于硅酮的压敏胶粘剂”被理解为是指以技术相关比例包含一种或多种硅酮聚合物的压敏胶粘剂。基于硅酮的压敏胶粘剂优选地包含一种或多种硅酮聚合物,其总量为至少30重量%、更优选地总量为至少35重量%、特别优选地总量为至少40重量%、特别地总量为至少45重量%。
基于硅酮的压敏胶粘剂的硅酮聚合物优选地选自聚二有机硅氧烷和硅酮树脂。基于硅酮的压敏胶粘剂优选地包含至少一种聚二有机硅氧烷和至少一种硅酮树脂。
聚二有机硅氧烷通常被称为“基础聚合物”并且优选地选自聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物。不同的聚二有机硅氧烷的混合物也可存在于基于硅酮的压敏胶粘剂中。基于硅酮的压敏胶粘剂优选地包含一种或多种聚二有机硅氧烷,其总量为至少20重量%、更优选地总量为至少30重量%、特别是30至80重量%。存在于基于硅酮的压敏胶粘剂中的聚二有机硅氧烷优选地具有350,000至1,000,000g/mol的重均分子量Mw
硅酮树脂优选地选自MQ、MTQ、TQ、MT和MDT树脂。不同硅酮树脂的混合物也可存在于基于硅酮的压敏胶粘剂中,特别是上述硅酮树脂的混合物。特别优选地,至少一种硅酮树脂是MQ树脂。MQ硅酮树脂很容易获得,并且以非常好的稳定性为特征。非常特别优选的是,如果在根据本发明的组合物中包含多种硅酮树脂,则压敏胶粘剂的所有硅酮树脂为MQ树脂。至少一种硅酮树脂的重均分子量Mw优选地为500至25,000g/mol、更优选地1,100至2300g/mol、特别地1,150至18,000g/mol,例如1,200至7,200g/mol。
除了基础聚合物和/或硅酮树脂之外,根据本发明的胶带的基于硅酮的压敏胶粘剂还可包含助剂和添加剂意义上的另外的组分,例如锚固助剂;有机和/或无机颜料;填料如炭黑、石墨或碳纳米管;以及有机和/或无机颗粒,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、硫酸钡和/或二氧化钛(TiO2)。然而,基于硅酮的压敏胶粘剂也可不含任何超越硅酮和/或硅酮树脂的组分。
根据本发明,基于硅酮的压敏胶粘剂优选不含交联剂和交联催化剂。
根据本发明,基于硅酮的压敏胶粘剂是非交联的。这使得在制造根据本发明的胶带时可省去升高的温度,例如通常用于交联剂的活化所需的温度。正如已经表明的那样,聚烯烃和发泡的载体材料可很容易地直接用新制备的、非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂涂覆。由此可用这些载体材料制造胶带。这是有利的,因为这种胶带的特征尤其在于良好的抗冲击性能、高的厚度公差和良好的弯曲粘合性。
不希望受限于特定理论,设想的是,非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂的与交联的物质相比较低的粘度也导致更高的瞬时粘性(tack)和整体上导致更高的粘合力。此外,观察到当将胶带从粘合基底上剥离时,根据本发明的胶带显著降低了噪音的产生。
此外,设想的是,由于不存在交联引发剂的降解产物,例如来自过氧化二苯甲酰的苯甲酸,因而较少或根本没有会损害压敏胶粘剂的粘合性能的结晶颗粒产生。
总之,本发明因此导致具有恰好是在基于硅酮的一侧上改进的性能的胶带。例如,当根据本发明的胶带用作包装胶带时,这可为有利的。
在一种实施方式中,根据本发明的胶带在载体层的第二侧上包括非基于硅酮的压敏胶粘剂。非基于硅酮的压敏胶粘剂的聚合物基础物优选地由选自聚(甲基)丙烯酸酯、合成橡胶、天然橡胶和聚烯烃的一种或多种聚合物组成。“聚合物基础物”应理解成是指所讨论的聚合物或所讨论的聚合物的全部以总计至少30重量%、优选总计至少50重量%存在于所述压敏胶粘剂中,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
非基于硅酮的压敏胶粘剂的聚合物基础物特别优选地由一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯组成。除了紫外线耐受性和化学耐受性外,这种材料的使用尤其确保了100℃的长期耐温性和200℃的短期耐温性。
根据一般理解,“聚(甲基)丙烯酸酯”应理解为是指可通过丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸单体以及必要时其它可共聚单体的自由基聚合获得的聚合物。根据本发明,术语“聚(甲基)丙烯酸酯”包括基于丙烯酸及其衍生物的聚合物以及基于丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物和基于甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物,其中聚合物总是包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的混合物。非基于硅酮的压敏胶粘剂的一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量Mw优选地为2,000,000g/mol以下。
聚(甲基)丙烯酸酯的单体及其定量组成优选以这样的方式来选择,使得按照所谓的Fox方程(G1)
Figure BDA0003663296760000061
(参见T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)得到≤25℃的聚合物的玻璃化转变温度TG。这样的值对于基本上在室温下使用的压敏胶粘剂是特别有利的。
在方程G1中,n代表使用的单体的编号,wn代表相应单体n的质量分数(重量%)和TG,n代表以开尔文计的由相应单体n构成的均聚物的相应的玻璃化转变温度。
非基于硅酮的压敏胶粘剂优选地包含一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯,其可追溯到以下单体组成:
a)式(F1)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯
CH2=C(RI)(COORII) (F1),
其中RI=H或CH3且RII为具有1至30个、更优选地具有4至14个、特别优选地具有4至9个碳原子的烷基基团;
b)具有与交联物质呈反应性的官能团的烯属不饱和单体;
c)任选地另外的可与单体(a)和(b)共聚的烯属不饱和单体。
单体(a)的实例为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯及其支化异构体,例如丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯。RII特别优选为甲基、正丁基和2-乙基己基,特别是正丁基和2-乙基己基,或者单体a)选自丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
单体(b)优选地为具有官能团、特别是可与环氧基团反应的官能团的烯属不饱和单体。单体(b)特别优选地各自包含至少一个选自以下的官能团:羟基、羧基、磺酸基团或膦酸基团、酸酐官能团、环氧基团和取代或未取代的氨基。
单体(b)特别地选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。单体b)非常特别优选地为丙烯酸和/或甲基丙烯酸、特别是丙烯酸。
作为单体c)原则上考虑可与单体a)和单体b)共聚的所有乙烯基官能化的化合物。压敏胶粘剂的性质可有利地通过单体c)的选择和量来调节。
单体c)特别优选地选自:丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、N,N-二烷基取代的酰胺、特别是N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺;另外,丙烯腈、甲基丙烯腈;乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚;乙烯基酯如乙酸乙烯酯;氯乙烯、乙烯基卤化物、偏卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、2-聚苯乙烯甲基丙烯酸乙酯(4000-13000g/mol的分子量Mw)和聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(2000-8000g/mol的Mw)。
也可有利地选择单体c),使得它们包含支持辐射化学交联(例如通过电子束或UV)的官能团。合适的可共聚的光引发剂为例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。支持通过电子束交联的单体为例如丙烯酸四氢糠酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。
特别优选的是,如果非基于硅酮的压敏胶粘剂包含多种聚(甲基)丙烯酸酯,则所有聚(甲基)丙烯酸酯追溯至上述单体组成。特别地,所有聚(甲基)丙烯酸酯都追溯至由丙烯酸、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯形成的单体组成。
非常特别优选的是,非基于硅酮的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯或所有聚(甲基)丙烯酸酯追溯至如下单体组成:
丙烯酸 1-10重量%
丙烯酸2-乙基己酯 30-60重量%,
丙烯酸正丁酯 30-60重量%,
其中单体的比例加起来达100重量%。
聚(甲基)丙烯酸酯可通过单体在溶剂中、特别是在沸点范围(沸程)为50-150℃、优选60-120℃的溶剂中的自由基聚合,使用通常为0.01至5重量%、特别是0.1至2重量%(基于单体的总重量)的常规量的聚合引发剂来制备。
原则上,本领域技术人员熟悉的所有常规引发剂都是合适的。自由基源的实例为过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物,例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、环己基磺基乙酰基过氧化物、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯、苯频哪醇。特别优选使用2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)或2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(2,2'-偶氮双异丁腈;AIBN)作为自由基引发剂。
可作为用于制备聚(甲基)丙烯酸酯的溶剂的是醇如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇、优选异丙醇和/或异丁醇,以及烃如甲苯和特别地具有60至120℃的沸程的汽油(石油精油)。还可使用酮如优选丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和酯如乙酸乙酯,以及所述类型的溶剂的混合物,其中优选包括异丙醇的混合物,特别地以0.5至15重量%、优选3至10重量%的量,基于使用的溶剂混合物。
聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量Mw优选地在20,000至2,000,000g/mol的范围内、非常优选地在100,000至1,500,000g/mol的范围内、最优选地在150,000至1,000,000g/mol的范围内。为此,如下可为有利的:在合适的聚合调节剂如硫醇、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合,以建立所需的平均分子量。
非基于硅酮的压敏胶粘剂优选是交联的。交联方法在此基本上是任意的;通过辐射例如通过UV辐射或电子束进行交联以及用于热交联的方法是本领域技术人员已知的。非基于硅酮的压敏胶粘剂特别优选地为基于聚(甲基)丙烯酸酯的压敏胶粘剂,并且该压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯是交联的,特别是热交联的。优选的热交联剂是异氰酸酯和含环氧基的物质,特别优选含环氧基并具有至少两个环氧基的脂族或芳族化合物。热交联剂的用量优选地为0.1至5重量%、特别是0.2至1重量%。
另外,热交联可通过促进剂得到辅助;在这点上,一种或多种含环氧基的化合物和一种或多种胺的组合特别优选地用于聚(甲基)丙烯酸酯的交联。
所谓的配位交联也是可能的,即通过络合剂(螯合物)以及热交联和配位交联的组合实现的交联。
为了确保对不同基底的可靠粘合,非基于硅酮的压敏胶粘剂可具有树脂、增塑剂、填料和/或其他助剂混合,例如与微球、纳米颗粒、着色剂、导热剂、导电剂、抗老化剂、光稳定剂、抗臭氧剂、脂肪酸、成核剂和/或发泡剂。
非基于硅酮的压敏胶粘剂的单位面积重量(基重)优选地为20至150g/m2、特别优选地在20和100g/m2之间。
除了至此列出的组分或层之外,根据本发明的胶带可包括另外的层,例如一个或多个附加的载体层或一个或多个阻挡层或胶粘剂层以改善胶带的层之间的内聚力。然而,当然,基于硅酮的压敏胶粘剂以及任选地还有非基于硅酮的压敏胶粘剂形成胶带的外层,并且因此具有未被另一层覆盖的自由侧。可通常用于覆盖压敏胶粘剂的剥离衬垫不是胶带的另外的层,而只是用于存储和保护胶带的临时辅助物。
本发明的主题是根据本发明的胶带作为粘合剂在电子设备中的用途,例如在计算机、膝上型电脑、平板电脑、电视机、PDA、移动电话或智能手机和/或数码相机中。在根据本发明的胶带中使用更宽范围的载体材料或通常的载体材料的可能性能够改进胶带的可冲压性或使其完全成为可能。这继而又能够制造特别精确匹配的粘合材料,正如尤其受到小型化趋势影响的电子工业中所需要的那样。根据本发明的胶带的特别优选的应用领域涉及它们作为用于液晶显示器的粘合剂的用途。
根据本发明的胶带优选地用作电子设备中的粘合剂,其中至少一个待粘合的基材为或包含硅酮,特别是硅橡胶或硅酮泡沫体或包含硅橡胶和/或硅酮泡沫体。除了高的紫外线和臭氧耐受性外,硅橡胶和硅酮泡沫体的突出性能尤其在于耐高温、弹性和出色的针对冲击影响和振动的阻尼性能的综合功能。此外,-75℃至260℃范围内的长期温度载荷对硅橡胶的材料性能没有负面影响。硅橡胶和硅酮泡沫体广泛用于液晶显示器的阻尼领域。
根据本发明的胶带特别优选用作以下应用中的粘合剂或用于以下部件,特别是小型电子设备例如智能手机、平板电脑和/或电子阅读器的以下部件:橡胶脚、键盘膜、框架安装件(框架组件)、硅胶垫、按钮控制面板和定位环。
本发明的另一主题是非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂用于提高胶带的瞬时粘合力的用途。
本发明的另一主题是非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂用于在从粘合基底移除胶带时降低配备其的胶带的剥离噪音的用途。
本发明的另一主题是非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂用于制造或装备具有载体材料的胶带或作为包括至少一种载体材料的胶带的压敏胶粘剂的用途。
实施例部分
测量和测试方法
测量方法1:分子量
数均分子量Mn和重均分子量Mw的数据在本说明书中涉及已知的通过凝胶渗透色谱法(GPC)的测定。测定是对100μl经澄清过滤的样品(样品浓度4g/l)进行的。所用的洗脱液是具有0.1体积%的三氟乙酸的四氢呋喃THF。在25℃下进行测量。
所使用的预柱是如下的柱:PSS-SDV型,5μm,
Figure BDA0003663296760000121
8.0mm x 50mm(此处和以下数据的排列顺序为:类型、粒度、孔隙率、内径x长度;
Figure BDA0003663296760000122
Figure BDA0003663296760000123
)。对于分离,使用如下的柱的组合:PSS-SDV型,5μm,
Figure BDA0003663296760000126
以及
Figure BDA0003663296760000124
Figure BDA0003663296760000125
各自具有8.0mm x 300mm(来自Polymer Standards Service的柱;借助于Shodex RI71差示折光仪检测)。流速为1.0mL/分钟。使用来自公司PSS Polymer Standard Service GmbH,Mainz的市售可获得的ReadyCal-Kit Poly(styrene)high进行校准。使用Mark-Houwink参数K和alpha将其普遍转换为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),因此数据以PMMA质量当量形式给出。
测试方法:粘合力
在23℃+/-1℃温度和50%+/-5%相对空气湿度的测试气氛中进行对钢和聚乙烯(PE)的粘合力的测定。
将待检查的压敏胶粘剂施加到剥离衬垫上;将相同宽度的经蚀刻的PET条层压到自由侧。将以此方式获得的胶带试样的20mm宽的条施加到基板上,该基板先前已用丙酮洗涤两次以及用异丙醇(钢)洗涤一次或者用异丙醇(PE)洗涤两次,然后在空气中放置5分钟以使溶剂蒸发。以对应于4kg重量的接触压力将压敏胶粘剂条压在基材上两次。然后立即以300mm/分钟的速度和以180°角将胶带从基材剥离。测量结果以N/cm为单位给出,是三次测量的平均值。
测试方法2:剥离衬垫与基于硅酮的压敏胶粘剂的剥离力
该测试用于确定将衬垫从施加于其上的胶粘剂剥离所需的力。它在23℃+/-1℃温度和50%+/-5%的相对空气湿度的测试环境中进行测试。
测量:
将硅化的剥离衬垫(碳氟化合物衬垫
Figure BDA0003663296760000127
S50 M1R87001 White,Siliconature)层压在胶粘剂样品的一侧,方法是用手施加衬垫并用橡胶辊进行按压。将得到的复合物在23℃/50%相对湿度下储存24小时,然后以自由侧固定在PE载板上。所述固定如此进行,使得一小块待检查的衬垫突出所述板。然后将测试板以使得待检测的衬垫的延伸端指向下方的方式夹在拉伸试验机(BZ2.5/TN1S,Zwick)的下夹爪中。待检查的衬垫的延伸端夹在上颚中,并以300mm/分钟的机器速度以180°的角度剥离。测量为此所需的力。测量结果以N/cm为单位给出并且是三次测量的平均值。
测试方法3:探针粘性
使用探针粘性方法,借助来自Stable Mikro Systems的“Texture AnalyzerTA.XT2i”表征压敏胶粘剂的粘合行为。
在该方法中,具有圆柱形钢冲头的探针以规定的测试速度垂直移动到胶粘剂上,直至规定的接触力,并且在规定的接触时间之后,以同样规定的速度再次移除。在此过程中,用于分离的力被记录为路径的函数。
仪器:来自SMS(Stable Micro Systems Ltd.)的Texture Analyser TA.XT plus,测量头/测力探头:5kg,测量范围:0.001至50N
粘性冲头:圆柱(不锈钢),
Figure BDA0003663296760000131
测试气候:标准:23±1℃/50±5%相对湿度
首先,用丙酮清洗具有抛光的不锈钢表面的测试板,然后在室温下调节约30分钟。然后通过用150mm/s的速度来回滚动2kg的辊3次将样品无气泡地并确定地粘贴在钢板的光滑和预清洁的一侧。为了将胶粘条拉到基材上,然后将板在23℃和50%相对湿度下储存12小时。在此,待测表面必须用硅化的离型纸覆盖。钢冲头也在丙酮中清洗并在室温下调节30分钟。离型纸仅在即将测量之前才从胶粘条移除。
将钢板拧入样品台并在冲头下进行调整。
测试参数如下:
预测试速度(Pre-test Speed):0.1mm/s
测试速度(Test Speed):0.1mm/s
触发力:0.05N
数据密度:400pps
剥离速度(后测试速度,Post Test Speed):1.5mm/s
接触时间(Time):5秒
接触压力(Force):5N
在每次单独测量之前,样品台必须放在探针下方并拧紧。测量点之间的距离是冲头直径的三倍。
对每个样品进行10次单独测量以计算平均值。冲头通常不会在各个测量之间清洗,除非冲头上出现沉积物或测量系列显示出明显的趋势。对所进行的测量进行平均。
最大力由测量曲线确定(力[N]作为距离[mm]的函数的图形表示),该值称为探针粘性。
测试方法4:剥离噪声
使用根据粘合力测量准备的样品。定性地评估了用手从钢或PE基材上剥离样品时产生的噪音。
对列于下表1中的各种基于硅酮的压敏胶粘剂进行了检查。物质(即压敏胶粘剂)如下进行交联:
a:用1%的过氧化二苯甲酰,基于胶粘剂的固体含量,
b:用4%的过氧化二苯甲酰,基于胶粘剂的固体含量,
c:根本不(不包含交联剂)。
对于交联,首先在室温下在1小时内从压敏胶粘剂组合物中除去溶剂,然后在90℃下在1分钟内汽提甲苯。然后在170℃下交联三分钟。
表1:使用的基于硅酮的压敏胶粘剂
Figure BDA0003663296760000141
Figure BDA0003663296760000151
表2:粘合力和剥离力的测试结果
Figure BDA0003663296760000152
n.g.未测量
表3:探针粘性和剥离噪声的测试结果
Figure BDA0003663296760000153
n.g.未测量

Claims (8)

1.胶带,包括:
-具有第一侧和第二侧的载体层,和
-在所述载体层的第一侧上的基于硅酮的压敏胶粘剂,
其特征在于,所述基于硅酮的压敏胶粘剂是非交联的。
2.根据权利要求1所述的胶带,其特征在于,所述载体层为PET箔或聚烯烃箔。
3.根据前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于,所述基于硅酮的压敏胶粘剂包含至少一种聚二有机硅氧烷和至少一种硅酮树脂,并且所述聚二有机硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物。
4.根据前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于,所述载体层的第二侧上的胶带包括非基于硅酮的压敏胶粘剂。
5.根据前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于,所述非基于硅酮的压敏胶粘剂是基于聚(甲基)丙烯酸酯的压敏胶粘剂。
6.根据权利要求1至5之一所述胶带作为粘合剂在电子设备中的用途。
7.根据权利要求6所述的作为粘合剂在电子设备中的用途,其中至少一个待粘合的基材是硅酮或包含硅酮。
8.非交联的基于硅酮的压敏胶粘剂用于提高胶带的瞬时粘合力的用途。
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