WO2019215258A1 - Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung - Google Patents

Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung Download PDF

Info

Publication number
WO2019215258A1
WO2019215258A1 PCT/EP2019/061871 EP2019061871W WO2019215258A1 WO 2019215258 A1 WO2019215258 A1 WO 2019215258A1 EP 2019061871 W EP2019061871 W EP 2019061871W WO 2019215258 A1 WO2019215258 A1 WO 2019215258A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
silicone
weight
adhesive
layer
average molecular
Prior art date
Application number
PCT/EP2019/061871
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tobias Winkler
Nikolay BELOV
Birgit Sommer
Original Assignee
Tesa Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa Se filed Critical Tesa Se
Priority to EP19723379.4A priority Critical patent/EP3790939A1/de
Publication of WO2019215258A1 publication Critical patent/WO2019215258A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating

Definitions

  • the present invention relates to a layer composite, in particular an adhesive tape, comprising a) a release liner with at least one support layer (TS) and at least one on this carrier layer (TS) silicone coating applied (SB) of special addition-crosslinked silicone PSAs and b) at least one further layer (S1 ), comprising polyacrylate-based adhesives having at room temperature low tack or heat activated bondable, at room temperature, or only weakly tacky, adhesives. Furthermore, the present invention relates to the use of an arrangement as a release liner, wherein the arrangement comprises a carrier layer (TS) and on this carrier layer (TS) applied silicone coating (SB) of special addition-crosslinked silicone PSAs. Finally, the present invention relates to the use of a silicone resin functionalized with at least one alkenyl group in silicone-containing release liners for reducing the silicone transfer from the release liner to the PSA of an adhesive tape.
  • Adhesive tapes which are coated with adhesives on one or both sides, are usually wound into a roll in the form of an Archimedean spiral at the end of the production process.
  • various procedures are known in the prior art.
  • adhesives can be used which have different degrees of adhesion and can therefore be detached from one another even after direct contact (see US Pat. No. 6,274,213 B1).
  • the adhesive tapes can be applied to a covering material (also referred to as separating material) before being wound, which is wound up together with the adhesive tape.
  • separating material also referred to as separating material
  • liners are also used to cover labels.
  • Adhesive tapes are also possible, which do not use two liners but a single double-sided separating liner. The adhesive tape web is then covered on its upper side with one side of a double-sided separating liner, its underside with the back of the double-sided separating liner equipped. This is the case in particular for an adjacent turn on a bale or a roll.
  • the liner (release paper, release film) is not part of an adhesive tape or label, but only an aid for its production, storage or for further processing by e.g. Punching. If a double-sided adhesive tape, which has been provided with a liner, is unrolled, it is normally stuck to the substrate with the open, ie liner-free, PSA side. Meanwhile, the other pressure-sensitive adhesive side still adheres sufficiently to the coated surface of the liner to allow handling of the adhesive tape. However, the liner must be peelable from the adhesive tape to allow adhesion to the second side of the double-sided adhesive tape. Therefore, in contrast to an adhesive tape carrier, the liner must not be firmly bonded to the adhesive layer of the adhesive tape or label.
  • the adhesive force of the PSA must not be significantly affected for later use.
  • the stability of the release coating on the liner and its release properties, ie the adhesiveness, over long periods of time are important in order to ensure the function of this coating and the properties of the pressure-sensitive adhesive covered with the liner.
  • a prior art liner consists of at least one abhesive layer, also referred to as a "release layer", to reduce the adhesion tendency of adherend products to these surfaces (release function).
  • This layer can be applied to a carrier material.
  • a carrier material of the liner in particular papers or films can be used.
  • films are preferred those of biaxially stretched polyethylene terephthalate, polybutene, polypropylene, polyethylene, monoaxially stretched polypropylene, biaxially stretched polypropylene or polyethylene, particularly preferably polyolefin films (polypropylene and polyethylene films) or polyester films. Polymer-coated papers or nonwovens are also to be found.
  • the material of the adhesive separating layer is preferably selected from the group consisting of silicones, fluorinated silicones, silicone copolymers, waxes, carbamates, fluoropolymers and polyolefins and mixtures of two or more of the substances mentioned.
  • crosslinkable silicone systems are used as the release layer. These include mixtures of crosslinking catalysts and so-called thermally curable condensation, addition or free-radical crosslinking polysiloxanes.
  • condensation-crosslinking silicone systems tin compounds, such as dibutyltin diacetate, are frequently present in the composition as crosslinking catalysts. Silicone-based release coatings on an addition-curing basis can be hardened by hydrosilylation.
  • release systems typically include the following components: an alkenylated polydiorganosiloxane (especially alkenyl-terminated and vinyl-terminated linear polymers, and vinyl-terminated branched silicones), a polyorganohydrogensiloxane crosslinking agent, and a hydrosilylation catalyst.
  • an alkenylated polydiorganosiloxane especially alkenyl-terminated and vinyl-terminated linear polymers, and vinyl-terminated branched silicones
  • a polyorganohydrogensiloxane crosslinking agent especially alkenyl-terminated and vinyl-terminated linear polymers, and vinyl-terminated branched silicones
  • platinum or platinum compounds such as, for example, the Karstedt catalyst [a Pt (0) complex compound] and rhodium catalysts have become established.
  • photoactive catalysts known as photoinitiators
  • UV-curable cationically crosslinking siloxanes based on epoxide and / or vinyl ethers
  • UV-curable free-radical crosslinking siloxanes such as acrylate-modified siloxanes.
  • electron beam curable silicone acrylates is possible.
  • Appropriate systems can vary depending on Use also other additives such as stabilizers, pigments, antistatic additives or leveling agents. Also additives are used which improve the anchoring of the silicone layer on the substrate.
  • Organopolysiloxanmassen which crosslink by heating or irradiation. Mention may be made of masses, such as those described in DE 600 01 779 T2, which crosslink by addition reaction, namely by temperature treatment of a mixture of an organopolysiloxane with hydrogen atoms bonded directly to the silicon atoms and an organopolysiloxane with vinyl groups bonded directly to the silicon atoms in the presence a hydrosilylation catalyst.
  • photopolymerizable organopolysiloxane compositions can be used. Mention may be made, for example, of masses which are crosslinked by the reaction between organopolysiloxanes which are substituted by (meth) acrylate-substituted hydrocarbon radicals directly bonded to the silicon atoms and crosslinked in the presence of a photosensitizer (see EP 0 168 713 B1 or DE 38 20 294 C1).
  • compositions in which the crosslinking reaction between organopolysiloxanes having hydrocarbyl substituted with mercapto groups bonded directly to the silicon atoms and organopolysiloxanes having vinyl groups attached directly to the silicon atoms is induced in the presence of a photosensitizer.
  • Such compositions are described for example in US 4,725,630 A1.
  • Other cationic-mechanism-curable organopolysiloxane compositions are materials having, for example, propenyloxysiloxane end groups.
  • Particular embodiments of the silicone systems are polysiloxane block copolymers, for example with urea block, as are offered by the company Wacker under the trade name Geniomer, or separation systems of fluorosilicone, which are used in particular for adhesive tapes with silicone adhesives.
  • Waxes, fluorinated or partially fluorinated polymers or polyolefins, in particular polyethylene block copolymers, as described in EP 2 025 07 B1 or WO 2010/022154 A2 can furthermore be used as a release layer; as are carbamates and acrylic esters with hydrophobic substituents.
  • MQ resins are silicone compounds containing structural units of the formulas (R3S1O1 / 2) (M unit) and (S1O4 / 2), (Q unit).
  • R here stands for an organic group, for example a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.
  • the object of the invention was thus to provide a layer composite, in particular an adhesive tape, which comprises polyacrylate-based adhesives having room tack with little tack or heat activated, adhesives that are not or only slightly tacky at room temperature, and a release liner, wherein the release liner has a sufficient release force of at least 10 cN / cm. In this way, an unwanted separation of the liner during the manufacturing or storage process and during the application of the liner provided with the adhesive tape is avoided.
  • Another object of the invention was to reduce the silicone transfer from the silicone-containing release liner to the PSA of the layer composite. In this way, a reduction in the adhesive force of this PSA can be reduced or prevented.
  • a layer composite in particular adhesive tape, containing:
  • a at least one release liner comprising at least one support layer (TS) and at least one silicone coating (SB), containing an addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive which is obtainable by reaction:
  • Molecular weight M w of from 30,000 to 2,000,000 g / mol, which contains at least one diorganosiloxane unit and at least two silicon-bonded alkenyl groups, wherein the weight-average molecular weight M w
  • At least one compound suitable for crosslinking alkenyl groups containing organopolysiloxanes, which contains at least two silicon-bonded hydrogen atoms c) at least one silicone resin having a weight average molecular weight M w from 500 to 29,999 g / mol, which has at least one structural unit (R 1 R 2 R 3 SIOI / 2), (R 1 SiC> 3/2) or (R 1 R 2 SiC> 2/2) wherein R ⁇ R 2 and R 3 independently represent an organic group and at least one of the radicals R 1, R 2 or R 3 represents an alkenyl group containing, wherein the weight average molecular weight M w by gel permeation chromatography in toluene at 23 ° C and a flow rate of 1.0 ml / min by means of a modified styrene-divinylbenzene copolymer network as column material and polydimethylsiloxane as standard (14-point calibration in the Mp ea range from
  • B at least one further layer (S1), comprising a polyacrylate-based adhesive having a tack that is low at room temperature or a heat-activated, bondable adhesive which is not or only slightly tacky at room temperature.
  • the object is achieved by the use of an arrangement as a release liner, wherein the arrangement contains at least one carrier layer (TS) and at least one silicone coating (SB) of the above-described addition-crosslinked silicone PSA.
  • the arrangement contains at least one carrier layer (TS) and at least one silicone coating (SB) of the above-described addition-crosslinked silicone PSA.
  • a silicone resin comprising at least one structural unit (R 1 R 2 R 3 SiOi / 2), (R 1 SiC> 3/2) or (R 1 R 2 SiC> 2/2), wherein R 1 , R 2 and R 3 independently represent an organic group and at least one of R ⁇ R 2 or R 3 stands for an alkenyl group in silicone-containing release liners for reducing the silicone transfer from the release liner to the PSA of an adhesive tape.
  • the invention is therefore based on the surprising finding that, despite the addition of alkenyl-functionalized MQ resins in the production of the addition-crosslinked silicone coating of the release liner, PSAs with room temperature tack or heat-activated bondable release adhesives which are not or only slightly tacky at room temperature have sufficient release forces of at least 10 cN / cm can be achieved.
  • the use of these functionalized MQ resins also reduces the silicone transfer from the silicone-containing release liner to the pressure-sensitive adhesive of the adhesive tape and in this way reduces or avoids a reduction in the bond strength of this pressure-sensitive adhesive.
  • the silicone coatings (SB) used in the release liner of the product according to the invention are already known from the prior art (see EP 2 524 954 A1, US 2013/0316076 A1, EP 1 652 899 A1).
  • the alkenyl functionalized MQ resin is merely used to modify the viscosity of these resins.
  • the silicone coatings disclosed in these documents are not used in release liners that can be removed before bonding, but are used as pressure-sensitive adhesives for bonding protective films for displays, window images and symbols.
  • Adhesive compositions are referred to as "pressure-sensitive adhesives" which, even under relatively slight pressure, permit a permanent bond with the primer and, after use, can be removed again from the primer without leaving any residue.
  • a pressure-sensitive adhesive has an adhesive force of at least 1 N / cm. The bond strength is determined here on steel in accordance with ISO 29862: 2007 (Method 3) at 23 ° C.
  • the reinforcing film used is an etched PET film having a thickness of 36 gm, available from Coveme (Italy).
  • the gluing of a 2 cm wide measuring strip is carried out by means of a 4 kg coiler at a temperature of 23 ° C.
  • the tape is removed immediately after application.
  • the measured value (in N / cm) is the average of three individual measurements.
  • Pressure-sensitive adhesives are permanently tacky at room temperature and therefore have a sufficiently low viscosity and high tack, so that they wet the surface of the respective adhesive base even at low pressure.
  • the adhesiveness of the adhesives is based on their adhesive properties and the removability on their cohesive properties.
  • the layer composite according to the invention in particular adhesive tape, can be designed without a carrier or else with at least one carrier material. If a carrier material is present, it may be provided on one side or preferably on both sides with the PSA B (layer (S1)) or may consist thereof.
  • the carrier material comprises all flat structures, for example films or film sections which are expanded in two dimensions, strips of extended length and limited width, strip sections, diecuts (for example in the form of borders or boundaries of an (opto) electronic arrangement), multilayer arrangements and the like. Different carriers such as films, fabrics, nonwovens and papers can be combined with the adhesives for various applications.
  • carrier material it is possible to use all flat structures, for example films or film sections expanded in two dimensions, strips of extended length and limited width, strip sections, diecuts (for example in the form of borders or boundaries of an (opto) electronic arrangement), multilayer arrangements and the like.
  • Different carriers such as films, fabrics, nonwovens and papers can be combined with different adhesives for different applications.
  • polymer films, film composites or films or film composites provided with organic and / or inorganic layers are preferably used as support material of the layer composite.
  • Such films / film composites may consist of all common plastics used for film production, but are not restrictive by way of example: polyethylene, polypropylene - in particular the oriented polypropylene (OPP) produced by mono- or biaxial stretching, cyclic olefin copolymers (COC), polyvinyl chloride (PVC ), Polyesters - especially polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile (PAN), polycarbonate (PC), polyamide (PA), polyethersulfone (PES) or Polyimide (PI).
  • the support may also be combined with organic or inorganic coatings or layers. This can be done by conventional methods such as painting, printing, evaporation, sputtering, co-extrusion or lamination.
  • organic or inorganic coatings or layers This can be done by conventional methods such as painting, printing, evaporation, sputtering, co-extrusion or lamination.
  • oxides or nitrides of silicon and of aluminum, indium-tin oxide (ITO) or sol-gel coatings may be mentioned here.
  • the release liner A contains at least one carrier layer (TS).
  • TS carrier layer
  • any carrier layer which is known to the person skilled in the art for use in layer composites, in particular adhesive tapes can be used as carrier layer (TS).
  • papers or films are used as carrier layer (TS).
  • films are preferably those of polyethersulfones, polysulfones, polyolefins and Polyesters, in particular of biaxially stretched polyethylene terephthalate, polybutene, polypropylene, polyethylene, monoaxially stretched polypropylene and biaxially stretched polypropylene or polyethylene used.
  • Polyolefin films polypropylene and polyethylene films
  • polyester films in particular polyester films and very particularly preferably films of biaxially oriented polyethylene terephthalate, are used particularly preferably according to the invention as support layer (TS).
  • TS support layer
  • Polymer-coated papers or nonwovens can also be used.
  • the release liner A comprises at least one silicone coating (SB) which contains at least one addition-crosslinked silicone PSA of polyorganosiloxanes and silicone resins functionalized with at least one alkenyl group.
  • SB silicone coating
  • these silicone PSAs have a sufficiently high adhesion to pressure-sensitive adhesives having a tack that is low at room temperature, so that sufficient release forces of at least 10 cN / cm are achieved.
  • the silicone transfer from the silicone PSA to the PSA of the further layer (S1) is reduced by adding the functionalized silicone resin when preparing the silicone PSA. In this way, a reduction in the adhesive force of this PSA is reduced or avoided due to the silicone transfer.
  • these silicone PSAs exhibit high resistance to environmental influences, such as UV light and high temperatures, so that the layer composites according to the invention have outstanding storage stability.
  • the silicone coating (SB) comprises an addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive which is obtainable by reaction:
  • organopolysiloxanes a it is possible to use linear, cyclic or branched polydialkylsiloxanes. Particular preference is given to using linear polydimethylsiloxanes and polydimethylsiloxanes which contain terminal and / or internal alkenyl groups as component a).
  • the component a) is therefore preferably in a total amount of 30 to 70, more preferably 35 to 65 parts by weight, the component b) preferably in a total amount of 7 to 12 parts by weight and the component c), preferably in a total amount of 20 to 60, stronger preferably from 25 to 55 parts by weight, based in each case on the sum of components a), b) and c) of 100 parts by weight.
  • the crosslinking of the abovementioned components a), b) and c) takes place by means of a hydrosilylation reaction between the alkenyl-functionalized organopolysiloxanes and the corresponding SiH-functionalizing organopolysiloxanes.
  • This hydrosilylation reaction is accelerated by the use of catalysts according to the invention.
  • platinum or rhodium catalysts are used as catalysts.
  • the platinum or rhodium catalyst preferably in a total amount of 40 to 600 ppm, calculated as platinum or rhodium metal and based on the sum of Components a), b) and c) of 100 parts by weight is used.
  • the crosslinking reaction is preferably carried out at elevated temperatures of 100 to 150 ° C.
  • silicone coating (SB) of the release liner A to at least 10 cN / cm and, on the other hand, to prevent silicone transfer from the silicone coating (SB) to the PSA and thus a reduction in the bond strength of this PSA (adhesive depression, KKD)
  • a special silicone resin (component c)) is added. These resins are polydisperse mixtures of possibly differently substituted, branched siloxane structures. Depending on the functionality of the silicon group (mono-, di-, tri- or tetrafunctional), the siloxane units are abbreviated by the symbols M, D, T and Q.
  • M stands for a (R 1 R 2 R 3 SIOI / 2) unit
  • D represents a (R 1 R 2 SiC> 2/2) unit
  • T represents a (R 1 SiC> 3/2) unit
  • Q is a SiC> 4/2-unit.
  • R 1 , R 2 or R 3 of at least one of these units is in the silicone resin the invention for an alkenyl group.
  • silicone resins are preferably used, which are composed of MQ, MTQ, TQ, MT or MDT units.
  • MQ resins of the formula (R 1 R 2 R 3 SIOI / 2) (SiC> 4 used / 2), wherein R 1, R 2 and R 3 are independently an organic group and at least one of the radicals R ⁇ R 2 or R 3 is at least one M unit for an alkenyl group.
  • the ratio of M units to Q units is preferably in the range of 0.5 to 1.2.
  • the release value of the release liner A can be adapted individually to the respective application, without having to use different types of release coatings for the production of the release liner.
  • a silicone transfer from the silicone coating (SB) is reduced or avoided by the addition of these special silicone resins on the PSA B of the composite layer and counteracted in this way a reduction in the adhesive force (adhesive depression, KKD).
  • silicone resins c) are used for producing the addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive, which are a weight-average Have molecular weight M w of 1 .000 to 25,000 g / mol.
  • the data of the average molecular weight M w in this document refer to the determination by gel permeation chromatography in toluene at 23 ° C. and a flow rate of 1.0 ml / min by means of a modified styrene-divinylbenzene copolymer network as column material and polydimethylsiloxane as standard, as described in the example section.
  • silicone resins c) with the previously mentioned molecular weight allows a particularly good adaptation of the required release value even in conjunction with PSAs which have only a slight tack at room temperature.
  • silicone resins c) with the above-mentioned molecular weight lead to an effective reduction of the silicone transfer from the silicone coating (SB) of the liner to the PSA B of the laminar composite, so that the adhesive depression resulting from the silicone transfer can be reduced.
  • the release values achieved with the silicone coating (SB) and the amount of silicon transfer from the silicone coating (SB) of the Relaseliner A can be adapted to the respective requirements by varying the proportion of the specific silicone resin c) during the preparation of the silicone pressure-sensitive adhesive.
  • the silicone coating (SB) therefore preferably has a weight ratio of the organopolysiloxane a) to the silicone resin c) of from 90:10 to 10:90, in particular from 50:20 to 30:50.
  • the silicone PSA may also contain other additives.
  • these additives are chosen so that the release values of the coating do not deteriorate.
  • additives can be used for example:
  • Plasticizers such as liquid resins, processing oils or low molecular weight liquid polymers (low molecular weight silicone oils having weight average molecular weights M w of less than 1500 g / mol).
  • the silicone coating (SB) of the release liner is free of silicone oils. Silicone oils can move comparatively well through the silicone compound (SB) and thus increase the risk of silicone transfer into the adhesive. Their absence thus contributes to reducing the risk of silicone transfer.
  • the silicone coating (SB) of the release liner is preferably applied in the form of a solution or dispersion to the carrier layer (TS) and then the solvent is removed at elevated temperatures. Preferably followed by a further increase in temperature to achieve the crosslinking of the organopolysiloxanes.
  • the silicone coating (SB) of the release liner A In order to enable the releasability of the release liner A from the PSA (S1), the silicone coating (SB) of the release liner A must have a low surface energy. Therefore, the release properties or the cohesion must be matched to the adhesive properties of the PSA (S1).
  • the central factor that describes the release behavior is the release force or withdrawal force.
  • separation forces of at least 10 cN / cm are required. Lower separation forces may result in unwanted detachment of the liner during manufacture, storage and handling.
  • the release force On the other hand, however, to ensure easy detachment of the release liner from the pressure-sensitive adhesive, the release force must not be too high.
  • the silicone coating (SB) therefore has a peel force of 10 to 80 cN / cm, preferably 10 to 70 cN / cm, in particular 10 to 60 cN / cm, the peel force on a PE Carrier plate by a tensile test (machine speed 300 mm / min, peel angle 180 °) is determined.
  • a tensile test machine speed 300 mm / min, peel angle 180 °
  • the further layer (S1) has an adhesive depression (KKD) of 6 to 20%, preferably 5 to 20%, in particular 4 to 20%, the adhesive depression (KKD) on a steel surface compared to a reference sample by a tensile test (machine speed 300 mm / min, peel angle 180 °) using the formula below
  • the reference sample is a pressure-sensitive adhesive (S1) which, prior to the determination of the bond strength, was not in contact with a silicone coating (SB) of a release liner by means of a tensile test.
  • S1 pressure-sensitive adhesive
  • SB silicone coating
  • the silicone coating (SB) comprises a silicone PSA.
  • the thin application of this silicone pressure-sensitive adhesive causes the silicone coating (SB) of the release liner A to be non-sticky.
  • the silicone coating (SB) therefore has a thickness of 0.5 to 200 ⁇ m, in particular from 1.0 to 100 ⁇ m.
  • the layer composite according to the invention contains at least one polyacrylate-based adhesive with tack that is low at room temperature or a heat-activated, tack-bondable adhesive which is not or only slightly tacky at room temperature.
  • random copolymers starting from unfunctionalized a, b-unsaturated acrylic acid or acrylates can be used. Preference is given to a, b-unsaturated carboxylic acids and their derivatives of the general structure
  • Monomers which are very preferably used in the context of the general structure (I) include acrylic and methacrylic acid esters having alkyl groups consisting of 4 to 18 carbon atoms. Specific examples of such compounds include but are not limited to n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, their branched isomers, such as For example, 2-ethylhexyl acrylate and iso-octyl acrylate and cyclic monomers such.
  • vinyl monomers vinyl ethers, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, as well as vinyl compounds containing aromatic cycles or heterocycles in the a position
  • vinyl monomers include vinyl acetate, vinylformamide, vinylpyridine, ethylvinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, butylvinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • monomers which can be used according to the invention are glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3
  • the low tack room temperature polyacrylate-based adhesive may be a non-foamed or foamed pressure-sensitive adhesive, e.g. a microballoon foamed PSA.
  • a pressure-sensitive adhesive may be present both on a foamed and on a non-foamed carrier.
  • Heat-activated adhesive compositions are not or only slightly tacky at room temperature and reach their full adhesive strength only after application of heat.
  • Such adhesives are based, for example, on thermoplastic polyurethane, nylon, polyester or vinyl polymers.
  • Other heat-activated adhesives which can be used are, for example, synthetic rubbers from the group of the random copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprenes (IR), the butyl rubbers (NR), the halogenated butyl rubber. Rubbers (XIIR), acrylate rubbers (ACM), ethylene vinyl acetate copolymers (EVA) and polyurethanes and / or blends thereof.
  • SBR random copolymerized styrene-butadiene rubbers
  • BR butadiene rubbers
  • IR synthetic polyisoprenes
  • NR butyl rubbers
  • halogenated butyl rubber Rubbers
  • the layer composite according to the invention may be an adhesive tape with a carrier material in which the at least one further layer (S1), i. the pressure-sensitive adhesive to which the carrier layer (TS) facing away from the silicone coating (SB) of the liner adjacent.
  • the silicone coating (SB) of the release liner A thus covers the PSA (S1) in this embodiment. Therefore, before using the adhesive tape, the release liner A must be removed.
  • the layer composite has at least one further acrylate-based pressure-sensitive adhesive (S2), which lies between the silicone coating (SB) and the further layer (S1) and / or on the side facing away from the silicone coating (SB) further layer (S1) is located. hereby the bond strength of the layer (S1) can be adapted to the surface condition of the substrate to be bonded.
  • Suitable acrylate-based adhesives are, for example, the abovementioned polyacrylate-based adhesives.
  • the layer composite according to the invention may also be a so-called "transfer adhesive tape", that is to say an adhesive tape without a support.
  • the pressure-sensitive adhesive (layer (S1)) which here corresponds to the adhesive tape, is applied between two flexible release liners A before application.
  • the first release liner is first removed, the pressure-sensitive adhesive (layer S1) is applied, and then the second release liner is removed.
  • the adhesive can be used directly for connecting two surfaces.
  • a carrierless transfer adhesive tape a very accurate in positioning and metering bonding is possible.
  • the first release liner has a different release force than the second release liner. In this way, an unintentional partial redetachment of the freshly bonded PSA during the detachment of the second release liner can be avoided.
  • the layer composite is then covered on its upper side with the front of a double-sidedly equipped liner A, on its underside with the back of the double-sidedly equipped liner A.
  • the carrier layer (TS) is therefore coated on both sides with the previously mentioned silicone coating (SB). In this way, a double-sided separating liner A is obtained.
  • the layer composite according to the invention preferably has a thickness of 100 to 3000 pm.
  • the thickness of the layer composite is determined here in particular by the thickness of the release liner A and the thickness of the PSA B.
  • Layer composites with larger thicknesses can be achieved in particular by the use of foamed PSAs B.
  • An inventive layer composite can be present as a so-called dish roll in the form of an Archimedean spiral. But it can also be wound into a coil, ie be spirally wound uniformly around a core, wherein the individual layers of windings are usually one above the other.
  • Another object of the present invention is the use of an assembly as a release liner, the arrangement comprising:
  • B at least one silicone coating (SB), comprising at least one addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive which is obtainable by reaction: a) at least one organopolysiloxane having a weight-average
  • Organopolysiloxanes suitable compound containing at least two silicon-bonded hydrogen atoms
  • Another object of the present invention provides the use of a silicone resin comprising at least one structural unit (R 1 R 2 R 3 SIOI / 2), (R 1 SiC> 3/2) or (R 1 R 2 SiC> 2/2) in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are an organic group and at least one of the radicals R 1, R 2 or R 3 is an alkenyl group, in silicone-containing release liners for reducing the silicone transfer from the release liner to the PSA of one tape.
  • the reduction of the silicone transfer to the PSA leads to a higher bond strength of the PSA, since the bond strength of this PSA is reduced with increasing silicone transfer (bondage depression).
  • the present invention relates to a layer composite, in particular adhesive tape, containing:
  • a at least one release liner comprising at least one support layer (TS) and at least one silicone coating (SB), containing an addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive which is obtainable by reaction:
  • Molecular weight M w of from 30,000 to 2,000,000 g / mol, which contains at least one diorganosiloxane unit and at least two silicon-bonded alkenyl groups, wherein the weight-average molecular weight M w
  • B at least one further layer (S1), comprising a polyacrylate-based adhesive having a tack that is low at room temperature or a heat-activated, bondable adhesive which is not or only slightly tacky at room temperature.
  • the present invention relates to a layer composite according to embodiment 1, characterized in that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms of component b) to the silicon-bonded alkenyl groups of component a) is 0.8 to 5.
  • the present invention relates to a composite layer according to one of embodiments 1 or 2, characterized in that component a) in a total amount of 30 to 70 parts by weight, component b) in a total amount of 7 to 12 parts by weight and the component c) in a total amount of 20 to 60 parts by weight, in each case based on the sum of components a), b) and c) of 100 parts by weight is used.
  • the present invention relates to a composite layer according to one of the preceding embodiments, characterized in that the catalyst is selected from platinum or rhodium catalysts, and preferably in a total amount of 40 to 600 ppm, calculated as platinum or rhodium metal and based on the Sum of components a), b) and c) of 100 parts by weight is used.
  • the catalyst is selected from platinum or rhodium catalysts, and preferably in a total amount of 40 to 600 ppm, calculated as platinum or rhodium metal and based on the Sum of components a), b) and c) of 100 parts by weight is used.
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that at least one of R ⁇ R 2 or R 3 is a vinyl group.
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that the silicone resin c) has a weight-average molecular weight M w of 1 .000 to 25,000 g / mol, wherein the weight-average molecular weight M w by gel permeation chromatography in Toluene at 23 ° C and a flow rate of 1.0 ml / min by means of a modified styrene-divinylbenzene copolymer network as column material and polydimethylsiloxane as standard (14-point calibration in the M peak range of 400 to 2,300,000 g / mol) is determined.
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that the silicone coating (SB) has a weight ratio of the organopolysiloxane a) to the silicone resin c) of 90:10 to 10:90, in particular 50:20 to 30: 50.
  • the silicone coating (SB) has a weight ratio of the organopolysiloxane a) to the silicone resin c) of 90:10 to 10:90, in particular 50:20 to 30: 50.
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that the silicone coating (SB) has a peel force of 10 to 80 cN / cm, preferably 10 to 70 cN / cm, in particular 10 to 60 cN / cm, wherein the peel force is determined on a PE carrier plate by a tensile test (machine speed 300 mm / min, peel angle 180 °).
  • SB silicone coating
  • the present invention relates to a composite layer according to one of the preceding embodiments, characterized in that the further Layer (S1) has an adhesive depression (KKD) of 6 to 20%, preferably of 5 to 20%, in particular of 4 to 20%, wherein the adhesive depression (KKD) on a steel surface compared to a reference sample by a tensile test ( Machine speed 300 mm / min, take-off angle 180 °) according to the following formula
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that the silicone coating (SB) has a thickness of 0.5 to 200 pm, in particular from 1, 0 to 100 pm.
  • the present invention relates to a composite layer according to one of the preceding embodiments, characterized in that the carrier layer (TS) is coated on both sides with the silicone coating (SB).
  • TS carrier layer
  • SB silicone coating
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that the at least one further layer (S1) adjoins the side facing away from the carrier layer (TS) of the silicone coating (SB) of the liner.
  • the present invention relates to a layer composite according to one of the preceding embodiments, characterized in that it has a thickness of 100 to 3000 pm.
  • the present invention relates to the use of an assembly as a release liner, the assembly comprising:
  • B at least one silicone coating (SB) comprising at least one addition-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive which is obtainable by reaction: a) at least one organopolysiloxane having a weight average
  • Molecular weight M w of from 30,000 to 2,000,000 g / mol, which contains at least one diorganosiloxane unit and at least two silicon-bonded alkenyl groups, wherein the weight-average molecular weight M w
  • the present invention relates to the use of a silicone resin comprising at least one structural unit (R 1 R 2 R 3 SIOI / 2), (R 1 SiC> 3/2) or (R 1 R 2 SiC> 2/2) in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are an organic group and at least one of R 1, R 2 or R 3 is an alkenyl group in silicone-containing release liners for reducing the silicone transfer from the release liner to the PSA of one tape.
  • the silicone coatings (SB) given below were coated with a laboratory coater (Manual Lab Coater, Euclid Coating Systems, Inc.) to a thickness of 0.5 to 0.7 g / cm 2 (0.5 to 0.7 gm) was applied to PET film (50 gm, JBF) and PP film (100 gm, MW).
  • the tab samples thus prepared were hung for 30 seconds at 120 ° C in a convection oven to crosslink the silicone coating (SB).
  • the silicone coat weight was determined by X-ray fluorescence measurement as described below.
  • the coating weight of the silicone coatings was determined by X-ray fluorescence measurements (Lab-X3000, Oxford). The meter was calibrated with a range of PDMS coatings of known application weight prior to use. All measurements were carried out under helium atmosphere. To determine the coating weight, three samples with a diameter of 3.5 cm were cut out of a cloth sample with the aid of a circular cutter and measured. From the three individual values thus obtained, the mean value for the order weight was calculated.
  • the peel force of the liners was determined using the 2 cm wide, double-sided adhesive tape tesa ® 7812 (PV24).
  • Sample preparation A 30 cm long strip of adhesive tape was glued to the release-coated side of the flap pattern with the exposed side during unrolling and pressed down by rolling 10 times with a 150 g steel roll. The flap pattern was then cut into strips along the adhered strips of tape and the samples thus prepared were stored for one week at room temperature prior to measurement. Measurement: The liner from the non-bonded side of the adhesive tape on the separating layer was removed and the sample was fixed with the exposed adhesive layer on a PE carrier plate. The fixation was done so that a short piece of the release coated flap pattern protruded over the plate.
  • test plate was then, with the extended end of the covering facing down, clamped in the lower jaw of a tensile testing machine (BZ2.5 / TN1 S, Zwick).
  • the extended end of the liner flap pattern was clamped in the upper jaw and withdrawn at an angle of 180 ° at a machine speed of 300 mm / min.
  • Adhesion measurement was repeated with a test tape strip that was not in contact with the release liner to be tested. This measurement was followed by the bond strength reference value (bond strength reference).
  • the weight-average molecular weights (M w ) of the organopolysiloxanes and silicone resins used can be determined.
  • the following settings were used for the determination: eluent toluene; Measuring temperature 23 ° C; Precolumn PSS-SDV, 5 pm, 10 2 A (10 nm), ID 8.0 mm x 50 mm; Separation: Columns PSS-SDV, 5 pm, 10 2 A (10 nm), and 10 3 A (100 nm), and 10 6 A (105 nm), each having ID 8.0 mm ⁇ 300 mm; Sample concentration 3 g / l, flow rate 1, 0 ml per minute; Polydimethylsiloxane standard (14-point calibration in the M P ea k range from 400 to 2,300,000 g / mol).
  • Syl-Off SB 7458 dispersion of a reactive silioxane polymer in toluene
  • silicone adhesive listed in Table 1 below (DC 7651, Dow Corning), MQ resin (Syl-Off 7210, Dow Corning), SiH crosslinker (Syl-Off 7678, Dow Corning), platinum Catalyst (Syl-Off 4000, Dow Corning) and gasoline were each mixed in a glass jar and homogenized for 30 minutes with the magnetic stirrer. The mixtures were then applied as a thin layer (0.5 to 0.7 g / m 2 ) on the substrate (PET film, 50 gm, Fa. JBF) and crosslinked in a drying oven at 120 ° C for 30 seconds.
  • the release force of the release liners prepared was compared to the test adhesive ACX-plus # 7812 and the adhesive depression (KKD) with the test tape tesa ® 7475 determined by the methods described above.
  • the layer composites according to the invention have a sufficient release force of at least 10 cN / cm on PSAs having a tack that is low at room temperature. This ensures that the release liner does not unintentionally detach from the PSA during manufacture, storage and use.
  • the release liner does not unintentionally detach from the PSA during manufacture, storage and use.
  • the release liners according to the invention due to the reduced silicone transfer from the liner to the test adhesive ACX-plus # 7812, only a slight bond strength depression of at most 17% occurs due to the use of the release liners according to the invention.
  • By increasing the level of MQ resin in the silicone coating can both increases the release performance of the liner and reduces the adhesive depression and thus the properties of the liner are adapted to the particular application.
  • the release force of the release liners prepared was compared to the test adhesive ACX-plus # 7812 and the adhesive depression (KKD) with the test tape tesa ® 7475 determined by the methods described above.
  • the non-inventive layer composites # 8 to # 12 which contain different types of silicone-based polymers, do not have a sufficient release force of at least 10 cN / cm on PSAs having a low tack at room temperature.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Schichtverbund, insbesondere Klebeband, welches a) einen Releaseliner aus einer Trägerschicht und einer Silikonbeschichtung aus speziellen additionsvernetzten Silikonhaftklebemassen sowie b) mindestens eine Schicht aus Polyacrylat-basierten Klebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder hitzeaktiviert verklebbaren, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrigen, Klebemassen, umfasst. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, welche eine Trägerschicht sowie die zuvor angeführte Silikonbeschichtung aus speziellen additionsvernetzten Silikonhaftklebemassen enthält. Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Silikonharzes, welches mit mindestens einer Alkenylgruppe funktionalisiert ist, in Silikon-haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes.

Description

Klebeband mit Releaseliner auf Basis einer haftklebrigen Silikonbeschichtung
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Schichtverbund, insbesondere ein Klebeband, enthaltend a) einen Releaseliner mit mindestens einer Trägerschicht (TS) sowie mindestens einer auf dieser Trägerschicht (TS) aufgebrachten Silikonbeschichtung (SB) aus speziellen additionsvernetzten Silikonhaftklebemassen und b) mindestens eine weitere Schicht (S1 ), umfassend Polyacrylat-basierte Klebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemassen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, wobei die Anordnung eine Trägerschicht (TS) sowie eine auf dieser Trägerschicht (TS) aufgebrachte Silikonbeschichtung (SB) aus speziellen additionsvernetzten Silikonhaftklebemassen umfasst. Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines mit mindestens einer Alkenylgruppe funktionalisierten Silikonharzes in Silikon-haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes.
Stand der Technik
Klebebänder, welche ein- oder beidseitig mit Klebstoffen beschichtet sind, werden am Ende des Herstellungsprozesses zumeist zu einer Rolle in Form einer archimedischen Spirale aufgewickelt. Um zu verhindern, dass die Klebemassen miteinander in Kontakt kommen oder auf dem Träger verkleben sind im Stand der Technik verschiedene Vorgehensweisen bekannt. Zum einen können Klebemassen verwendet werden, welche unterschiedlich starke Adhäsionen aufweisen und sich daher selbst nach direktem Kontakt erneut voneinander ablösen lassen (siehe US 6 274 213 B1 ). Zum anderen können die Klebebänder vor dem Wickeln auf ein Abdeckmaterial (auch als Trennmaterial bezeichnet) aufgebracht werden, welches zusammen mit dem Klebeband aufgewickelt wird. Dem Fachmann sind derartige Abdeckmaterialien unter den Namen Releaseliner oder Liner bekannt. Neben der Abdeckung von ein- oder doppelseitig klebenden Klebebändern werden Liner auch zur Eindeckung von Etiketten eingesetzt. Es sind auch Klebebänder möglich, bei denen nicht mit zwei Linern, sondern mit einem einzigen doppelseitig trennend ausgerüstet Liner gearbeitet wird. Die Klebebandbahn ist dann an ihrer Oberseite mit der einen Seite eines doppelseitig trennend ausgerüsteten Liners abgedeckt, ihre Unterseite mit der Rückseite des doppelseitig trennend ausgerüsteten Liners. Dies ist insbesondere bei einer benachbarten Windung auf einem Ballen oder einer Rolle der Fall.
Der Liner (Trennpapier, Trennfolie) ist nicht Bestandteil eines Klebebandes oder Etiketts, sondern nur ein Hilfsmittel zu dessen Herstellung, Lagerung oder für die Weiterverarbeitung durch z.B. Stanzen. Wird ein doppelseitig klebendes, mit einem Liner ausgerüstetes Klebeband abgerollt, wird es normalerweise mit der offenen, also linerfreien, Haftklebemassenseite auf einen Untergrund aufgeklebt. Die andere Haftklebemassenseite haftet währenddessen auf der beschichteten Oberfläche des Liners noch in genügendem Maße, um die Handhabung des Klebebands zu ermöglichen. Allerdings muss der Liner vom Klebeband abziehbar sein, um eine Verklebung auf der zweiten Seite des doppelseitigen Klebebandes zu ermöglichen. Daher darf der Liner im Gegensatz zu einem Klebebandträger nicht fest mit der Klebstoffschicht des Klebebandes oder Etiketts verbunden sein. Weiterhin darf durch den Liner selbst oder durch das Abziehen des Liners die Klebkraft der Haftklebemasse nicht wesentlich für die spätere Verwendung beeinträchtigt werden. Gleichzeitig sind die Stabilität der Trennbeschichtung auf dem Liner sowie deren Trenneigenschaften, also die Abhäsivität, über lange Zeiträume wichtig, um die Funktion dieser Beschichtung sowie die Eigenschaften der mit dem Liner eingedeckten Haftklebemasse zu gewährleisten.
Ein Liner nach dem Stand der Technik besteht aus zumindest einer abhäsiven Schicht, auch als „Trennschicht“ bezeichnet, um die Adhäsionsneigung von adhärierenden Produkten gegenüber diesen Oberflächen zu verringern (trennwirksame Funktion). Diese Schicht kann auf einem Trägermaterial aufgebracht sein. Als Trägermaterial des Liners können insbesondere Papiere oder Folien eingesetzt werden. Als Folien werden dabei bevorzugt solche aus biaxial verstrecktem Polyethylenterephthalat, Polybuten, Polypropylen, Polyethylen, monoaxial verstrecktem Polypropylen, biaxial verstrecktem Polypropylen oder Polyethylen verwendet, besonders vorzugsweise Polyolefinfolien (Polypropylen- und Polyethylenfolien) oder Polyesterfolien. Auch polymerbeschichtete Papiere oder Vliese sind anzutreffen.
Als Trennschicht eingesetzt werden können alle dem Fachmann bekannten Systeme, insbesondere solche, welche im„Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology“ von Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999) genannt sind. Das Material der abhäsiven Trennschicht ist nach dem Stand der Technik bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend Silikone, fluorierte Silikone, Silikon-Copolymere, Wachse, Carbamate, Fluorpolymere und Polyolefine sowie Mischungen aus zwei oder mehr der genannten Stoffe.
Als Trennschicht werden häufig vernetzbare Silikonsysteme eingesetzt. Dazu zählen Mischungen aus Vernetzungskatalysatoren und so genannten thermisch härtbaren kondensations-, additions- oder radikalisch vernetzenden Polysiloxanen. Für kondensationsvernetzende Silikonsysteme sind als Vernetzungskatalysatoren häufig Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndiacetat, in der Masse zugegen. Silikonbasierende Trennbeschichtungen auf additionsvernetzender Basis lassen sich durch Hydrosilylierung härten. Diese Trennsysteme umfassen üblicherweise die folgenden Bestandteile: ein alkenyliertes Polydiorganosiloxan (insbesondere lineare Polymere mit endständigen Alkenylgruppen bzw. endständigen und internen Vinylgruppen sowie verzweigte Silikone mit endständigen Vinylgruppen), ein Polyorganowasserstoffsiloxan-Vernetzungsmittel sowie einen Hydrosilylierungskatalysator. Als Katalysatoren für additionsvernetzende Silikonsysteme haben sich Platin oder Platinverbindungen, wie zum Beispiel der Karstedt- Katalysator [eine Pt(0)-Komplexverbindung], sowie Rhodiumkatalysatoren durchgesetzt.
Weiterhin können auch photoaktive Katalysatoren, sogenannte Photoinitiatoren, in Kombination mit UV-härtbaren kationisch vernetzenden Siloxanen auf Epoxid- und/oder Vinyletherbasis beziehungsweise UV-härtbaren radikalisch vernetzenden Siloxanen wie etwa acrylatmodifizierte Siloxane verwendet werden. Ebenso ist die Verwendung von elektronenstrahlhärtbaren Silikonacrylaten möglich. Entsprechende Systeme können je nach Verwendungszweck auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Pigmente, Antistatik-Additive oder Verlaufshilfsmittel enthalten. Auch kommen Additive zum Einsatz, die die Verankerung der Silikonschicht auf dem Trägermaterial verbessern.
Weiterhin sind verschiedene Arten von Organopolysiloxanmassen bekannt, welche durch Erhitzen oder Bestrahlen vernetzen. Genannt seien Massen, wie sie zum Beispiel in der DE 600 01 779 T2 beschrieben werden, die durch Additionsreaktion vernetzen, nämlich durch Temperaturbehandlung eines Gemisches aus einem Organopolysiloxan mit direkt an die Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen und einem Organopolysiloxan mit direkt an die Siliciumatome gebundenen Vinylgruppen in Gegenwart eines Hydrosilylierungs- katalysators.
Auch photopolymerisierbare Organopolysiloxanmassen können verwendet werden. Genannt seien beispielsweise Massen, die durch die Reaktion zwischen Organopolysiloxanen, die mit (Meth)acrylatgruppen substituierte, direkt an die Siliciumatome gebundene Kohlenwasserstoffreste aufweisen und in Gegenwart eines Photosensibilisators vernetzt werden (siehe EP 0 168 713 B1 oder DE 38 20 294 C1 ). Ebenfalls verwendbar sind Massen, bei denen die Vernetzungsreaktion zwischen Organopolysiloxanen, die mit Mercaptogruppen substituierte Kohlenwasserstoff direkt an den Siliziumatomen gebunden aufweisen, und Organopolysiloxanen mit direkt an die Siliciumatome gebundenen Vinylgruppen in Gegenwart eines Photosensibilisators hervorgerufen wird. Solche Massen werden beispielsweise in der US 4,725,630 A1 beschrieben.
Beim Einsatz der zum Beispiel in der DE 33 16 166 C1 beschriebenen
Organopolysiloxanmassen, die mit Epoxygruppen substituierte, direkt an die Siliziumatomen gebundene Kohlenwasserstoffreste aufweisen, wird die Vernetzungsreaktion durch Freisetzung einer katalytischen Säuremenge induziert, die durch Photozersetzung zugesetzter Oniumsalzkatalysatoren erhalten wird. Andere durch einen kationischen Mechanismus härtbare Organopolysiloxanmassen sind Materialien, welche zum Beispiel Propenyloxysiloxanendgruppen aufweisen. Besondere Ausführungen der Silikonsysteme sind Polysiloxan-Blockcopolymere, z.B. mit Harnstoff-Block, wie sie von der Fa. Wacker unter dem Handelsnamen Geniomer angeboten werden, oder Trennsysteme aus Fluorsilikonen, die insbesondere bei Klebebändern mit Silikonklebemassen eingesetzt werden.
Weiterhin als Trennschicht eingesetzt werden können Wachse, fluorierte oder teilfluorierte Polymere oder Polyolefine, insbesondere Polyethylen-Blockcopolymere, wie sie in EP 2 025 07 B1 oder WO 2010/022154 A2 beschrieben sind; ebenso Carbamate sowie Acrylsäureester mit hydrophoben Substituenten.
Um zu verhindern, dass sich der Liner ungewollt von der Haftklebeschicht des Klebebandes ablöst, sind Trennkräfte von mindestens 10 cN/cm wünschenswert. Die Einstellung der Trennkräfte auf die erforderlichen Werte kann durch den Zusatz von sogenannten MQ-Harzen erreicht werden, wobei der Trennwert des Liners mit dem Anteil des MQ-Harzes im Silikonsystem ansteigt. Bei MQ-Harzen handelt es sich um Silikonverbindungen, welche Struktureinheiten der Formeln (R3S1O1/2) (M-Einheit) und (S1O4/2), (Q-Einheit) enthalten. R steht hierbei für eine organische Gruppe, beispielsweise eine substituierte oder unsubstituierte monovalente Kohlenwasserstoffgruppe. Da der Trennwert des Liners neben der Silikonbeschichtung und dem Anteil an MQ-Harz in dieser Beschichtung auch von der eingesetzten Haftklebemasse des Klebebands abhängt, werden insbesondere bei Polyacrylat- basierten Klebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder hitzeaktiviert verklebbaren, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrigen, Klebemassen selbst bei Zusatz sehr hoher Mengen an MQ-Harz nur sehr schwache Trennkräfte von weniger als 10 cN/cm erreicht. Diese schwachen Trennkräfte können dazu führen, dass sich der Liner bereits während der Herstellung, Lagerung oder der Anwendung ungewollt ablöst. Weiterhin erfolgt bei Einsatz von Silikon-haltigen Releaselinern ein Silikontransfer aus dem Liner auf die Haftklebemasse des Klebebandes, was zu einer Verringerung der Klebkraft der Haftklebemasse führen kann. Aufgabe der Erfindung
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, einen Schichtverbund, insbesondere ein Klebeband, zur Verfügung zu stellen, welches Polyacrylat-basierte Klebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemassen, sowie einen Releaseliner umfasst, wobei der Releaseliner eine ausreichende Trennkraft von mindestens 10 cN/cm aufweist. Auf diese Weise wird eine ungewollte Ablösung des Liners während des Herstell- oder Lagerungsprozesses sowie während der Anwendung des mit dem Liner versehenen Klebebands vermieden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand in der Reduzierung des Silikontransfers aus dem Silikon-haltigen Releaseliner auf die Haftklebemasse des Schichtverbunds. Hierdurch kann eine Reduzierung der Klebkraft dieser Haftklebemasse vermindert bzw. verhindert werden.
Lösung der Aufgabe
Die Aufgabe wird gelöst durch einen Schichtverbund, insbesondere Klebeband, enthaltend:
A mindestens einen Releaseliner, umfassend mindestens eine Trägerschicht (TS) sowie mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), enthaltend eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung:
a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundenen Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch
Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpea -Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium- gebundene Wasserstoffatome enthält, c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R\ R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R1 , R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpea -Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird,
B mindestens eine weitere Schicht (S1 ), umfassend eine Polyacrylat-basierte Klebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder eine hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemasse.
Weiterhin wird die Aufgabe gelöst durch die Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, wobei die Anordnung mindestens eine Trägerschicht (TS) sowie mindestens eine Silikonbeschichtung (SB) aus der zuvor beschriebenen additionsvernetzten Silikonhaftklebemasse enthält.
Schließlich wird die Aufgabe gelöst durch die Verwendung eines Silikonharzes, umfassend mindestens eine Struktureinheit (R1 R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3 für eine Alkenylgruppe steht, in Silikon-haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes.
Aus der Literatur (bspw. Technology of Pressure-Sensitive Adhesives and Products, CRC Press, FL, edited by I. Benedek and M.M. Feldstein, Seite 9-20, 2009; R.G Schmidt, L.R. Badour, G.V Gordon, Polymer Preprints, 42, 1 13, 2001 und T. Cosgrove, C. Roberts, Y. Choi, Langmuir, 18, Seiten 10075 bis 10079, 2002) ist bekannt, dass MQ-Harze ohne funktionelle Gruppen, welche an der Hydrosilylierungsreaktion zur Vernetzung des Silikon-haltigen Basispolymers teilnehmen können, die Trennkraft eines Silikon-haltigen Releaseliners stärker erhöhen als MQ-Harze, welche derartige funktionelle Gruppen aufweisen. Der Erfindung liegt daher die überraschende Erkenntnis zugrunde, dass trotz Zusatz von mit Alkenylgruppen funktionalisierten MQ-Harzen bei der Herstellung der additionsvernetzten Silikonbeschichtung des Releaseliners auch auf Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder hitzeaktiviert verklebbaren, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrigen, Klebemassen ausreichende Trennkräfte von mindestens 10 cN/cm erreicht werden können. Überraschenderweise wird durch den Einsatz dieser funktionalisierten MQ-Harze auch der Silikonübertrag aus dem Silikon-haltigen Releaseliner auf die Haftklebemasse des Klebebands reduziert und auf diese Weise eine Reduzierung der Klebkraft dieser Haftklebemasse verringert bzw. vermieden.
Die in dem Releaseliner des erfindungsgemäßen Produktes verwendeten Silikon- beschichtungen (SB) sind bereits aus dem Stand der Technik bekannt (siehe EP 2 524 954 A1 , US 2013/0316076 A1 , EP 1 652 899 A1 ). Gemäß der Offenbarung dieser Dokumente wird das mit Alkenylgruppen funktionalisierte MQ-Harz jedoch lediglich zur Modifizierung der Viskosität dieser Harze eingesetzt. Weiterhin werden die in diesen Dokumenten offenbarten Silikonbeschichtungen aufgrund ihrer adhäsiven Eigenschaften nicht in vor der Verklebung entfernbaren Releaselinern, sondern als Haftklebemasse zur Verklebung von Schutzfolien für Displays, Fensterbildern und Symbolen verwendet.
Überraschend wurde also gefunden, dass durch den Einsatz der im Stand der Technik bekannten Silikonbeschichtungen ausreichende Trennwerte von mindestens 10 cN/cm erhalten werden können, wenn diese Silikonbeschichtungen in Releaselinern für Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack eingesetzt werden. Zudem wurde überraschend gefunden, dass durch den Zusatz von mit mindestens einer Alkenylgruppe funktionalisierten MQ-Harzen während der Herstellung der Silikonbeschichtung der Silikonübertrag aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse des Klebebandes reduziert und auf diese Weise die Reduzierung der Klebkraft dieser Haftklebemasse vermindert bzw. verhindert werden kann. Als„Haftklebemassen“ werden Klebemassen bezeichnet, die bereits unter relativ schwachem Andruck eine dauerhafte Verbindung mit dem Haftgrund erlauben und nach Gebrauch im Wesentlichen rückstandsfrei vom Haftgrund wieder abgelöst werden können. Im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzt eine Haftklebemasse eine Klebkraft von wenigstens 1 N/cm. Die Klebkraft wird hierbei auf Stahl gemäß ISO 29862:2007 (Methode 3) bei 23 °C und 50 % relativer Luftfeuchte bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 300 mm/min und einem Abzugswinkel von 180° bestimmt. Als Verstärkungsfolie wird eine geätzte PET-Folie mit einer Dicke von 36 gm verwendet, wie sie von der Firma Coveme (Italien) erhältlich ist. Die Verklebung eines 2cm breiten Messtreifens wird dabei mittels einer Anrollmaschine mit 4 kg bei einer Temperatur von 23 °C vorgenommen. Das Klebeband wird sofort nach der Applikation abgezogen. Der Messwert (in N/cm) ergibt sich als Mittelwert aus drei Einzelmessungen.
Haftklebemassen wirken bei Raumtemperatur permanent haftklebrig, weisen also eine hinreichend geringe Viskosität und eine hohe Anfassklebrigkeit auf, so dass sie die Oberfläche des jeweiligen Klebegrunds bereits bei geringem Andruck benetzen. Die Verklebbarkeit der Klebemassen beruht auf ihren adhäsiven Eigenschaften und die Wiederablösbarkeit auf ihren kohäsiven Eigenschaften.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Der erfindungsgemäße Schichtverbund, insbesondere Klebeband, kann trägerlos oder auch mit wenigstens einem Trägermaterial ausgestaltet sein. Ist ein Trägermaterial vorhanden, kann dieses ein- oder vorzugsweise beidseitig mit der Haftklebemasse B (Schicht (S1 )) versehen sein oder daraus bestehen. Das Trägermaterial umfasst alle flächigen Gebilde, beispielsweise in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge (beispielsweise in Form von Umrandungen oder Begrenzungen einer (opto-) elektronischen Anordnung), Mehrschichtanordnungen und dergleichen. Dabei sind für verschiedene Anwendungen unterschiedlichste Träger wie zum Beispiel Folien, Gewebe, Vliese und Papiere mit den Klebemassen kombinierbar. Als Trägermaterial können alle flächigen Gebilde, beispielsweise in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge (beispielsweise in Form von Umrandungen oder Begrenzungen einer (opto-)elektronischen Anordnung), Mehrschichtanordnungen und dergleichen verwendet werden. Dabei sind für verschiedene Anwendungen unterschiedlichste Träger wie zum Beispiel Folien, Gewebe, Vliese und Papiere mit verschiedenen Klebstoffen kombinierbar.
Als Trägermaterial des Schichtverbunds werden vorliegend bevorzugt Polymerfolien, Folienverbunde oder mit organischen und/oder anorganischen Schichten versehene Folien oder Folienverbunde eingesetzt. Derartige Folien/Folienverbunde können aus allen gängigen zur Folienherstellung verwendeten Kunststoffen bestehen, beispielhaft aber nicht einschränkend erwähnt seien: Polyethylen, Polypropylen - insbesondere das durch mono- oder biaxiale Streckung erzeugte orientierte Polypropylen (OPP), Cyclische Olefin Copolymere (COC), Polyvinylchlorid (PVC), Polyester - insbesondere Polyethylenterephthalat (PET) und Poylethylennaphtalat (PEN), Ethylenvinylalkohol (EVOH), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylidenfluorid (PVDF), Polyacrylnitril (PAN), Polycarbonat (PC), Polyamid (PA), Polyethersulfon (PES) oder Polyimid (PI).
Der Träger kann zudem mit organischen oder anorganischen Beschichtungen oder Schichten kombiniert sein. Dies kann durch übliche Verfahren wie zum Beispiel Lackieren, Drucken, Bedampfen, Sputtern, Co-Extrusion oder Lamination geschehen. Beispielhaft, aber nicht einschränkend erwähnt seien hier etwa Oxide oder Nitride des Siliziums und des Aluminiums, Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Sol-Gel-Beschichtungen.
Trägermaterial (TS) des Releaseliners
Erfindungsgemäß enthält der Releaseliner A mindestens eine Trägerschicht (TS). Als Trägerschicht (TS) kann grundsätzlich jede Trägerschicht eingesetzt werden, welche dem Fachmann zum Einsatz in Schichtverbünden, insbesondere Klebebändern, bekannt ist. Insbesondere werden jedoch Papiere oder Folien als Trägerschicht (TS) eingesetzt. Als Folien werden dabei bevorzugt solche aus Polyethersulfonen, Polysulfonen, Polyolefinen und Polyestern, insbesondere aus biaxial verstrecktem Polyethylenterephthalat, Polybuten, Polypropylen, Polyethylen, monoaxial verstrecktem Polypropylen sowie biaxial verstrecktem Polypropylen oder Polyethylen verwendet. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Polyolefinfolien (Polypropylen- und Polyethylenfolien) oder Polyesterfolien, insbesondere Polyesterfolien und ganz besonders bevorzugt Folien aus biaxial verstrecktem Polyethylenterephthalat, als Trägerschicht (TS) eingesetzt. Auch polymerbeschichtete Papiere oder Vliese können eingesetzt werden.
Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A
Weiterhin umfasst der Releaseliner A mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), welche mindestens eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse aus Polyorganosiloxanen und mit mindestens einer Alkenylgruppe funktionalisierten Silikonharzen enthält. Es hat sich gezeigt, dass diese Silikonhaftklebemassen trotz der fehlenden Eigenklebrigkeit eine hinreichend hohe Adhäsion auf Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack aufweisen, so dass ausreichende Trennkräfte von mindestens 10 cN/cm erreicht werden. Durch den Zusatz des funktionalisierten Silikonharzes bei Herstellung der Silikonhaftklebemasse wird zudem der Silikonübertrag aus der Silikonhaftklebemasse auf die Haftklebemasse der weiteren Schicht (S1 ) verringert. Auf diese Weise wird eine Reduzierung der Klebkraft dieser Haftklebemasse aufgrund des Silikonübertrags vermindert bzw. vermieden. Zudem weisen diese Silikonhaftklebemassen in Folge der sehr stabilen Si-O-Si-Bindung eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Umwelteinflüssen, wie UV-Licht und hohen Temperaturen, auf, so dass die erfindungsgemäßen Schichtverbünde eine hervorragende Lagerbeständigkeit besitzen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Silikonbeschichtung (SB) eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung:
a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundenen Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol- Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im MPeak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium-gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von
500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1 R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1 R2SiC>2/2), worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3 für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch
Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als
Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im MPeak- Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird,
Als Organopolysiloxane a) können lineare, cyclische oder verzweigte Polydialkylsiloxane eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden lineare Polydimethylsiloxane und Polydimethylsiloxane, welche endständige und/oder interne Alkenylgruppen enthalten, als Komponente a) eingesetzt.
Es hat sich als erfindungsgemäß vorteilhaft herausgestellt, wenn bei der Fierstellung der additionsvernetzten Silikonhaftklebemasse ein bestimmtes Molverhältnis der zuvor angeführten Komponenten a) und b) verwendet wird. Flierdurch wird die Einstellung eines bestimmten Vernetzungsgrades und somit die Kohäsion der Silikonhaftklebemasse ermöglicht. Insbesondere der Einsatz eines Molverhältnisses von Silizium-gebundenen Wasserstoffatomen der Komponente b) zu den Silizium-gebundenen Alkenylgruppen der Komponente a) von 0,8 bis 5 hat sich im FHinblick auf die für die Trennkraft von mindestens 10 cN/cm erforderliche Kohäsion als vorteilhaft erwiesen. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Komponenten a), b) und c) in bestimmten Gesamtmengen eingesetzt werden. Die Komponente a) wird daher bevorzugt in einer Gesamtmenge von 30 bis 70, stärker bevorzugt 35 bis 65 Gewichtsteilen, die Komponente b) bevorzugt in einer Gesamtmenge von 7 bis 12 Gewichtsteilen und die Komponente c) bevorzugt in einer Gesamtmenge von 20 bis 60, stärker bevorzugt von 25 bis 55 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt.
Die Vernetzung der zuvor angeführten Komponenten a), b) und c) erfolgt durch Hydrosilylierungsreaktion zwischen den alkenylfunktionalisierten Organopolysiloxanen und den korrespondierenden SiH-funktionalisierenden Organopolysiloxanen. Diese Hydrosilylierungsreaktion wird erfindungsgemäß durch den Einsatz von Katalysatoren beschleunigt. Als Katalysatoren werden insbesondere Platin- oder Rhodiumkatalysatoren eingesetzt. Im Hinblick auf die für die Trennkraft von mindestens 10 cN/cm erforderliche Kohäsion hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Platin- oder Rhodiumkatalysator bevorzugt in einer Gesamtmenge von 40 bis 600 ppm, berechnet als Platin- oder Rhodiummetall und bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt wird. Die Vernetzungsreaktion wird bevorzugt bei erhöhten Temperaturen von 100 bis 150 °C durchgeführt.
Um einerseits die Trennwerte der Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A auf mindestens 10 cN/cm einzustellen und andererseits einen Silikonübertrag aus der Silikonbeschichtung (SB) auf die Haftklebemasse und damit eine Verringerung der Klebkraft dieser Haftklebemasse (Klebkraft-Depression, KKD) zu vermeiden, wird bei Herstellung der additionsvernetzten Silikonhaftklebemasse ein spezielles Silikonharz (Komponente c)) zugesetzt. Bei diesen Harzen handelt es sich um polydisperse Gemische gegebenenfalls unterschiedlich substituierter, verzweigter Siloxanstrukturen. Je nach Funktionalität der Siliziumgruppe (mono-, di-, tri- oder tetrafunktionell) werden die Siloxaneinheiten mit den Symbolen M, D, T und Q abgekürzt. M steht hierbei für eine (R1 R2R3SiOi/2)-Einheit, D für eine (R1R2SiC>2/2)-Einheit, T für eine (R1SiC>3/2)-Einheit und Q für eine SiC>4/2-Einheit. Mindestens einer der Reste R1 , R2 oder R3 mindestens einer dieser Einheiten steht hierbei im Silikonharz der Erfindung für eine Alkenylgruppe. Als Komponente c) werden bevorzugt Silikonharze eingesetzt, welche aus MQ-, MTQ-, TQ-, MT- oder MDT-Einheiten aufgebaut sind. Besonders bevorzugt werden als Komponente c) MQ-Harze der Formel (R1R2R3SiOi/2)(SiC>4/2) eingesetzt, wobei R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3 mindestens einer M-Einheit für eine Alkenylgruppe steht. Das Verhältnis von M-Einheiten zu Q-Einheiten liegt bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1 ,2. Durch den Zusatz derartiger Silikonharze kann zum einen der Trennwert der Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A auf den erforderlichen Mindestwert von 10 cN/cm eingestellt werden. Zudem lässt sich auf diese Weise der Trennwert des Releaseliners A auf die jeweilige Anwendung individuell anpassen, ohne dass für die Herstellung des Releaseliners andersartige Trennbeschichtungen eingesetzt werden müssen. Darüber hinaus wird durch den Zusatz dieser speziellen Silikonharze ein Silikonübertrag aus der Silikonbeschichtung (SB) auf die Haftklebemasse B des Schichtverbundes vermindert bzw. vermieden und auf diese Weise einer Reduzierung der Klebkraft (Klebkraft-Depression, KKD) entgegengewirkt.
Als besonders bevorzugt hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung erwiesen, wenn bestimmte Reste R1 , R2 oder R3 in den Struktureinheiten (R1R2R3SiOi/2), (R1Si03/2) oder (R1R2Si02/2) des Silikonharzes für eine bestimmte Gruppe stehen. Es ist daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn mindestens einer der Reste R1 , R2 oder R3 mindestens einer der vorgenannten Struktureinheiten für eine Vinylgruppe steht. Durch den Einsatz von Silikonharzen c), welche mindestens eine Vinylgruppe aufweisen, kann der Silikonübertrag aus der Silikonbeschichtung (SB) auf die Haftklebemasse besonders effektiv reduziert und damit der Verringerung der Klebkraft dieser Haftklebemasse (Klebkraft- Depression, KKD) signifikant begegnet werden. Zudem führt der Einsatz derartiger Silikonharze auch zur Erreichung von ausreichenden Trennwerten, um ein ungewolltes Ablösen des Releaseliners A während der Herstellung, Lagerung und Handhabung zu verhindern.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands werden zur Herstellung der additionsvernetzten Silikonhaftklebemasse Silikonharze c), insbesondere die zuvor angeführten MQ-Harze, eingesetzt, welche ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von 1 .000 bis 25.000 g/mol aufweisen. Die Angaben des mittleren Molekulargewichts Mw in dieser Schrift beziehen sich auf die Bestimmung per Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard, wie im Beispielteil beschrieben. Der Einsatz von Silikonharzen c) mit dem zuvor angeführten Molekulargewicht erlaubt zum einen eine besonders gute Anpassung des erforderlichen Trennwerts selbst in Verbindung mit Haftklebemassen, welche bei Raumtemperatur nur einen geringen Tack aufweisen. Zum anderen führen Silikonharze c) mit dem zuvor angeführten Molekulargewicht zu einer effektiven Verminderung des Silikontransfers aus dem Silikonbeschichtung (SB) des Liners auf die Haftklebemasse B des Schichtverbundes, so dass die aus dem Silikonübertrag resultierende Klebkraft-Depression verringert werden kann.
Die mit der Silikonbeschichtung (SB) erzielten Trennwerte und die Menge des Silikonübertrags aus der Silikonbeschichtung (SB) des Relaseliners A lassen sich an die jeweiligen Anforderungen anpassen, indem der Anteil des speziellen Silikonharzes c) während der Herstellung der Silikonhaftklebemasse variiert wird. Durch Erhöhung des Anteils an speziellem Silikonharz c) kann der Trennwert des Releaseliners A erhöht und der Silikonübertrag aus der Silikonbeschichtung (SB) auf die Haftklebemasse vermindert werden. Auf diese Weise ist eine einfache Anpassung des Relaseliners A an den für die jeweilige Anwendung erforderlichen Trennwert und Silikonübertrag möglich. Bevorzugt weist daher die Silikonbeschichtung (SB) ein Gewichtsverhältnis des Organopolysiloxans a) zu dem Silikonharz c) von 90 : 10 bis 10 : 90, insbesondere von 50 : 20 bis 30 : 50, auf.
Neben der Harzmodifizierung kann die Silikonhaftklebemasse (SB) auch weitere Additive enthalten. Diese Additive werden insbesondere dermaßen gewählt, dass sich die Trennwerte der Beschichtung nicht verschlechtern. Als weitere Additive können beispielsweise eingesetzt werden:
- Prozessstabilisatoren, wie Vinylsilane, Maleate oder Alkinole als Inhibitoren für den Platin oder Rhodiumkatalysator,
- Prozessbeschleuniger, wie Aminoorganyle, - Füllstoffe, wie Siliziumdioxid, Glas (gemahlen oder in Form von Kugeln), Aluminiumoxide und Zinkoxide,
- Plastifizierungsmittel, wie Flüssigharze, Weichmacheröle oder niedermolekulare flüssige Polymere (niedermolekulare Silikonöle mit gewichtsmittleren Molekulargewichten Mw von kleiner 1.500 g/mol).
Bevorzugt ist die Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners frei von Silikonölen. Silikonöle können sich vergleichsweise gut durch die Silikonmasse (SB) bewegen und erhöhen somit die Gefahr des Silikonübertrags in die Flaftklebemasse. Ihre Abwesenheit trägt somit zur Verringerung der Gefahr des Silikonübertrags bei.
Die Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners wird vorzugsweise in Form einer Lösung bzw. Dispersion auf die Trägerschicht (TS) aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen entfernt. Bevorzugt folgt anschließend eine weitere Temperaturerhöhung, um die Vernetzung der Organopolysiloxane zu erreichen.
Um die Wiederablösbarkeit des Releaseliners A von der Haftklebemasse (S1 ) zu ermöglichen, muss die Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A eine geringe Oberflächenenergie aufweisen. Daher müssen die Trenneigenschaften bzw. die Kohäsion auf die adhäsiven Eigenschaften der Haftklebemasse (S1 ) abgestimmt werden. Als zentrale Größe, die das Ablöseverhalten beschreibt, dient die Trennkraft oder Abzugskraft. Um einerseits eine ausreichende Haftung des Releaseliners während der Handhabung des Schichtverbunds, insbesondere Klebebands, zu erreichen, sind Trennkräfte von mindestens 10 cN/cm erforderlich. Bei geringeren Trennkräften kann es zu einer ungewollten Ablösung des Liners während der Herstellung, Lagerung sowie Handhabung kommen. Um andererseits jedoch eine einfache Ablösung des Releaseliners von der Haftklebemasse sicherzustellen, darf die Trennkraft auch nicht zu hoch sein. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands weist die Silikonbeschichtung (SB) daher eine Abzugskraft von 10 bis 80 cN/cm, vorzugsweise von 10 bis 70 cN/cm, insbesondere von 10 bis 60 cN/cm auf, wobei die Abzugskraft auf einer PE-Trägerplatte durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) bestimmt wird. Die genaue Bestimmung der Abzugskraft mittels Zugprüfung ist im Beispielteil beschrieben. Die zuvor angeführten Abzugs- bzw. Trennkräfte ermöglichen zum einen eine ausreichende Haftung des Releaseliners A auf der Haftklebemasse (S1 ) während der Herstellung, Handhabung und Lagerung des erfindungsgemäßen Schichtverbunds, erlauben jedoch andererseits auch eine einfache Entfernung des Liners nach Aufbringung der Haftklebemasse (S1 ) auf den gewünschten Untergrund.
Für einige Anwendungen des erfindungsgemäßen Schichtverbundes kann es erforderlich sein, den Silikonübertrag aus der Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A auf die Haftklebemasse (S1 ) zu vermindern, da der Übertrag von Silikon zu einer Verringerung der Klebkraft der Haftklebemasse (S1 ) führt (Klebkraft-Depression). Es ist daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die weitere Schicht (S1 ) eine Klebkraft-Depression (KKD) von 6 bis 20 %, vorzugsweise von 5 bis 20 %, insbesondere von 4 bis 20 % aufweist, wobei die Klebkraft-Depression (KKD) auf einer Stahloberfläche gegenüber einer Referenzprobe durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) anhand folgender Formel
Figure imgf000018_0001
bestimmt wird. Bei der Referenzprobe handelt es sich um eine Haftklebemasse (S1 ), welche vor Bestimmung der Klebkraft mittels Zugprüfung nicht mit einer Silikonbeschichtung (SB) eines Releaseliners in Kontakt stand.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass selbst dann ausreichende Trennkräfte mit Haftklebemassen, welche bei Raumtemperatur nur einen geringen Tack aufweisen, erhalten werden, wenn die Silikonbeschichtung (SB) selbst nicht klebrig ist. Zwar umfasst die Silikonbeschichtung (SB) eine Silikonhaftklebemasse. Jedoch führt der dünne Auftrag dieser Silikonhaftklebemasse dazu, dass die Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A nicht klebrig ist. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Silikonbeschichtung (SB) daher eine Dicke von 0,5 bis 200 pm, insbesondere von 1 ,0 bis 100 pm, auf.
Haftklebemasse B (Schicht S1) Als Schicht (S1 ) enthält der erfindungsgemäße Schichtverbund mindestens eine Polyacrylat- basierte Klebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder eine hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemasse.
Als Polyacrylat-basierte Haftklebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack können statistische Copolymere ausgehend von unfunktionalisierten a,b-ungesättigter Acrylsäure oder Acrylaten eingesetzt werden. Bevorzugt werden a,b-ungesättigte Carbonsäuren und ihre Derivate der allgemeinen Struktur
CH2=C(R3)(COOR4) (I)
verwendet, wobei R3 = H oder CH3 und R4 = H oder lineare, verzweigte oder ringförmige, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 30, insbesondere mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.
Monomere, die sehr bevorzugt im Sinne der allgemeinen Struktur (I) eingesetzt werden, umfassen Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen bestehend aus 4 bis 18 C- Atomen. Spezifische Beispiele für entsprechende Verbindungen sind, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n- Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, deren verzweigte Isomere, wie z. B. 2-Ethylhexylacrylat und iso-Octylacrylat sowie cyclische Monomere wie z. B. Cyclohexyl- oder Norbornylacrylat und Isobornylacrylat.
Weiterhin können optional Vinylmonomere aus den folgenden Gruppen eingesetzt werden: Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, sowie Vinylverbindungen, die aromatische Zyklen oder Heterozyklen in a-Stellung enthalten. Für die optional einsetzbaren Vinylmonomere seien beispielhaft ausgewählte erfindungsgemäß einsetzbare Monomere genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, 2-Ethylhexylvinylether, Butylvinylether, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Styrol und a-Methylstyrol. Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Monomere sind Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Allylglycidylether, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 3-
Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, 4- Hydroxybutylacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und deren Ester, Crotonsäure und deren Ester, Maleinsäure und deren Ester, Fumarsäure und deren Ester, Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid sowie N-alkylierte Derivate, Acrylamid sowie N-alkylierte Derivate, N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolacrylamid, Vinylalkohol, 2- Hydroxyethylvinylether, 3-Hydroxypropylvinylether und 4-Hydroxybutylvinylether.
Die Polyacrylat-basierte Klebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack kann eine ungeschäumte oder geschäumte Haftklebemasse sein, z.B. eine mit Mikroballons geschäumte Haftklebemasse. Eine solche Haftklebemasse kann sowohl auf einem geschäumten als auch auf einem ungeschäumten Träger vorliegen.
Hitzeaktiviert verklebbare Klebemassen sind bei Raumtemperatur nicht oder nur sehr schwach klebrig und erreichen erst nach Anwendung von Hitze ihre vollständige Klebestärke. Derartige Klebemassen basieren beispielsweise auf thermoplastischen Polyurethan-, Nylon-, Polyester- , oder Vinylpolymeren. Weitere einsetzbare hitzeaktiviert verklebbare Klebemassen sind beispielsweise Synthesekautschuke aus der Gruppe der statistisch copolymerisierten Styrol- Butadien-Kautschuke (SBR), der Butadien-Kautschuke (BR), der synthetischen Polyisoprene (IR), der Butyl-Kautschuke (NR), der halogenierten Butyl-Kautschuke (XIIR), der Acrylat- Kautschuke (ACM), der Ethylenvinylacetat-Copolymere (EVA) und der Polyurethane und/oder deren Verschnitte.
Aufbau des Schichtverbunds
Bei dem erfindungsgemäßen Schichtverbund kann es sich um ein Klebeband mit Trägermaterial handeln, bei welchem die mindestens eine weitere Schicht (S1 ), d.h. die Haftklebemasse, an die der Trägerschicht (TS) abgewandte Seite der Silikonbeschichtung (SB) des Liners angrenzt. Die Silikonbeschichtung (SB) des Releaseliners A deckt in dieser Ausführungsform also die Haftklebemasse (S1 ) ab. Vor Anwendung des Klebebands muss daher der Releaseliner A entfernt werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist der Schichtverbund mindestens eine weitere Acrylat-basierte Haftklebemasse (S2) auf, welche sich zwischen der Silikonbeschichtung (SB) und der weiteren Schicht (S1 ) und/oder auf der der Silikonbeschichtung (SB) abgewandten Seite der weiteren Schicht (S1 ) befindet. Hierdurch kann die Klebkraft der Schicht (S1 ) an die Oberflächenbeschaffenheit des zu verklebenden Substrats angepasst werden. Geeignete Acrylat-basierte Klebemassen sind beispielsweise die zuvor angeführten Polyacrylat-basierten Klebemassen.
Des Weiteren kann es sich bei dem erfindungsgemäßen Schichtverbund auch um ein sogenanntes„Transferklebeband“, das heißt ein Klebeband ohne Träger, handeln. Bei diesem Transferklebeband ist die Haftklebemasse (Schicht (S1 )), die hier dem Klebeband entspricht, vor der Applikation zwischen zwei flexiblen Releaselinern A aufgebracht. Zur Applikation wird regelmäßig zunächst der erste Releaseliner entfernt, die Haftklebemasse (Schicht S1 ) appliziert und anschließend der zweite Releaseliner entfernt. Die Klebemasse kann so direkt zur Verbindung zweier Oberflächen verwendet werden. Mit einem solchen trägerlosen Transferklebeband wird eine in Positionierung und Dosierung sehr genaue Verklebung ermöglicht. Im Rahmen dieser Ausführungsform kann es vorgesehen sein, dass der erste Releaseliner eine andere Trennkraft aufweist als der zweite Releaseliner. Hierdurch kann ein unbeabsichtigtes partielles Wiederablösen der frisch verklebten Haftklebemasse während der Ablösung des zweiten Releaseliners vermieden werden.
Neben den zuvor angeführten Schichtverbünden sind auch solche möglich, welche nicht zwei Releaseliner, sondern einen einzigen doppelseitig trennend ausgerüstet Releaseliner aufweisen. Der Schichtverbund ist dann an seiner Oberseite mit der Vorderseite eines doppelseitig trennend ausgerüsteten Liners A abgedeckt, an seiner Unterseite mit der Rückseite des doppelseitig trennend ausgerüsteten Liners A. Derartige Anordnungen eignen sich insbesondere bei einer benachbarten Windung auf einen Ballen oder einer Rolle. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Trägerschicht (TS) daher auf beiden Seiten mit der zuvor angeführten Silikonbeschichtung (SB) beschichtet. Auf diese Weise wird ein doppelseitig trennender Liner A erhalten.
Der erfindungsgemäße Schichtverbund weist bevorzugt eine Dicke von 100 bis 3.000 pm auf. Die Dicke des Schichtverbunds wird hierbei insbesondere durch die Dicke des Releaseliners A sowie die Dicke der Haftklebemasse B bestimmt. Schichtverbünde mit größeren Dicken können insbesondere durch den Einsatz von geschäumten Haftklebemassen B erzielt werden. Ein erfindungsgemäßer Schichtverbund kann als so genannte Tellerrolle in Form einer archimedischen Spirale vorliegen. Er kann aber auch zu einer Spule aufgewickelt sein, d.h. spiralförmig gleichmäßig um einen Kern gewickelt sein, wobei die einzelnen Lagen von Wicklungen üblicherweise übereinander liegen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, wobei die Anordnung enthält:
A mindestens eine Trägerschicht (TS), sowie
B mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), umfassend mindestens eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung: a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundenen Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpea -Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender
Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium- gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1 R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpeak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird. Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung, insbesondere bezüglich der in der Anordnung verwendeten additionsvernetzten Silikonhaftklebemasse, gilt mutatis mutandis das in Bezug auf den erfindungsgemäßen Schichtverbund Gesagte.
Schließlich ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung eines Silikonharzes, umfassend mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, in Silicon-haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes. Die Verringerung des Silikontransfers auf die Haftklebemasse führt zu einer höheren Klebkraft der Haftklebemasse, da die Klebkraft dieser Haftklebemasse mit steigendem Silikontransfer verringert wird (Klebkraft-Depression).
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung, insbesondere bezüglich des verwendeten Silikonharzes, gilt mutatis mutandis das in Bezug auf den erfindungsgemäßen Schichtverbund und die erfindungsgemäße Verwendung Gesagte.
Die Erfindung betrifft insbesondere die folgenden Ausführungsformen:
Nach einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund, insbesondere Klebeband, enthaltend:
A mindestens einen Releaseliner, umfassend mindestens eine Trägerschicht (TS) sowie mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), enthaltend eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung:
a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundenen Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch
Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpea -Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium- gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R1 , R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpeak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird,
B mindestens eine weitere Schicht (S1 ), umfassend eine Polyacrylat-basierte Klebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder eine hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemasse.
Nach einer zweiten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach Ausführungsform 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Silizium- gebundenen Wasserstoffatomen der Komponente b) zu den Silizium-gebundenen Alkenylgruppen der Komponente a) 0,8 bis 5 beträgt.
Nach einer dritten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der Ausführungsformen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) in einer Gesamtmenge von 30 bis 70 Gewichtsteilen, die Komponente b) in einer Gesamtmenge von 7 bis 12 Gewichtsteilen und die Komponente c) in einer Gesamtmenge von 20 bis 60 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt wird. Nach einer vierten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ausgewählt ist aus Platin- oder Rhodiumkatalysatoren und bevorzugt in einer Gesamtmenge von 40 bis 600 ppm, berechnet als Platin- oder Rhodiummetall und bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt wird.
Nach einer fünften Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Vinylgruppe steht.
Nach einer sechsten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonharz c) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von 1 .000 bis 25.000 g/mol, aufweist, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol- Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im MPeak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmtwird.
Nach einer siebten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) ein Gewichtsverhältnis des Organopolysiloxans a) zu dem Silikonharz c) von 90 : 10 bis 10 : 90, insbesondere von 50 : 20 bis 30 : 50, aufweist.
Nach einer achten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) eine Abzugskraft von 10 bis 80 cN/cm, vorzugsweise von 10 bis 70 cN/cm, insbesondere von 10 bis 60 cN/cm aufweist, wobei die Abzugskraft auf einer PE- Trägerplatte durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) bestimmt wird.
Nach einer neunten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Schicht (S1 ) eine Klebkraft-Depression (KKD) von 6 bis 20 %, vorzugsweise von 5 bis 20 %, insbesondere von 4 bis 20 % aufweist, wobei die Klebkraft-Depression (KKD) auf einer Stahloberfläche gegenüber einer Referenzprobe durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) anhand folgender Formel
KlebkraftReferenz KlebkraftProbe
KKD 100 %
Klebkraf tReferenz
bestimmt wird.
Nach einer zehnten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) eine Dicke von 0,5 bis 200 pm, insbesondere von 1 ,0 bis 100 pm, aufweist.
Nach einer elften Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (TS) auf beiden Seiten mit der Silikonbeschichtung (SB) beschichtet ist.
Nach einer zwölften Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine weitere Schicht (S1 ) an die der Trägerschicht (TS) abgewandte Seite der Silikonbeschichtung (SB) des Liners angrenzt.
Nach einer dreizehnten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung einen Schichtverbund nach einer der vorstehenden Ausführungsformen, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Dicke von 100 bis 3.000 pm aufweist.
Nach einer vierzehnten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, wobei die Anordnung enthält:
A mindestens eine Trägerschicht (TS), sowie
B mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), umfassend mindestens eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung: a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundenen Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch
Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpea -Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium- gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard (14-Punkt-Kalibrierung im Mpeak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol) bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird.
Nach einer fünfzehnten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Silikonharzes, umfassend mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1 R2SiC>2/2), worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Alkenylgruppe steht, in Silikon- haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes.
Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Beispiele:
Herstellung der Releaseliner:
Die unten angegebenen Silikonbeschichtungen (SB) wurden mit einer Labor- Beschichtungsanlage (Manual Lab Coater, Fa. Euclid Coating Systems, Inc.) in einer Dicke von 0,5 bis 0,7 g/cm2 (0,5 bis 0,7 gm) auf PET-Folie (50 gm, JBF) und PP-Folie (100 gm, MG) aufgebracht. Die so hergestellten Lappenmuster wurden zur Vernetzung der Silikonbeschichtung (SB) für 30 Sekunden bei 120 °C in einen Umluftofen gehängt. Das Silikonauftragsgewicht wurde wie unten beschrieben über eine Röntgenfluoreszenzmessung bestimmt.
Messung des Silikonauftrags:
Das Auftragsgewicht der Silikonbeschichtungen (SB) wurde über Röntgenfluoreszenzmessungen (Lab-X3000, Fa. Oxford) bestimmt. Das Messgerät wurde vor der Verwendung mit einer Reihe von PDMS-Beschichtungen mit bekanntem Auftragsgewicht kalibriert. Alle Messungen erfolgten unter Heliumatmosphäre. Zur Bestimmung des Auftragsgewichts wurden aus einem Lappenmuster mit Hilfe eines Kreisschneiders drei Proben mit einem Durchmesser vom 3,5 cm ausgeschnitten und gemessen. Aus den so erhaltenen drei Einzelwerten wurde der Mittelwert für das Auftragsgewicht berechnet.
Abzugs- bzw. Trennkraft (Liner Removal Force):
Die Abzugskraft der Liner wurde mit dem 2 cm breiten, doppelseitigen Klebeband tesa® 7812 (PV24) bestimmt.
Probenvorbereitunq: Ein 30 cm langer Streifen des Klebebands wurde mit der beim Abrollen freigelegten Seite auf die mit Trennmittel beschichtete Seite des Lappenmusters aufgeklebt und durch 10-maliges Überrollen mit einer 150 g Stahlrolle definiert angedrückt. Dann wurde das Lappenmuster entlang der aufgeklebten Klebebandstreifen in Streifen geschnitten und die so hergestellten Proben vor der Messung eine Woche liegend bei Raumtemperatur gelagert. Messung: Der Liner von der nicht verklebten Seite des auf der Trennschicht befindlichen Klebebandes wurde entfernt und die Probe mit der freigelegten Klebschicht auf einer PE- Trägerplatte fixiert. Das Fixieren erfolgte so, dass ein kurzes Stück des mit Trennmittel beschichteten Lappenmusters über die Platte hinausragte. Die Prüfplatte wurde dann, mit dem verlängerten Ende der Eindeckung nach unten weisend, in die untere Klemmbacke einer Zugprüfmaschine (BZ2.5/TN1 S, Fa. Zwick) eingespannt. Das verlängerte Ende des Liner- Lappenmusters wurde in die obere Backe geklemmt und mit einer Maschinengeschwindigkeit von 300 mm/min im Winkel 180° abgezogen.
Messung der Klebkraft-Depression (KKD):
Probenvorbereitunq: Die Klebkraft-Depression der Proben wurde mit dem 2 cm breiten, einseitigen Klebeband tesa® 7475 bestimmt. Ein 30 cm langer Streifen des Testklebebands wurde vom Liner befreit, auf die mit T rennmittel beschichtete Seite des Lappenmusters geklebt und mit der Hand angestrichen. Dann wurde der Testbandstreifen mit der Hand im Winkel von 180 ° schnell (1 Sekunde) abgezogen. Dieser Vorgang wurde mit demselben Testbandstreifen viermal an jeweils frischen Stellen des Lappenmusters wiederholt.
Klebkraftmessung: Nach dem letzten Abziehen des Testbandstreifens wurde dieser auf eine geschliffene Stahlplatte (Werkstoff Nr. 1 .4301 , DIN EN 10088-2, Ra = 100-1 10 nm) aufgeklebt und durch 10-maliges Überrollen in Längsrichtung mit einer 4 kg-Stahlrolle (Überrollgeschwindigkeit: 10 m/min) definiert angedrückt. Direkt nach dem Anrollen wurde die Stahlplatte in die untere Klemmbacke der Zugkraftmaschine (BZ2.5/TN1 S, Fa. Zwick) eingespannt und der untere Teil des Testbandstreifens mit Hilfe einer Verlängerung in die obere Klemmbacke eingespannt. Dann wurde der Testbandstreifen mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min im Winkel von 180“von der Stahlplatte abgezogen und die dazu notwendige Kraft vom Kraftmesssystem der Zugkraftmaschine erfasst. Aus dem Kraftmittelwert in Newton und der Breite des Testbandstreifens in cm wurde dann die Klebkraft in N/cm berechnet (Klebkraftprobe).
Die Klebkraftmessung wurde mit einem Testbandstreifen wiederholt, der nicht in Kontakt mit der zu prüfenden Trennschicht war. Aus dieser Messung folgte der Klebkraft-Referenzwert (KlebkraftReferenz).
Die Klebkraftdepression (KKD) wurde dann noch folgender Gleichung berechnet:
100 %
Figure imgf000029_0001
Gelpermeationschromatographie (GPC):
Mittels GPC können die gewichtsmittleren Molekulargewichte (Mw) der eingesetzten Organopolysiloxane und Silikonharze bestimmt werden. Für die Bestimmung wurden folgende Einstellungen verwendet: Eluent Toluol; Messtemperatur 23°C; Vorsäule PSS-SDV, 5 pm, 102 A (10 nm), ID 8,0 mm x 50 mm; Auftrennung: Säulen PSS-SDV, 5 pm, 102 A (10 nm), sowie 103 A (100 nm), und 106 A (105 nm), mit jeweils ID 8,0 mm x 300 mm; Probenkonzentration 3 g/l, Durchflussmenge 1 ,0 ml pro Minute; Polydimethylsiloxan-Standard (14-Punkt-Kalibrierung im M Peak-Bereich von 400 bis 2.300.000 g/mol).
Verwendete Rohstoffe:
DC 7651 Dispersion von Polydimethylmethylvinylsiloxangum und -harz in Xylol und Toluol (ca. 40 Gew.-% Silikonfeststoffgehalt)
DC 7066 Dispersion von MQ-Silikonharz in Toluol (60 Gew.-%
Silikonfeststoffgehalt)
Syl-Off 7678 Methylhydrogensiloxan-Vernetzer (100 Gew.-%
Silikonfeststoffgehalt)
Syl-Off 4000 Reaktiver Organo-Platinkomplex (5.000 ppm
Platinmetall), dispergiert in Polysiloxan
Syl-Off 7210 Dispersion von Vinylfunktionalisiertem Polysiloxan in
Xylol und Ethylbenzol (60 Gew.-% Silikonfeststoffgehalt)
Dehesive 915 Vinylgruppen funktionalisiertes Polydimethylsiloxan
(100 Gew.-% Silikonfeststoffgehalt)
CRA 17 Dispersion eines Polydimethylsiloxans mit
Vinylgruppen in 1 -Dodekcan (30 Gew.-% Silikonfeststoffgehalt)
Syl-Off SB 7458 Dispersion eines reaktiven Silioxanpolymers in Toluol
(30 Gew.-% Silikonfeststoffgehalt) Herstellung von erfindungsgemäßen Schichtverbünden mit einer Silikonbeschichtung (SB) umfassend additionsvernetzte Silikonhaftklebemassen, Bestimmung der Trennkraft (LRF) und der Klebkraft-Depression (KKD):
Die in nachfolgender Tabelle 1 aufgeführten Mengen an Silikonklebmasse (DC 7651 , Fa. Dow Corning), MQ-Harz (Syl-Off 7210, Fa. Dow Corning), SiH-Vernetzer (Syl-Off 7678, Fa. Dow Corning), Platin-Katalysator (Syl-Off 4000, Fa. Dow Corning) und Benzin wurden jeweils in einem Glasgefäß gemischt und für 30 Minuten mit dem Magnetrührer homogenisiert. Die Mischungen wurden dann als dünne Schicht (0,5 bis 0,7 g/m2) auf das Substrat (PET-Folie, 50 gm, Fa. JBF) aufgebracht und im Trockenschrank bei 120 °C für 30 Sekunden vernetzt.
Anschließend wurde die Trennkraft der hergestellten Releaseliner gegenüber der Testklebmasse ACX-plus #7812 sowie die Klebkraft-Depression (KKD) mit dem Testklebband tesa® 7475 mittels der zuvor beschriebenen Methoden bestimmt.
Tabelle 1 : Eingesetzte Mengen sowie erhaltene Trennkräfte (LRF) und Klebkraft-Depression (KKD):
Schicht- Menge Menge Menge Menge Menge LRF KKD verbünd DC Syl-Off Syl-Off Syl-Off Benzin ACX-plus tesa®
7651 7210 7678 4000 [g] # 7812, 7475,
[g] [g] [g] [g] [cN/cm] [%]
#1 17,0 3,5 0,66 0,60 16,7 18 17
#2 13,3 6,2 0,90 0,60 9,4 26 1 1
#3 16,4 12,0 1 ,54 0,90 15,3 41 7
Die erfindungsgemäßen Schichtverbünde weisen trotz Verwendung von Releaselinern mit nicht klebrigen additionsvernetzten Silikonbeschichtungen eine ausreichende Trennkraft von mindestens 10 cN/cm auf Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack auf. Hierdurch wird sichergestellt, dass sich der Releaseliner während der Herstellung, Lagerung sowie der Anwendung nicht ungewollt von der Haftklebemasse löst. Zudem tritt durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Releaseliner aufgrund des verringerten Silikonübertrags aus dem Liner auf die Testklebmasse ACX-plus #7812 nur eine geringe Klebkraft-Depression von höchstens 17 % auf. Durch Erhöhung des Anteils an MQ-Harz in der Silikonbeschichtung kann sowohl die Trennleistung des Liners erhöht als auch die Klebkraft-Depression verringert und damit die Eigenschaften des Liners den jeweiligen Anwendungszweck angepasst werden.
Herstellung von nicht erfindungsgemäßen Schichtverbünden, Bestimmung der Trennkraft und der Klebkraft -Depression:
Die in nachfolgender Tabelle 2 angegebenen Mengen an DC 7651 , DC 7066, Syl-Off 7678 und Syl-Off 4000 und Benzin wurden jeweils in einem Glasgefäß gemischt und für 30 Minuten mit dem Magnetrührer homogenisiert. Die Mischungen wurden dann als dünne Schicht (0,5 bis 0,7 g/m2) auf das Substrat (PET-Folie, 50 pm, Fa. JBF) aufgebracht und im Trockenschrank bei 120 °C für 30 Sekunden vernetzt.
Anschließend wurde die Trennkraft der hergestellten Releaseliner gegenüber der Testklebmasse ACX-plus #7812 sowie die Klebkraft-Depression (KKD) mit dem Testklebband tesa® 7475 mittels der zuvor beschriebenen Methoden bestimmt.
Tabelle 2: Eingesetzte Mengen sowie erhaltene Trennkräfte (LRF) und Klebkraft-Depression
(KKD):
Schicht- Menge Menge Menge Menge Menge LRF KKD verbünd DC DC Syl-Off Syl-Off Benzin ACX-plus tesa®
7651 7066 7678 4000 [g] # 7812, 7475,
[g] [g] [g] [g] [cN/cm] [%]
#4 2T9 0,37 0,60 23,4 14 25
#5 15,0 1 ,25 0, 18 0,46 10,8 23 25
#6 15,1 2,81 0,24 0,52 12,9 41 36
#7 15,1 3,69 0,36 0,59 14,1 70 32
Die nichterfindungsgemäßen Schichtverbünde #4 bis #7, bei welchen zur Herstellung der Silikonbeschichtung (SB) MQ-Harze ohne Vinylgruppen verwendet wurden, weisen zwar eine ausreichende Trennkraft von mindestens 10 cN/cm auf Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack auf, jedoch erfolgt aufgrund des höheren Silikonübertrags eine stärkere Klebkraft-Depression als bei den erfindungsgemäßen Schichtverbünden #1 bis
#3. Zudem wurden die Trennkraft der in Tabelle 3 angegebenen Releaseliner gegenüber der Testklebmasse ACX-plus #7812 bestimmt.
Schicht- Liner- Silikon- Basispolymer MQ-Harz Anteil LRF verbünd material System MQ-Harz ACX-plus #
[%] 7812, [cN/cm]
#8 Glassine lösungs- DEHESIVE 915 CRA 17 20
Figure imgf000033_0001
mittelfrei
#9 Glassine lösungs- DEHESIVE 915 CRA 17 40
Figure imgf000033_0002
mittelfrei
#10 Glassine lösungs- DEHESIVE 915 CRA 17 50
Figure imgf000033_0003
mittelfrei
#1 1 PP lösungs- Syl-Off SB 7458 Syl-Off 30
Figure imgf000033_0004
mittelhaltig 7210
# 12 PP lösungs- Syl-Off SB 7458 Syl-Off 50
Figure imgf000033_0005
mittelhaltig 7210
Die nichterfindungsgemäßen Schichtverbünde #8 bis #12, welche andersartige Silikonbasispolymere enthalten, weisen keine ausreichende Trennkraft von mindestens 10 cN/cm auf Haftklebemassen mit bei Raumtemperatur geringem Tack auf.

Claims

Patentansprüche
1 . Schichtverbund, enthaltend:
A mindestens einen Releaseliner, umfassend mindestens eine T rägerschicht (TS) sowie mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), enthaltend eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung:
a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundene Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol- Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium-gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1 R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3 für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer- Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird,
B mindestens eine weitere Schicht (S1 ), umfassend eine Polyacrylat-basierte Klebemasse mit bei Raumtemperatur geringem Tack oder eine hitzeaktiviert verklebbare, bei Raumtemperatur nicht oder nur schwach haftklebrige, Klebemasse.
2. Schichtverbund nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Silizium-gebundenen Wasserstoffatomen der Komponente b) zu den Silizium- gebundenen Alkenylgruppen der Komponente a) 0,8 bis 5 beträgt.
3. Schichtverbund nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) in einer Gesamtmenge von 30 bis 70 Gewichtsteilen, die Komponente b) in einer Gesamtmenge von 7 bis 12 Gewichtsteilen und die Komponente c) in einer Gesamtmenge von 20 bis 60 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt wird.
4. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator ausgewählt ist aus Platin- oder Rhodiumkatalysatoren und bevorzugt in einer Gesamtmenge von 40 bis 600 ppm, berechnet als Platin- oder Rhodiummetall und bezogen auf die Summe der Komponenten a), b) und c) von 100 Gewichtsteilen, eingesetzt wird.
5. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3für eine Vinylgruppe steht.
6. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonharz c) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von 1.000 bis 25.000 g/mol, aufweist, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard bestimmt wird.
7. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) ein Gewichtsverhältnis des Organopolysiloxans a) zu dem Silikonharz c) von 90 : 10 bis 10 : 90, insbesondere von 50 : 20 bis 30 : 50, aufweist.
8. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) eine Abzugskraft von 10 bis 80 cN/cm, vorzugsweise von 10 bis 70 cN/cm, insbesondere von 10 bis 60 cN/cm aufweist, wobei die Abzugskraft auf einer PE-Trägerplatte durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) bestimmt wird.
9. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Schicht (S1 ) eine Klebkraft-Depression (KKD) von 6 bis 20 %, vorzugsweise von 5 bis 20 %, insbesondere von 4 bis 20 % aufweist, wobei die Klebkraft-Depression (KKD) auf einer Stahloberfläche gegenüber einer Referenzprobe durch eine Zugprüfung (Maschinengeschwindigkeit 300 mm/min, Abzugswinkel 180°) anhand folgender Formel
KlebkraftReferenz KlebkraftProbe
KKD 100 %
Klebkraf tReferenz
bestimmt wird.
10. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikonbeschichtung (SB) eine Dicke von 0,5 bis 200 pm, insbesondere von 1 ,0 bis 100 pm, aufweist.
1 1 . Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (TS) auf beiden Seiten mit der Silikonbeschichtung (SB) beschichtet ist.
12. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine weitere Schicht (S1 ) an die der Trägerschicht (TS) abgewandte Seite der Silikonbeschichtung (SB) des Liners angrenzt.
13. Schichtverbund nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Dicke von 100 bis 3.000 pm aufweist.
14. Verwendung einer Anordnung als Releaseliner, wobei die Anordnung enthält:m A mindestens eine Trägerschicht (TS), sowie
B mindestens eine Silikonbeschichtung (SB), umfassend mindestens eine additionsvernetzte Silikonhaftklebemasse, welche erhältlich ist durch Umsetzung:
a) mindestens eines Organopolysiloxans mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 30.000 bis 2.000.000 g/mol, welches mindestens eine Diorganosiloxaneinheit und mindestens zwei Silizium-gebundene Alkenylgruppen enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol- Copolymer-Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard bestimmt wird,
b) mindestens einer zur Vernetzung von Alkenylgruppen enthaltender Organopolysiloxane geeigneten Verbindung, welche mindestens zwei Silizium-gebundene Wasserstoffatome enthält,
c) mindestens eines Silikonharzes mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 500 bis 29.999 g/mol, welches mindestens eine Struktureinheit (R1 R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R1 , R2 oder R3 für eine Alkenylgruppe steht, enthält, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw durch Gelpermeationschromatographie in Toluol bei 23 °C und einer Flussrate von 1 ,0 ml/min mittels eines modifizierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymer- Netzwerkes als Säulenmaterial und Polydimethylsiloxan als Standard bestimmt wird,
wobei die Umsetzung der Komponenten a), b) und c) durch einen Katalysator beschleunigt wird.
15. Verwendung eines Silikonharzes, umfassend mindestens eine Struktureinheit (R1R2R3SiOi/2), (R1SiC>3/2) oder (R1 R2SiC>2/2), worin R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für eine organische Gruppe stehen und mindestens einer der Reste R\ R2 oder R3 für eine Alkenylgruppe steht, in Silikon-haltigen Releaselinern zur Verringerung des Silikontransfers aus dem Releaseliner auf die Haftklebemasse eines Klebebandes.
PCT/EP2019/061871 2018-05-09 2019-05-08 Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung WO2019215258A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19723379.4A EP3790939A1 (de) 2018-05-09 2019-05-08 Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102018207182.9 2018-05-09
DE102018207182.9A DE102018207182A1 (de) 2018-05-09 2018-05-09 Klebeband mit Releaseliner auf Basis einer haftklebrigen Silikonbeschichtung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019215258A1 true WO2019215258A1 (de) 2019-11-14

Family

ID=66484047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2019/061871 WO2019215258A1 (de) 2018-05-09 2019-05-08 Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3790939A1 (de)
DE (1) DE102018207182A1 (de)
WO (1) WO2019215258A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115404022A (zh) * 2021-05-28 2022-11-29 德莎欧洲股份公司 具有非交联的硅酮压敏胶粘剂的胶带
WO2023216221A1 (en) * 2022-05-13 2023-11-16 Dow Global Technologies Llc Repulpable release liners and combined compositions for preparing the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113928909A (zh) * 2020-07-08 2022-01-14 德莎欧洲股份公司 用于制造胶带板卷的方法
DE102020208549B4 (de) 2020-07-08 2022-06-15 Tesa Se Verfahren zur Herstellung von Klebebandtellerrollen, Klebebandtellerrollen und deren Verwendung

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3316166A1 (de) 1982-05-06 1983-11-10 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Organopolysiloxane, verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung dieser verbindungen
EP0168713A2 (de) 1984-07-14 1986-01-22 Th. Goldschmidt AG (Meth)acrylsäureestermodifizierte Organopolysiloxangemische, deren Herstellung und Verwendung als abhäsive Beschichtungsmassen
US4725630A (en) 1987-06-01 1988-02-16 Wacker Silicones Corporation α, β-unsaturated carbonyl-functional silicone compositions
DE3820294C1 (de) 1988-06-15 1989-10-05 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US6235862B1 (en) * 1997-04-30 2001-05-22 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Adhesive silicone sheet, method for the preparation thereof and semiconductor devices
US6274213B1 (en) 1998-06-29 2001-08-14 Sony Chemicals Corp. Double-faced pressure-sensitive adhesive tapes
DE60001779T2 (de) 1999-07-23 2004-02-05 Dow Corning Corp., Midland Silicon-Trennbeschichtungszusammensetzungen
EP1652899A1 (de) 2004-10-28 2006-05-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silikonzusammensetzung und druckempfindliche Klebefolie mit einer druckempfindlichen Klebeschicht hergestellt aus dieser Silikonzusammensetzung
EP2025507A1 (de) 2007-08-13 2009-02-18 tesa AG Trennmittel auf Basis von Ethylen-multi-Blockcopolymer
WO2010022154A2 (en) 2008-08-19 2010-02-25 3M Innovative Properties Company Release materials
EP2524954A1 (de) 2010-01-13 2012-11-21 Dow Corning Toray Co., Ltd. Erneut klebbare haftzusammensetzung auf silikonbasis, blattförmiges ausgangsmaterial mit erneut klebbarer, durch härtung der besagten zusammensetzung erhaltener haftschicht sowie verwendung des besagten ausgangsmaterials als schutzschicht oder befestigungsblatt
US20130316076A1 (en) 2007-10-29 2013-11-28 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive article
WO2015058398A1 (en) * 2013-10-25 2015-04-30 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating
US20150119512A1 (en) * 2012-03-27 2015-04-30 Lintec Corporation Release sheet

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013181133A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 3M Innovative Properties Company An adhesive article
DE102012215345A1 (de) * 2012-08-29 2014-03-06 Tesa Se Gerilltes Klebeband

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3316166A1 (de) 1982-05-06 1983-11-10 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Organopolysiloxane, verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung dieser verbindungen
EP0168713A2 (de) 1984-07-14 1986-01-22 Th. Goldschmidt AG (Meth)acrylsäureestermodifizierte Organopolysiloxangemische, deren Herstellung und Verwendung als abhäsive Beschichtungsmassen
US4725630A (en) 1987-06-01 1988-02-16 Wacker Silicones Corporation α, β-unsaturated carbonyl-functional silicone compositions
DE3820294C1 (de) 1988-06-15 1989-10-05 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US6235862B1 (en) * 1997-04-30 2001-05-22 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Adhesive silicone sheet, method for the preparation thereof and semiconductor devices
US6274213B1 (en) 1998-06-29 2001-08-14 Sony Chemicals Corp. Double-faced pressure-sensitive adhesive tapes
DE60001779T2 (de) 1999-07-23 2004-02-05 Dow Corning Corp., Midland Silicon-Trennbeschichtungszusammensetzungen
EP1652899A1 (de) 2004-10-28 2006-05-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silikonzusammensetzung und druckempfindliche Klebefolie mit einer druckempfindlichen Klebeschicht hergestellt aus dieser Silikonzusammensetzung
EP2025507A1 (de) 2007-08-13 2009-02-18 tesa AG Trennmittel auf Basis von Ethylen-multi-Blockcopolymer
US20130316076A1 (en) 2007-10-29 2013-11-28 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive article
WO2010022154A2 (en) 2008-08-19 2010-02-25 3M Innovative Properties Company Release materials
EP2524954A1 (de) 2010-01-13 2012-11-21 Dow Corning Toray Co., Ltd. Erneut klebbare haftzusammensetzung auf silikonbasis, blattförmiges ausgangsmaterial mit erneut klebbarer, durch härtung der besagten zusammensetzung erhaltener haftschicht sowie verwendung des besagten ausgangsmaterials als schutzschicht oder befestigungsblatt
US20150119512A1 (en) * 2012-03-27 2015-04-30 Lintec Corporation Release sheet
WO2015058398A1 (en) * 2013-10-25 2015-04-30 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Technology of Pressure-Sensitive Adhesives and Products", 2009, CRC PRESS, pages: 9 - 20
R.G SCHMIDTL.R. BADOURG.V GORDON, POLYMER PREPRINTS, vol. 42, 2001, pages 113
T. COSGROVEC. ROBERTSY. CHOI, LANGMUIR, vol. 18, 2002, pages 10075 - 10079

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115404022A (zh) * 2021-05-28 2022-11-29 德莎欧洲股份公司 具有非交联的硅酮压敏胶粘剂的胶带
CN115404022B (zh) * 2021-05-28 2024-04-02 德莎欧洲股份公司 具有非交联的硅酮压敏胶粘剂的胶带
WO2023216221A1 (en) * 2022-05-13 2023-11-16 Dow Global Technologies Llc Repulpable release liners and combined compositions for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
DE102018207182A1 (de) 2019-11-14
EP3790939A1 (de) 2021-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019215258A1 (de) Klebeband mit releaseliner auf basis einer haftklebrigen silikonbeschichtung
EP2535389B1 (de) Trennbeschichtung mit einem niedrigen Reibungskoeffizienten
EP3137566B1 (de) Verfahren zur herstellung einer verklebung auf permeat sensiblen oberflächen
EP2288668B1 (de) Verfahren zur herstellung von releaselinern
EP2491086B1 (de) Verfahren zur herstellung von verklebungen
WO2014001096A1 (de) Haftklebemasse zur verklebung von druckklischees auf druckzylindern für den flexodruck
EP3278984B1 (de) Releaseliner mit unterschiedlicher oberflächenbeschichtung
EP3137568B1 (de) Spaltbares klebeband mit dosierfähigen spaltbaren flüssigklebstoff
WO2015118137A1 (de) Klebeband
WO2019145194A1 (de) KLEBEBAND MIT SCHWERFLIEßENDER HAFTKLEBEMASSE SOWIE RELEASELINER AUF BASIS EINER HAFTKLEBRIGEN SILIKONBESCHICHTUNG
EP3173452B1 (de) Klebeband und seine verwendung
EP3790940A1 (de) Releaseliner mit partieller silikonbeschichtung
EP3884006B1 (de) Zusammensetzung für eine trennbeschichtung mit niedrigem reibungskoeffizienten
WO2020078780A1 (de) Zusammensetzung für eine trennbeschichtung, welche einen niedrigen reibungskoeffizienten und einen geringen silikonübertrag aufweist
WO2020104316A1 (de) Zusammensetzung für eine trennbeschichtung mit niedrigem reibungskoeffizienten
EP2103425B1 (de) Verwendung von schwefelhaltigen oder phosphorhaltigen Alterungsschutzmitteln in einer naturkautschukbasierenden Klebemasse
DE102022125435A1 (de) Releaseliner
DE102013218989A1 (de) Trennbeschichtung mit definierter Oberflächenstruktur
WO2018114565A1 (de) Elektronenstrahl-behandlung von silikon-releaseschichten

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19723379

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019723379

Country of ref document: EP

Effective date: 20201209