CN115403888A - 一种新型4d打印墨水的制备方法及其应用 - Google Patents

一种新型4d打印墨水的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115403888A
CN115403888A CN202211127249.XA CN202211127249A CN115403888A CN 115403888 A CN115403888 A CN 115403888A CN 202211127249 A CN202211127249 A CN 202211127249A CN 115403888 A CN115403888 A CN 115403888A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic
particles
ink
hydrogel
iron boron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211127249.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115403888B (zh
Inventor
俞书宏
刘牛
秦海利
从怀萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN202211127249.XA priority Critical patent/CN115403888B/zh
Publication of CN115403888A publication Critical patent/CN115403888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115403888B publication Critical patent/CN115403888B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/01—Magnetic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Abstract

本发明公开了一种新型4D打印墨水的制备方法及其应用，首先制备单畴尺寸的钕铁硼纳米颗粒，然后对磁性纳米颗粒表面功能化，利用金属配位作用将磁性纳米颗粒与金属纳米颗粒复合获得磁性纳米颗粒复合物；随后将磁性纳米颗粒复合物作为交联剂，利用无机材料和有机聚合物单体相结合，在一定条件下进行自由基聚合反应获得磁性水凝胶，然后通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场磁化复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的单畴颗粒，以产生直接墨水书写所需的机械性能，包括剪切稀化和剪切屈服。本发明制备的磁性水凝胶油墨能够实现磁性粒子定向排列的3D打印，通过磁驱动实现复杂3D形状之间的快速转换。

Description

一种新型4D打印墨水的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种新型4D打印墨水的制备方法及其应用，属于纳米材料技术领域。
背景技术
3D打印物体的形状、功能或特性可能会在各种刺激下发生变化，例如热、光、电场和磁场。简而言之，4D打印是3D打印在时间的第四维度上的发展。在已用于3D打印的制造技术中，直接墨水书写技术因其对各种材料的开源而显示出优越性。迄今为止，大多数努力都致力于变形材料，包括形状记忆聚合物、水凝胶和液晶弹性体，在从生物医学领域到机器人技术等领域显示出巨大的前景。基于直接墨水书写的3D打印当前面临的挑战和展望，为未来的创新留下了重要的空间。3D打印别名增材制造可以将计算机辅助设计创建的3D虚拟模型逐层转换为物理3D对象，无需传统的成型或机械加工。自创建以来，在3D打印过程以及所创建对象的组件、结构、属性和应用之间的关系方面取得了重大进展。由于水凝胶是最可行的3D打印墨水材料类别之一，并且该领域发展迅速。本技术重点介绍了用于磁性水凝胶的挤出打印(3D绘图、直接墨水书写)设计和开发。通过制备磁性水凝胶油墨，油墨可以在挤出过程中作为液体流动，挤出后作为固体“凝固成型”，同时在挤出过程中施加磁场，我们可以沿着磁场重新定向粒子，将带图案的磁性极性传递给打印纤维，在软材料中实现磁性粒子定向排列的3D打印，通过磁驱动实现复杂3D形状之间的快速转换。
发明内容
本发明旨在提供一种可拉伸、低磁场下驱动实现复杂3D形状之间的快速转换的新型4D打印墨水的制备方法及其应用。本发明利用可磁化的单畴钕铁硼颗粒以及金属动态配位键作用和分子间链与链的氢键作用，实现油墨的4D打印，制备出可拉伸、低磁场下快速驱动3D打印水凝胶模型。
本发明首先制备单畴尺寸的钕铁硼(NdFeB)纳米颗粒，然后对磁性纳米颗粒表面功能化，利用金属配位作用将磁性纳米颗粒与金属纳米颗粒复合获得磁性纳米颗粒复合物；随后将磁性纳米颗粒复合物作为交联剂，利用无机材料和有机聚合物单体相结合，在一定条件下进行自由基聚合反应获得磁性水凝胶，然后通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场(约2T)磁化复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的单畴颗粒，以产生直接墨水书写所需的机械性能，包括剪切稀化和剪切屈服。将水凝胶油墨装入针筒通过压力挤出，在3D打印平台上，将水凝胶油墨一步打印成复杂三维立体结构。首先单畴粒子由于其尺寸优势，在凝胶中更加均匀分布，使其机械性能更加优异。在打印过程中，通过控制磁场方向，由于单畴粒子具备高剩余磁通密度(即高Br)以及高矫顽力(即高Hc)，有助于它们在低磁场下保持更好的磁响应性能，以实现复杂的形状变化。
本发明4D打印磁性纳米水凝胶油墨的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：首先将工业级钕铁硼颗粒利用不同的目筛网进行筛分，经过筛分后再通过研磨制得纳米级钕铁硼单畴颗粒；
步骤2：将1-4g钕铁硼单畴颗粒和200-400mg表面活性剂溶解于烧杯中，常温下在pH＝8.5的碱性缓冲溶液中搅拌6-12h，获得表面修饰后的单畴磁颗粒；
步骤3：将步骤2制备的表面修饰后的单畴磁颗粒分散在20-50ml碱性缓冲溶液中，然后加入500-1500μl浓度为0.2-0.4mol/L的无机金属纳米材料分散液，混合搅拌1-2小时，金属纳米材料原位生长在磁性纳米颗粒的表面，获得磁性纳米颗粒复合物；
步骤4：将磁性纳米颗粒复合物作为交联剂分散于水溶液中，在氮气条件下，将亲水性单体丙烯酰胺、含巯基的功能性小分子和氯化锂加入混合溶液中，通过超声加速溶解，随后在真空干燥箱中去除溶液中的气泡，在紫外灯箱中光聚反应5-50min，等待水凝胶冷却至室温，获得复合油墨；
步骤5：通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场(约2-3T)磁化步骤3获得的复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的单畴颗粒。
步骤1中，所述不同的目筛网为1000-4000目。通过步骤1，将平均粒径为5μm的工业级钕铁硼颗粒制备为平均粒径200-400nm的单畴钕铁硼颗粒。
步骤2中，所述表面活性剂为多巴胺，添加质量为钕铁硼单畴颗粒质量的0.1-0.5％。
步骤3中，所述碱性缓冲溶液为pH＝8.5的1M Tris-HCl碱性缓冲溶液。
步骤3中，所述无机金属纳米材料为球形的金纳米粒子；所述无机金属纳米材料分散液的浓度为0.2-0.4mol/L。
进一步地，所述无机金属纳米材料分散液的配制过程包括如下步骤：
在100mL圆颈烧瓶中加入0.1-2mL氯金酸(0.1-0.5mol/L)、45-50mL的去离子水混合均匀，在100℃的油浴锅中恒温搅拌，5-10min后向溶液中加入1-2mL柠檬酸钠溶液(1-3wt％)，在100℃条件下继续反应5-10min，等待反应完全后，冷却至室温，即得到形貌均匀的无机金属纳米材料。
步骤4中，氮气的流速控制在1-3mL/s，亲水性单体丙烯酰胺的添加量为无机金属纳米材料分散液质量的10-20％。
步骤4中，所述含巯基的功能性小分子为2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啉丙酮，其添加质量为无机金属纳米材料分散液质量的0.01-0.1％。
步骤4中，氯化锂的添加量为无机金属纳米材料分散液质量的5-10％。
本发明4D打印磁性纳米水凝胶油墨的应用方法，包括如下步骤：
将磁性纳米水凝胶油墨放入50CC注射针筒中，然后在2000rpm下混合2-5分钟，在2000rpm下消泡1分钟；将针筒装置安装在一个3D打印平台上，由气泵提供挤出压力，磁性纳米复合水凝胶墨水通过一个21-25G的针头挤出，通过不断调整移动速度和挤出压力，使得水凝胶墨水能够在基板上均匀书写。出压力由气泵提供，压力调节器控制压力大小。在注射针头处的电磁线圈或永磁体，通过控制电流方向和大小来调节磁场的方向和大小。本发明3D打印装置初始运动速度设为10-70mm/s，挤出压力为2-5psi。
本发明的有益效果体现在：
本发明提供了一种可拉伸、低磁场下驱动实现复杂3D形状之间的快速转换的新型4D打印墨水的制备方法。首先用于3D打印的复合油墨通过制备单畴尺寸的钕铁硼纳米颗粒，然后对磁性纳米颗粒表面功能化，利用金属配位作用将贵金属纳米颗粒与功能性基团的小分子复合获得磁性纳米颗粒复合物。引入有机聚合物单体，在一定条件下进行自由基聚合反应获得磁性水凝胶，以产生直接墨水书写所需的机械性能，包括剪切稀化和剪切屈服。将水凝胶油墨装入针筒通过压力挤出，在3D打印平台上，将水凝胶油墨一步打印成复杂三维立体结构。首先单畴粒子由于其尺寸优势，在凝胶中更加均匀分布，使其机械性能更加优异。在打印过程中，通过控制磁场方向，由于单畴粒子具备高剩余磁通密度(即高Br)以及高矫顽力(即高Hc)，有助于它们在低磁场下保持更好的磁响应性能，以实现复杂的形状变化。在打印过程中，通过控制磁场方向，改变磁性粒子的排列方向，以实现复杂的形状变化。本发明为4D纳米复合水凝胶墨水的制备提供了理论基础，同时该类型的4D打印纳米复合水凝胶为开发新的4D打印墨水提供了新方法新思路。
与传统磁响应水凝胶油墨相比，本发明4D打印磁性纳米复合水凝胶油墨是由可磁化的钕铁硼颗粒作为响应功能粒子，用于可编程或复杂的形状变化。硬磁材料具备高剩磁特性、高剩余磁通密度(即高Br)以及高矫顽力(即高Hc)，有助于它们在低于矫顽场强度的磁场范围内维持高剩余磁通密度。嵌入的硬磁粒子在外磁场的作用下产生转矩，这些磁转矩产生内部应力，共同导致复杂形状变化形式的宏观响应。自由基引发剂以可逆动态配位键的方式复合，获得纳米复合物；将获得的纳米复合物与可聚合单体，通过自由基聚合反应从而获得可4D打印磁性纳米复合水凝胶墨水。
附图说明
图1为磁性纳米复合水凝胶墨水的冻干样和单畴磁性水凝胶照片。
图2为经过改装后的3D打印平台，打印出的3维立体模型的光学照片。从图2中可以看出磁性纳米复合水凝胶油墨具备良好的流变性能以及稳定性。
图3为单畴钕铁硼粒径统计图。从图3可以看出，随着磁性颗粒达到单畴尺寸。
图4为磁性纳米复合水凝胶拉伸的光学照片。从图4可以看出，打印出骨头状的水凝胶器件，经过拉伸依然保持良好的稳定性，说明该水凝胶具备了良好的拉伸性能。同时单畴凝胶由于其磁性粒子更加均匀使得其拉伸性能比多畴凝胶更加优异。
图5为4D打印磁性器件。从图5中经过磁场自组装，水凝胶器件具备了可控驱动，在磁场下，3D水凝胶器件实现了跳跃，经过磁场驱动前后对比，可以看出对应的两种颜色的器件达到了翻面的效果，由于单畴凝胶具备更好的磁性能，所以只有单畴凝胶器件实现了这一效果，而对应的多畴凝胶器件无法实现。
具体实施方式
本发明所使用的试剂原料及设备均为市售产品，可通过市场购买。
实施例1：磁性纳米颗粒复合物的制备
1、纳米级钕铁硼颗粒的制备
首先将工业级钕铁硼多畴颗粒(平均粒径为5μm)利用不同的目筛网进行筛分，经过筛分后再通过研磨制得纳米级钕铁硼单畴颗粒(平均粒径为300nm)，将1g钕铁硼单畴颗粒和200mg表面活性剂溶解于烧杯中，常温下在pH＝8.5的1M Tris-HCl碱性缓冲溶液中搅拌磁12h，获得表面修饰后的单畴磁颗粒；
2、在100mL圆颈烧瓶中加入2mL氯金酸(0.2mol/L)、50mL的去离子水混合均匀，在100℃的油浴锅中恒温搅拌，10min后向溶液中加入2mL柠檬酸钠溶液(1wt％)，在100℃条件下继续反应10min，等待反应完全后，冷却至室温，即得到浓度为0.2mol/L的无机金属纳米材料。
3、将步骤2中制备的表面修饰后的单畴磁颗粒分散在50ml的1M Tris-HCl碱性缓冲溶液中，然后加入500μl浓度为0.2mol/L的无机金属纳米材料分散液，混合搅拌2小时，金属纳米材料原位生长在磁性纳米颗粒的表面，获得磁性纳米颗粒复合物。
实施例2：4D打印磁性水凝胶油墨的制备
取100mg单畴磁性颗粒复合物(平均粒径为300nm)作为交联剂分散于5ml水溶液中，另外取100mg多畴磁性颗粒(平均粒径为5μm)分散于5ml水溶液作对比样品，在氮气条件下，分别向两个样品中加入0.8g亲水性单体丙烯酰胺、0.1mg含巯基的功能性小分子和0.25g氯化锂加入混合溶液中，通过超声加速溶解，随后在真空干燥箱中去除溶液中的气泡，在紫外灯箱中光聚反应30min，等待水凝胶冷却至室温，获得单畴复合油墨和多畴复合油墨；通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场(约2T)磁化获得的两种复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的磁性颗粒中。
实施例3：纳米复合水凝胶墨水的3D打印
将实施例2中合成的两种可打印磁性水凝胶墨水放入两个50CC注射针筒中，然后在2000rpm下彻底混合分钟，然后在2000rpm下消泡1分钟。将针筒装置安装在3D打印平台系统中，由气泵提供挤出压力，磁性纳米复合水凝胶墨水通过一个21-25G的针头挤出，通过不断调整移动速度和挤出压力，使得水凝胶墨水能够在基板上均匀书写。挤出压力由气泵提供，压力调节器控制压力大小。在注射针头处的电磁线圈或永磁体，通过控制电流方向和大小来调节磁场的方向和大小。本发明3D打印装置初始运动速度设为30mm/s，挤出压力为4psi。
本发明提供一种可拉伸、低磁场下驱动实现复杂3D形状之间的快速转换的新型4D打印墨水的制备方法。首先用3D打印的复合油墨通过制备单畴尺寸的钕铁硼纳米颗粒，然后对磁性纳米颗粒表面功能化，利用金属配位作用将磁性纳米颗粒与金属纳米颗粒复合获得磁性纳米颗粒复合物。引入有机聚合物单体，在一定条件下进行自由基聚合反应获得磁性水凝胶，以产生直接墨水书写所需的机械性能，包括剪切稀化和剪切屈服。将水凝胶油墨装入针筒通过压力挤出，在3D打印平台上，将水凝胶油墨一步打印成复杂三维立体结构。首先单畴粒子由于其尺寸优势，在凝胶中更加均匀分布，使其机械性能更加优异。在打印过程中，通过控制磁场方向，由于单畴粒子具备高剩余磁通密度(即高Br)以及高矫顽力(即高Hc)，有助于它们在低磁场下保持更好的磁响应性能，以实现复杂的形状变化。本发明为4D纳米复合水凝胶墨水的制备提供了理论基础，同时该类型的4D打印纳米复合水凝胶为开发新的4D打印墨水提供了新方法新思路。

Claims (10)

1.一种新型4D打印墨水的制备方法，其特征在于：
首先制备单畴尺寸的钕铁硼纳米颗粒，然后对磁性纳米颗粒表面功能化，利用金属配位作用将磁性纳米颗粒与金属纳米颗粒复合获得磁性纳米颗粒复合物；随后将磁性纳米颗粒复合物作为交联剂，利用无机材料和有机聚合物单体相结合，在一定条件下进行自由基聚合反应获得磁性水凝胶，然后通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场磁化复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的单畴颗粒，以产生直接墨水书写所需的机械性能，包括剪切稀化和剪切屈服。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：首先将工业级钕铁硼颗粒利用不同的目筛网进行筛分，经过筛分后再通过研磨制得纳米级钕铁硼单畴颗粒；
步骤2：将1-4g钕铁硼单畴颗粒和200-400mg表面活性剂溶解于烧杯中，常温下在pH＝8.5的碱性缓冲溶液中搅拌6-12h，获得表面修饰后的单畴磁颗粒；
步骤3：将步骤2制备的表面修饰后的单畴磁颗粒分散在20-50ml碱性缓冲溶液中，然后加入500-1500μl浓度为0.2-0.4mol/L的无机金属纳米材料分散液，混合搅拌1-2小时，金属纳米材料原位生长在磁性纳米颗粒的表面，获得磁性纳米颗粒复合物；
步骤4：将磁性纳米颗粒复合物作为交联剂分散于水溶液中，在氮气条件下，将亲水性单体丙烯酰胺、含巯基的功能性小分子和氯化锂加入混合溶液中，通过超声加速溶解，随后在真空干燥箱中去除溶液中的气泡，在紫外灯箱中光聚反应5-50min，等待水凝胶冷却至室温，获得复合油墨；
步骤5：通过脉冲磁化器产生的脉冲磁场磁化步骤3获得的复合油墨，以将磁极性赋予嵌入聚合物基质中的单畴颗粒。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤1中，所述不同的目筛网为1000-4000目；
通过步骤1，将平均粒径为5μm的工业级钕铁硼颗粒制备为平均粒径200-400nm的单畴钕铁硼颗粒。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤2中，所述表面活性剂为多巴胺，添加质量为钕铁硼单畴颗粒质量的0.1-0.5％。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述碱性缓冲溶液为pH＝8.5的1M Tris-HCl碱性缓冲溶液。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤3中，所述无机金属纳米材料为球形的金纳米粒子；所述无机金属纳米材料分散液的浓度为0.2-0.4mol/L。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤4中，氮气的流速控制在1-3mL/s；亲水性单体丙烯酰胺的添加量为无机金属纳米材料分散液质量的10-20％；氯化锂的添加量为无机金属纳米材料分散液质量的5-10％。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤4中，所述含巯基的功能性小分子为2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啉丙酮，其添加质量为无机金属纳米材料分散液质量的0.01-0.1％。
9.权利要求1-8中任一项制备方法制备获得的4D打印磁性纳米水凝胶油墨的应用方法，其特征在于包括如下步骤：
将磁性纳米水凝胶油墨放入50CC注射针筒中，然后在2000rpm下混合2-5分钟，在2000rpm下消泡1分钟；将针筒装置安装在3D打印平台上，由气泵提供挤出压力，磁性纳米复合水凝胶墨水通过21-25G的针头挤出，通过调整移动速度和挤出压力，使得水凝胶墨水能够在基板上均匀书写。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：
3D打印装置的初始运动速度设为10-70mm/s，挤出压力为2-5psi。
CN202211127249.XA 2022-09-16 2022-09-16 一种4d打印墨水的制备方法及其应用 Active CN115403888B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211127249.XA CN115403888B (zh) 2022-09-16 2022-09-16 一种4d打印墨水的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211127249.XA CN115403888B (zh) 2022-09-16 2022-09-16 一种4d打印墨水的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115403888A true CN115403888A (zh) 2022-11-29
CN115403888B CN115403888B (zh) 2023-07-18

Family

ID=84164928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211127249.XA Active CN115403888B (zh) 2022-09-16 2022-09-16 一种4d打印墨水的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115403888B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005096909A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Integral Technologies, Inc. Low cost conductive brushes manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20140066751A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-06 ARkival Technology Corp. System and method for determining size and size distribution of magnetic nanoparticles using vsm magnetization data
CN104959594A (zh) * 2015-07-10 2015-10-07 北京科技大学 一种3d打印用高固相低粘度磁性合金粉的制备方法
CN106938332A (zh) * 2017-04-26 2017-07-11 北京科技大学 一种3d凝胶打印制备钕铁硼磁体的方法
US20200223099A1 (en) * 2018-04-03 2020-07-16 Massachusetts Institute Of Technology Programmable soft materials containing ferromagnetic domains and methods of making
CN111844743A (zh) * 2020-06-22 2020-10-30 华中科技大学 一种利用磁控软导管机器人实现3d打印的装置和方法
CN112177901A (zh) * 2020-09-23 2021-01-05 合肥工业大学 一种基于电磁原理的液体量取调配装置及其制作方法
CN112795235A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 合肥工业大学 一种纳米复合水凝胶油墨的制备及其在3d打印中的应用
CN112957526A (zh) * 2021-02-22 2021-06-15 苏州大学 基于丝素蛋白的取向性生物墨水及其制备方法和应用
CN114953248A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 华中科技大学 一种抗菌型4d打印用磁性复合丝材及其制备方法、应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005096909A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Integral Technologies, Inc. Low cost conductive brushes manufactured from conductive loaded resin-based materials
US20140066751A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-06 ARkival Technology Corp. System and method for determining size and size distribution of magnetic nanoparticles using vsm magnetization data
CN104959594A (zh) * 2015-07-10 2015-10-07 北京科技大学 一种3d打印用高固相低粘度磁性合金粉的制备方法
CN106938332A (zh) * 2017-04-26 2017-07-11 北京科技大学 一种3d凝胶打印制备钕铁硼磁体的方法
US20200223099A1 (en) * 2018-04-03 2020-07-16 Massachusetts Institute Of Technology Programmable soft materials containing ferromagnetic domains and methods of making
CN111844743A (zh) * 2020-06-22 2020-10-30 华中科技大学 一种利用磁控软导管机器人实现3d打印的装置和方法
CN112177901A (zh) * 2020-09-23 2021-01-05 合肥工业大学 一种基于电磁原理的液体量取调配装置及其制作方法
CN112795235A (zh) * 2020-12-31 2021-05-14 合肥工业大学 一种纳米复合水凝胶油墨的制备及其在3d打印中的应用
CN112957526A (zh) * 2021-02-22 2021-06-15 苏州大学 基于丝素蛋白的取向性生物墨水及其制备方法和应用
CN114953248A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 华中科技大学 一种抗菌型4d打印用磁性复合丝材及其制备方法、应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
马秀清;孙凯欣;范一强;: "磁控微流控芯片中磁场产生方式的研究进展与应用", 微纳电子技术, no. 10, pages 50 - 57 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115403888B (zh) 2023-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bhanvase et al. Ultrasound assisted in situ emulsion polymerization for polymer nanocomposite: A review
Lan et al. Facile synthesis of monodisperse superparamagnetic Fe3O4/PMMA composite nanospheres with high magnetization
CN103802315B (zh) 一种3d打印制备光子晶体的方法
Luan et al. Synthesis techniques, properties and applications of polymer nanocomposites
CN108102121B (zh) 一种各向异性磁性高分子复合薄膜材料及其制备方法
Wang et al. Self-recovery magnetic hydrogel with high strength and toughness using nanofibrillated cellulose as a dispersing agent and filler
CN108276593B (zh) 一种集紫外-可见-近红外光诱导的自修复纳米复合水凝胶的制备方法
CN109534407B (zh) 一种棒状磁性四氧化三铁材料的制备方法及其应用
CN106987012A (zh) 一种气泡驱动的Janus微球‑水凝胶二级马达及其制备方法
CN112795235B (zh) 一种纳米复合水凝胶油墨的制备及其在3d打印中的应用
CN115403888B (zh) 一种4d打印墨水的制备方法及其应用
CN113087925B (zh) 一种刺激响应型水凝胶及快速、高效制备该刺激响应型水凝胶的方法
Mallakpour et al. Ultrasound-assisted surface treatment of ZrO2 with BSA and incorporating in PVC to improve the properties of the obtained nanocomposites: Fabrication and characterization
Jiang et al. Surface engineering of cellulose nanocrystals via SI-AGET ATRP of glycidyl methacrylate and ring-opening reaction for fabricating self-healing nanocomposite hydrogels
CN108424532B (zh) 一种高强度高断裂韧性的磁性水凝胶的制备方法
CN112979997B (zh) 一种各向异性纤维素基水凝胶的制备方法
Zhang et al. 3D-printed liquid metal polymer composites as NIR-responsive 4D printing soft robot
CN113972061B (zh) 一种高分散稳定性磁流变液的制备方法
CN106680486B (zh) 免疫磁珠的制备方法
CN102266946B (zh) 一种纳米金颗粒的制备方法
CN111205912B (zh) 一种智能存储型纳米颗粒的制备方法
Hotchkiss et al. Gold nanorods surface modified with poly (acrylic acid) as a template for the synthesis of metallic nanoparticles
CN106117402A (zh) 高性能磁流变纳米复合高分子凝胶制备方法
CN113265070B (zh) 一种重力场诱导梯度浓度构筑仿生各向异性纳米复合水凝胶驱动器的方法
Zhu et al. Facile synthesis of hollow and porous nickel microspheres by low temperature molecular self-assembly

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant