CN115386090B - 一种制备低烯烃残留的环氧封端硅油的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备低烯烃残留的环氧封端硅油的方法。在微通道反应器及连续溢流反应釜中，用端含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚，在增强Speier铂催化剂的催化下，在温度为50‑90℃，制备环氧封端硅油。所述方法解决了现有工业生产方法中原料烯丙基缩水甘油醚原料双键异构化杂质较多，反应时间较长等问题，明显减少了有机废液和废气的排放。

Description

一种制备低烯烃残留的环氧封端硅油的方法

技术领域

本发明属于有机硅合成技术领域，涉及一种制备环氧封端硅油的方法。

背景技术

环氧封端硅油不仅在织物，纸张柔软整理，改性涂料，硅偶联剂以及硅橡胶，硅树脂方面有广泛的应用，而且环氧键的开环反应可以制备各种功能性有机硅产品。目前环氧封端硅油主要是以含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚为原料，在氯铂酸的催化下，进行硅氢加成反应合成的，其合成技术已广泛报道，如马宗斌等报道的文献(《热固性树脂》，2007，2007，22，16-18)，该反应的间歇釜式合成技术也已广泛应用在工业生产中。

该硅氢加成反应中，由于端含氢硅油分子量较大，性质比较稳定，基本不存在分解问题，即使在间歇反应釜中，该反应以含氢硅油计的转化率一般很高。但是，另一原料烯丙基缩水甘油醚却存在端烯键异构化，双键还原等副反应的问题。为了保证端含氢硅油转化完全，一般的釜式间歇反应会加入过量的烯丙基缩水甘油醚，反应完成后，将未反应的烯丙基缩水甘油醚以及其异构体和其他低沸杂质在真空条件下脱除。脱出的低沸物，由于成分复杂而且还含有降低氯铂酸催化活性的微量成分，一般在工业化生产中直接做为废液处理，这就造成了比较大的浪费，也带来环保处理方面的问题。

一般认为该反应的间歇釜式反应生成的杂质量的多少，与釜式反应器的物料混合均匀程度差，物料局部过热等有关。微通道反应器有着非常良好的传热，传质效果，经常应用于强放热类的需要高效传热传质的反应中，例如中国专利申请CN105693753A中，就公开了一种用微通道反应器进行烯烃硅氢加成反应的方法。但是单纯使用微通道反应器，虽然可以减少其他杂质的形成，但是这种方法对于烯丙基缩水甘油醚的异构化杂质基本无效果，不能彻底解决环氧封端硅油合成中的这一问题。从该专利申请的实施例看，尤其是实施例2的结果看，产物的含量为82.6％，烯丙基缩水甘油醚含量1.02％，三甲氧基氢硅1.9％，由此可以推断，反应不完全的同时，还有大量副反应发生，尤其是因为烯丙基缩水甘油醚异构导致的杂质含量超过10％。该专利申请制备得到的产品，必须经过进一步的精制处理才能符合更严格的产品要求，精制的过程中会产生大量的废液和废气，对环保不利。

业内急需一种环氧封端硅油的新制备方法，能得到低烯烃残留产物的同时，减少废液和废气的产生，降低物耗、能耗并对环境友好。

发明内容

本发明提供一种制备环氧封端硅油的方法，包括：

S1、将端含氢硅油、烯丙基缩水甘油醚和增强Speier铂催化剂送入连续流微通道反应器中反应；

S2、S1步骤获得的反应物进入连续溢流反应釜中，继续反应，生成产物。

其中，所述端含氢硅油为硅氢键在端侧位置的含氢硅油，通常具有HMe₂SiO(SiMe₂O)_nSiMe₂H结构，其中n选自0-120，在本发明的一个实施方式中n为35-55，或者n为60-80，或者90-115。

在本发明中，环氧封端硅油可以是环氧双封端硅油。

S1步骤中，烯丙基缩水甘油醚与端含氢硅油摩尔比为1.005～1.05：1，优选的为1.007～1.02：1，更优选的为1.009～1.011：1。烯丙基缩水甘油醚与端含氢硅油的反应在增强Speier铂催化剂存在下进行。

在S2步骤中，烯丙基缩水甘油醚异构化杂质重排为烯丙基缩水甘油醚，并继续与端含氢硅油反应。

作为一个实施方式，S1步骤中，将增强Speier铂催化剂与烯丙基缩水甘油醚混合形成物料A，由端含氢硅油形成物料B，将物料A与物料B混合，进入连续微通道反应器中进行反应。

根据本发明，所述增强Speier铂催化剂是含有配体的Speier铂催化剂，所述的配体为1,5-环辛二烯，2,5-降冰片二烯或者二苯并-1,5-环辛二烯。

根据本发明，所述配体的摩尔量为Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-3倍，优选为1-1.5倍，更优选为1.1-1.3倍。

根据本发明，增强Speier铂催化剂可以通过如下方法制备：将Speier铂催化剂(例如商品化的Speier铂催化剂)用醇类和/或醚类有机溶剂稀释，再加入配体，50-70℃下搅拌6-24小时，得到增强Speier铂催化剂。在本发明的一些实施方式中，所述增强Speier铂催化剂的制备方法如下：将铂含量为3000-4000ppm的Speier铂催化剂(例如铂含量为3625ppm的商品Speier铂催化剂)用醇类和/或醚类有机溶剂稀释，再加入配体，50-70℃下，例如60℃，搅拌6-24小时，例如12小时，得到增强Speier铂催化剂。

所述的醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚，四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，二氧六环等醚类有机溶剂的一种或几种混合，优选为甲基叔丁基醚。

所述的醇类有机溶剂为异丙醇、乙醇、丙醇、丙二醇等醇类有机溶剂的一种或几种混合，优选为异丙醇。

所述醇类和/或醚类有机溶剂的用量可以根据所用Speier铂催化剂中铂的浓度进行调整，如果所用Speier铂催化剂中铂的浓度大则使用的有机溶剂的重量增大，反之则小。

在本发明的一些实施方式中，所用Speier铂催化剂的铂含量为3000-4000ppm，所述醚类有机溶剂的用量为所用Speier铂催化剂的7-18倍重量，优选为7-10倍重量，更优选为7.5-8.5倍重量。

在本发明的一些实施方式中，所用Speier铂催化剂的铂含量为3000-4000ppm，所述醇类有机溶剂的用量为所用Speier铂催化剂的9-18倍重量，优选为10-15倍重量，更优选为11-13倍重量。

所述配体的摩尔用量为所用Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-3倍，优选为1-1.5倍，更优选为1.1-1.3倍。

在本发明的一个实施方式中，制备增强Speier铂催化剂时采用醚类有机溶剂稀释Speier铂催化剂。

在本发明的一个实施方式中，制备增强Speier铂催化剂时采用醇类有机溶剂和醚类有机溶剂稀释Speier铂催化剂。

增强Speier铂催化剂的应用有进一步提高本发明反应效果的作用。当使用催化活性足够高的铂催化剂时，能使反应尽可能地在相对较低的温度下进行，反应物料在反应体系中的停留时间尽可能的短。

增强Speier铂催化剂中的配体1,5-环辛二烯，2,5-降冰片二烯或者二苯并-1,5-环辛二烯，可以减少反应体系中Pt金属纳米颗粒的形成，从而抑制了端烯烃的催化氢化还原副反应(该副反应能被Pt金属纳米颗粒催化)，在一定程度上促进端烯异构化杂质重排为端烯原料重新参与主反应。

物料A的制备方法采用简单的混合即可，例如，将增强Speier铂催化剂加入烯丙基缩水甘油醚中，30-60℃下搅拌0.5-3小时。

根据本发明，端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在微通道反应器中反应温度为50-90℃，在微通道反应器中的反应时间(又可称为“停留时间”)为100-300s。

优选，微通道反应器内的反应温度为60-85℃，更优选为75-85℃。可采用外部高低温一体机精确控制。

根据本发明，端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在微通道反应器中反应压力为5-15bar，优选为6-13bar。

S1反应步骤中，增强Speier铂催化剂在反应体系中的含量(以铂金属计)为1-10ppm，优选为2-6ppm，更优选为2.5-4.5ppm，所述计算的方法是增强Speier铂催化剂的铂金属的质量在总反应体系质量(端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚以及催化剂溶液质量之和)的比例。

S2步骤中，使用连续溢流反应釜，在50-80℃，优选为65-75℃温度下，步骤S1的产物继续反应，得到环氧封端硅油的成品；连续溢流反应釜的总停留时间为2-6小时，优选3-4.5小时。

根据本发明，S2步骤中，在连续溢流反应釜的反应在常压下进行。

根据本发明，所述连续溢流反应釜可以是单个、串联和/或并联连接的两个及以上的连续溢流反应釜。在本发明的一个实施方式中，采用串联的两级连续溢流反应釜。在本发明的另一个实施方式中，采用串联的三级连续溢流反应釜。在本发明的再一个实施方式中，采用并联的两个连续溢流反应釜。在本发明的再一个实施方式中，采用并联的两个连续溢流反应釜再串联连接一个连续溢流反应釜。

本发明还提供一种用于制备环氧封端硅油的装置，包括：连续流微通道反应器和连续溢流反应装置。

根据本发明，所述装置中进一步包括在连续流微通道反应器前安装的预热盘管。

根据本发明，所述装置进一步包括位于预热盘管之前的泵。

根据本发明，所述装置进一步包括位于连续溢流反应装置后的成品接收装置。

根据本发明，所述装置各部件之间用PFA管线和管件顺序连接。

本发明方法中的连续流微通道反应器的通道可以具有不同形式的横截面，例如圆形、椭圆形、四边形、多边形、心形等形状。

本发明方法中的连续流微通道反应器的通道的等价直径为1微米-数厘米，优选为100微米-1厘米。

本发明方法中的连续流微通道反应器具有不少于一个的反应区。连续流微通道反应器还可以有其他区，例如过滤区、预热区、预混区，这些区域具有至少一种功能。连续流微通道反应器还可以有其他功能，例如过滤功能、预热功能、预混功能，这些功能可以分别在一个区域中实现，也可以在一个区域中实现至少两种以上的功能。

本发明方法中的连续流微通道反应器可以是单个微通道反应装置或者串联或者并联的多个微通道反应装置。所述连续流微通道反应器的通道长度，理论上为使反应进行到产物浓度几乎不变，一般在1厘米-数百米，优选在数米-数十米。

本发明方法中的连续溢流反应装置可以是单个连续溢流反应釜，或者串联和/或并联的两个或以上的连续溢流反应釜。在本发明的一个实施方式中，如3个连续溢流反应釜串联一起使用，或者2个连续溢流反应釜并联后与1个连续溢流反应釜串联使用。

本发明中所述的端含氢硅油通常为混合物，链节数n为平均数值。端侧是一个位置描述词。事实上，在一个硅氢化合物中，端侧位置为2个或多个。所述HMe₂SiO(SiMe₂O)_nSiMe₂H的结构式描述中，-(SiMe₂O)_n-基团并非仅限于直链基团，也可能包括1个或多个支链或甚至可能形成环。

在本发明中，除非另有说明，反应所述压力值均为表压。

有益效果

本发明针对现有技术中的问题，也就是原料烯丙基缩水甘油醚在反应过程异构化，产生端烯烃异构化杂质以及其他杂质的问题，采取了改进方法：1)采用微通道反应器和连续溢流反应器进行连续流动型反应，由于在微通道反应器中反应物料停留时间短，反应物料混合均匀，可以精确控制反应时间和反应温度，反应在微通道反应器中大部分完成，随后在连续溢流釜中将反应进行完全，端烯烃异构化杂质在连续溢流釜中逐渐转化为端烯烃参与主反应，从而避免了端烯异构化杂质在成品中的存在；2)通过使用增强Speier铂催化剂，不仅提高了主反应的反应速度，同时也抑制了反应体系中Pt金属纳米颗粒的形成，从而抑制了端烯烃还原杂质的形成；3)本发明的技术方案实现了端含氢硅油转化完全，显著提高原料烯丙基缩水甘油醚的使用效率，降低烯烃类杂质在产品中的残留，从而减少了有机废液和废气的排放，对环境友好。

本发明的方法采用连续流微通道反应器和连续溢流反应釜以及增强Speier铂催化剂，实现了进料，预热，微通道反应器完成主反应，连续溢流反应釜完成平衡转化反应，收料的全连续流操作，无废水，废液，废气排放，无污染，安全环保。

附图说明

图1.本发明实施例中反应装置及其工艺流程的示范例。

具体实施方式

作为本发明的一种具体实施方式，在进行微通道反应时，使用康宁G1微通道反应器，采用标准5玻璃模块+5碳化硅模块，内部通道结构为康宁的专利心形结构通道。实施例中使用的三级连续溢流反应釜均为1000ml夹套玻璃溢流釜；输送泵为PTFE泵或者Ti合金泵，连接管线和管件使用PFA材质，耐腐蚀性优良，避免了常规釜式反应器的腐蚀问题。

通过以下实施例对连续流微通道反应器+三级连续溢流反应釜中制备环氧封端硅油的制备方法进行进一步说明，但实施例对本发明不构成任何限制。

制备例1

增强Speier铂催化剂的制备(cat 1701)：将铂含量为3625ppm的商品Speier铂催化剂加入8倍重量的甲基叔丁基醚中，再加入1.2倍铂金属摩尔量的配体1,5-环辛二烯，60℃搅拌12小时。

制备例2

增强Speier铂催化剂的制备(cat 1702)：将铂含量为3625ppm的商品Speier铂催化剂用12倍重量的异丙醇稀释，再加入8倍重量的甲基叔丁基醚，再加入1.2倍铂金属摩尔量配体2,5-降冰片二烯，60℃搅拌12小时。

制备例3

增强Speier铂催化剂的制备(cat 1703)：将铂含量为3625ppm的商品Speier铂催化剂用12倍重量的异丙醇稀释，再加入8倍重量的甲基叔丁基醚，再加入1.2倍铂金属摩尔量配体二苯并-1,5-环辛二烯，60℃搅拌12小时。

制备例4

制备物料A:将增强Speier铂催化剂加入烯丙基缩水甘油醚中，30-60℃搅拌1小时

制备物料B：端含氢硅油，实施例中使用的端含氢硅油包括：硅氢含量在1.59％的端含氢硅油，其中链节数n约在40-50之间；和，硅氢含量在1.05％的端含氢硅油，其中链节数n约在64-80之间；和，硅氢含量在0.75％的端含氢硅油，其中链节数n约在90-114之间。

本发明的制备方法按照以下步骤：(1)使用计量柱塞泵将物料A和物料B按照设定流速泵入反应体系中，(2)通过高低温一体机将反应体系温度提高至设定温度(50-90℃)，(3)微通道反应器出口处用PFA管将物料通入三级连续溢流反应釜中，通过高低温一体机将溢流反应釜的温度提高至设定温度(70℃)，(4)待反应体系的流量，温度，压力稳定后在成品接受釜中收集产品。

检测方法：

红外光谱活性氢残留测定，是通过红外光谱测定含氢硅油中的SiH在约2127cm^-1的吸收，来确定体系中活性氢的残留。

核磁共振氢谱活性氢残留测定，是测定化学位移在4.63ppm的活性氢的核磁峰的积分面积，来确定体系中活性氢的残留；核磁共振氢谱测定烯丙基缩水甘油醚，是测定化学位移在5.18，5.84ppm的核磁峰的积分面积，来确定体系中烯丙基缩水甘油醚的残留；核磁共振氢谱测定烯丙基缩水甘油醚异构体，是通过测定化学位移在5.91，6.22ppm的核磁峰的积分面积，核磁共振氢谱0.47ppm的核磁峰是代表主产品的核磁峰。

实施例1

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间140秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.1ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.5ppm，原料烯丙基缩水甘油醚及其异构体均未观测到。

实施例2

增强Speier铂催化剂(cat1702)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间140秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留3.1ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留3.4ppm，原料烯丙基缩水甘油醚及其异构体均未观测到。

实施例3

增强Speier铂催化剂(cat1703)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间140秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留5.2ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留5.9ppm，原料烯丙基缩水甘油醚未观测到，异构体(以投入的原料烯丙基缩水甘油醚计)约为0.6％。

实施例4

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度85℃，反应体系压力6-7bar，反应物料停留时间140秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留1.5ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.0ppm，原料烯丙基缩水甘油醚未观测到，异构体约0.9％。

实施例5

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间199秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.1ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.5ppm，原料烯丙基缩水甘油醚及其异构体均未观测到。

实施例6

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速1.8ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速35.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间132秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.0小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留4.2ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留4.4ppm，原料烯丙基缩水甘油醚未观测到，异构体约1.1％。

实施例7

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速0.7ml/min，物料B(硅氢含量1.05％)流速28.0ml/min，反应温度75℃，反应体系压力10-11bar，反应物料停留时间171秒，两级连续溢流反应釜停留时间3.5小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留1.8ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.6ppm，原料烯丙基缩水甘油醚未观测到，异构体约0.5％。

实施例8

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm，物料A流速0.5ml/min，物料B(硅氢含量0.75％)流速32ml/min，反应温度75℃，反应体系压力12-13bar，反应物料停留时间151秒，两级连续溢流反应釜停留时间3.1小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留2.8ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留3.1ppm，原料烯丙基缩水甘油醚未观测到，异构体约1.2％。

实施例9

增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为2ppm，物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min，反应温度75℃，反应体系压力7-8bar，反应物料停留时间140秒，三级连续溢流反应釜停留时间4.3小时，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留25ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留26ppm，原料烯丙基缩水甘油醚约3.1％，其异构体约4.5％。

对比例1

将1280g物料B(硅氢含量1.59％)和105g烯丙基缩水甘油醚加入反应瓶中，搅拌均匀，升温至75℃，直接加入3ppm cat1701，反应升温至105℃，反应10小时后取样检测，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留5.1ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留5.5ppm,原料烯丙基缩水甘油醚2.4％，其异构体约5.1％。所述对比例表明间歇反应釜中反应时间很长，杂质比较高。

对比例2

将1280g物料B(硅氢含量1.59％)和105g烯丙基缩水甘油醚加入反应瓶中，搅拌均匀，升温至75℃，直接加入3ppm商用Speier铂催化剂，反应升温至105℃，反应10小时后取样检测，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留6.8ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留7.5ppm,原料烯丙基缩水甘油醚2.6％，其异构体杂质约8.9％，还原杂质3.8％。所述对比例表明，在间歇反应釜中，使用常规的Speier铂催化剂反应效率会更低，杂质含量更高。

对比例3

只使用微通道反应器不使用连续溢流反应釜。增强Speier铂催化剂(cat1701)在反应体系中的含量(以铂金属计)为3ppm,物料A流速1.7ml/min，物料B(硅氢含量1.59％)流速33.5ml/min,反应温度75℃，反应体系压力7-8bar,反应物料停留时间140秒，在微通道反应器出口取样，产品红外光谱测定原料端含氢硅油活性氢残留45.2ppm，核磁共振氢谱测定原料端含氢硅油活性氢残留48.6ppm,原料烯丙基缩水甘油醚8.9％，其异构体约13.6％。

表1

从实施例1-9数据看，采用连续流微通道反应器以及二或三级溢流反应釜和增强Speier铂催化剂，在满足端含氢硅油转化完全的前提下，显著提高了原料烯丙基缩水甘油醚的使用效率，降低烯烃类杂质在产品中的残留，明显减少了有机废液和废气的排放。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (23)

1.一种制备环氧封端硅油的方法，包括：

S1、将端含氢硅油、烯丙基缩水甘油醚和增强Speier铂催化剂送入连续流微通道反应器中反应；

S2、S1步骤获得的反应物进入连续溢流反应釜中，继续反应，生成产物，

其中，所述端含氢硅油为硅氢键在端侧位置的含氢硅油，具有HMe₂SiO(SiMe₂O)_nSiMe₂H结构的含氢硅油，其中n选自0-120；

所述增强Speier铂催化剂是含有配体的Speier铂催化剂，所述的配体为1,5-环辛二烯，2,5-降冰片二烯或者二苯并-1,5-环辛二烯。

2.如权利要求1所述方法，其中，S1步骤中，烯丙基缩水甘油醚与端含氢硅油摩尔比为1.005~1.05：1；将增强Speier铂催化剂与烯丙基缩水甘油醚混合形成物料A，由端含氢硅油形成物料B，将物料A与物料B混合，进入连续微通道反应器中进行反应。

3.如权利要求2所述的方法，其中，S1步骤中，烯丙基缩水甘油醚与端含氢硅油摩尔比为1.007~1.02：1。

4.如权利要求3所述的方法，其中，S1步骤中，烯丙基缩水甘油醚与端含氢硅油摩尔比为1.009~1.011：1。

5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其中，所述增强Speier铂催化剂中所述配体的摩尔量为Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-3倍。

6.如权利要求5所述的方法，其中，所述增强Speier铂催化剂中所述配体的摩尔量为Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-1.5倍。

7.如权利要求6所述的方法，其中，所述增强Speier铂催化剂中所述配体的摩尔量为Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1.1-1.3倍。

8.如权利要求1-4任一所述的方法，其中，所述增强Speier铂催化剂的制备方法为：将Speier铂催化剂用醇类和/或醚类有机溶剂稀释，再加入配体，得到增强Speier铂催化剂。

9.如权利要求8所述的方法，其中，所述的醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚，四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，二氧六环中的一种或几种混合；所述的醇类有机溶剂为异丙醇、乙醇、丙醇、丙二醇中的一种或几种混合。

10.如权利要求9所述的方法，其中，所述的醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚，所述的醇类有机溶剂为异丙醇。

11.如权利要求8所述的方法，其中，所述Speier铂催化剂中铂含量为3000-4000ppm，所述的醚类有机溶剂的用量为所用Speier铂催化剂的7-18倍重量，所述的醇类有机溶剂的用量为所用Speier铂催化剂的9-18倍重量。

12.如权利要求8所述的方法，其中，所述配体的用量为所用Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-3倍。

13.如权利要求12所述的方法，其中，所述配体的用量为所用Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1-1.5倍。

14.如权利要求13所述的方法，其中，所述配体的用量为所用Speier铂催化剂中铂金属摩尔量的1.1-1.3倍。

15.如权利要求1-4任一所述的方法，端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在微通道反应器中反应温度为50-90℃，反应压力为5-15bar，在微通道反应器中的反应时间为100-300s。

16.如权利要求15所述的方法，其中，微通道反应器内的反应温度为60-85℃。

17.如权利要求16所述的方法，其中，微通道反应器内的反应温度为75-85℃。

18.如权利要求15所述的方法，其中，端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在微通道反应器中反应压力为6-13bar。

19.如权利要求1-4任一所述的方法，在S1反应步骤中，增强Speier铂催化剂在反应体系中的含量以铂金属计为1-10ppm。

20.如权利要求19所述的方法，在S1反应步骤中，增强Speier铂催化剂在反应体系中的含量以铂金属计为2-6ppm。

21.如权利要求20所述的方法，在S1反应步骤中，增强Speier铂催化剂在反应体系中的含量以铂金属计为2.5-4.5ppm。

22.如权利要求1-4任一所述的方法，S2步骤中，使用连续溢流反应釜，所述连续溢流反应釜是单个、串联或并联连接的两个及以上的连续溢流反应釜，在50-80℃温度下反应；连续溢流反应釜的总停留时间为2-6小时。

23.如权利要求22所述的方法，S2步骤中，在65-75℃温度下反应；连续溢流反应釜的总停留时间为3-4.5小时。