CN115385779A - 一种2，4-二氯苯酚连续化精馏方法 - Google Patents

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夏志华
王玉婷
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张萌
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Abstract

本发明专利涉及一种2，4‑二氯苯酚连续化精馏方法，2，4‑二氯苯酚粗品经预热后，送入脱轻塔，经与脱轻塔内填料充分接触传质后实现2，4‑二氯苯酚的分离，自脱轻塔塔底采出2，4‑二氯苯酚料液；2，4‑二氯苯酚料液泵送入脱重塔，在脱重塔中加热后气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4‑二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4‑二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4‑二氯苯酚；脱重塔塔底的残液送至间歇塔。本发明的技术方案能有效去除工业级2，4‑二氯苯酚中高沸点和低沸点的杂质成分，提高了粗酚的利用率1%，降低釜残液中2，4‑二氯苯酚含量到0.5%以内，降低蒸汽消耗10%，同时采用连续的精制工艺大大改善了工人的劳动环境。

Description

一种2，4-二氯苯酚连续化精馏方法
技术领域
本发明属于2，4-二氯苯酚生产工艺领域，具体涉及一种工业2，4-二氯苯酚连续化精馏生产工艺和方法。
背景技术
2,4-二氯苯酚是一种有机化合物，分子式为C6H4Cl2O，主要用作农药和医药中间体，在农药上可合成有机磷杀虫剂丙硫磷、除草剂2，4-滴等，它对人的皮肤和眼睛有刺激性，其尘埃对人的呼吸系统也有刺激性，属较低毒性物质，具有腐蚀性，能灼烧皮肤，刺激眼睛及皮肤，中毒严重者，可产生贫血及各种神经系统症状，对皮肤过敏者，可引起皮炎而难治愈。
现有技术中的2,4-二氯苯酚生产方法主要有苯酚直接催化氯化法、对氯苯酚催化氯化法、邻氯苯酚催化氯化法等。现有技术中的生产方法大都存在产品纯度不高、精馏难度大的问题，如文献《选择性氯化法合成2,4-二氯苯酚》(河南化工，1990(11)：19-21)通过氯化催化法制备2,4-二氯苯酚的工艺，该工艺以无水三氯化铝和二苯硫醚为催化剂，用硫酰氯做氯化剂，得到的2,4-二氯苯酚的纯度仅有95%，产品纯度较低，即使进一步进行蒸馏或精馏纯化，也很难得到纯度99%以上的2,4-二氯苯酚。
再如文献《2,4-二氯苯酚合成新工艺》(科技前沿，2012(17)：29)中的2,4-二氯苯酚的生产工艺，其以苯酚为原料，在低温下用硫酰氯合成高含量的2,4-二氯苯酚的粗品，但其粗品中2,4-二氯苯酚的含量仅有97%，需要反复蒸馏才能使2,4-二氯苯酚的含量达到99%以上，这导致工艺的运行能耗较高。
中国专利文献CN103435453A中公开了一种苯酚定向催化氯化制备2,4-二氯苯酚的方法，该方法以Lewis酸和一种有机助剂作为组合催化剂，加入到融化的苯酚液中，在搅拌下均匀通入氯气，不经提纯可一步合成2,4-二氯苯酚，但产品中2,4-二氯苯酚的含量仅达到96%。
在这种情况下，为了提高2,4-二氯苯酚产品的纯度，现有技术针对2,4-二氯苯酚的生产工艺进行了多方面的改进。如中国专利文献CN105777499A中公开了一种氯代苯酚的制备工艺，该工艺以苯酚为原料，经硫酰氯氯化后生成氯代苯酚粗品，而后通过熔融结晶得到目标产物。该工艺反应生成的二氯代酚中2,4-二氯苯酚的含量可大于98%，但是该工艺必须使用昂贵的硫酰氯做氯化剂，使用氯气时其产品纯度会大幅度降低，这使得其原料的选择受到限制，在工业化实施时存在一定难度。
文献《高含量2,4-二氯苯酚合成工艺研究》(安徽化工，1996(02)：33-34)中公开了一种催化氯化对氯苯酚制备2,4-二氯苯酚的工艺，该工艺采用含量大于99%的对氯苯酚，添加占对氯苯酚总量0.5-0.8%的自制ZMF-1催化剂，最终可制备得到纯度99%的2,4-二氯苯酚。但是该文献中的工艺预获得高纯度产品，必须采用高纯度的原料，且催化剂用量较大，这导致2,4-二氯苯酚的生产成本较高，其进行工业化的经济性有待考虑。
专利CN110452094A提供了一种苯酚催化氯化制备2,4-二氯苯酚的方法，该方法以苯酚，氯气为原料，加入Fe粉或FeCl3为催化剂，加入对甲苯硫酚或邻氨基苯硫酚或吩噻嗪作为助催化剂，苯酚经氯化制得2,4-二氯苯酚 ,该方法操作简便苯酚转化率为100%，收率高，且可直接作为2,4-D原药的原料，另外，副产物2,6-二氯苯酚，2,4,6-三氯苯酚等杂质含量低。但是该工艺必须使用昂贵的硫酰氯做氯化剂，在工业化实施时存在一定难度。
专利CN106349025A中公开了一种制备2,4-二氯苯酚的制备工艺，该工艺以一氯苯酚为原料，以硼酸、二苯硫醚、三氯化铁三者组成的混合催化剂，经氯气氯化生成2,4-二氯酚粗品，但该粗品仍旧需要送入精馏塔进行精馏方可得到纯度大于99%的目标产物。
法国专利FR2584068中公开了一种制备2,4-二氯苯酚的方法，该方法以二苯硫醚为催化剂，向苯酚中通入氯气，通过控制反应深度控制2,4-二氯苯酚的纯度，该方法能得到2,4-二氯苯酚含量较高的产品，但是反应深度不易控制，需要实时检测分析，这大大增加了工艺运行的难度，使得该方法的工业化应用受到了限制。
2,4-二氯苯酚的含量高低直接影响到2，4-二氯苯氧乙酸的合成中废水中杂酚含量和整个反应的总回收率。因此，现有技术在生产高纯度的2,4-二氯苯酚时，存在着因原料选择受到限制、原料造价高、催化剂用量大而导致的生产成本高的问题，以及因反应深度不易控制而增加工艺运行难度的问题。此外，部分2,4-二氯苯酚虽然可以通过增加间歇精馏步骤提高纯度，但是产品在精馏过程中长时间处于高温状态下，其形成的树脂状釜残液将给后处理和环境保护增加巨大的负荷。在这种情况下，如何探索一种运行难度、生产成本均较低，且无需精馏即可获得高纯度2,4-二氯苯酚的生产方法，这是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明专利提供了一种2，4-二氯苯酚连续化精馏装置及方法，达到节能降耗、产品纯度高、釜残（高沸物）总量降低、降低运行成本，实现连续化及自动化生产。
本发明专利主要针对提高2,4-二氯苯酚纯度需求，满足2，4-二氯苯氧乙酸生产原材料要求，利用两塔连续化精馏工艺，第三塔为间歇精馏的模式。脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理，实现2,4-二氯苯酚连续化提纯精馏工艺，包括如下步骤：
步骤（1），2，4-二氯苯酚粗品经预热后，送入脱轻塔，经与脱轻塔内填料充分接触传质后实现2，4-二氯苯酚的分离，自脱轻塔塔底采出2，4-二氯苯酚料液；
步骤（2），脱轻塔塔釜采出的2，4-二氯苯酚料液泵送入脱重塔，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚；
步骤（3），脱重塔塔底的残液送至间歇塔。
步骤（1）中邻氯苯酚0.5-2.5%，2,4-二氯苯酚91.5-96.0%，2,6-二氯苯酚1.5-3.5%，三氯苯酚1.5-3.5%。
2，4-二氯苯酚粗品预热至40-60℃后以进入脱轻塔；脱轻塔操作压力为-85~-95kpa，脱轻塔塔顶温度为85-95℃，脱轻塔塔釜温度135-145℃。
预热至40-60℃的2，4-二氯苯酚粗品以3000～4000m3/h流量进入脱轻塔，脱轻塔塔顶采出流量为15～25 m3/h，脱轻塔回流比分别为1.5~2.5；脱轻塔的塔底物料全部进入脱重塔。
步骤（2）2，4-二氯苯酚料液以3000~4000 m3/h流量进入脱重塔，脱重塔内操作压力为-90~-99kpa，塔顶温度90-110℃，塔釜温度145-155℃。
步骤（2）中脱重塔塔顶的富2,4-二氯苯酚蒸汽经冷凝至35-45℃后得到2,4-二氯苯酚冷凝液，采出量为3000-3500m3/h。
所述的冷凝液经回流罐缓冲后一部分泵送至脱重塔，一部分送至步骤（1）中作为2，4-二氯苯酚粗品预热介质后得到2,4-二氯苯酚产品；其中，缓冲罐中冷凝液的10-40%回流至脱重塔塔顶，缓冲罐中冷凝液的60-90%送至步骤（1）中的预热器作为预热介质。
步骤（3）中间歇塔内操作压力为-90~-95kpa，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-150℃。
间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，塔顶采出2,4-二氯苯酚，冷凝液参与回流，2,4-二氯苯酚采出量为30-40m3/h，回流比为2.5-3.5。
本发明的技术方案中，原料经预热器与脱重塔塔顶产品换热后，进入脱轻塔中部，脱轻塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱轻塔塔顶，部分采出轻组分。脱轻塔塔釜料液采出去脱重塔。脱重塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱重塔塔顶，部分采出2,4-二氯苯酚去预热器加热原料后采出合格产品。脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理。累积后的脱重塔塔釜料液一次性加入间歇塔塔釜再沸器，间歇塔塔顶二次蒸汽 经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，随着精馏时间的推移，塔顶分别采出2,4-二氯苯酚、高沸点物。塔釜物累积后排出。
上述2，4-二氯苯酚连续化精馏方法中，脱轻塔塔釜采用0.8MPaG蒸汽作热源，塔顶冷凝器采用热水作冷剂，塔顶尾冷器采用循环水作冷剂。
上述2，4-二氯苯酚连续化精馏方法中，脱重塔塔釜采用0.8MPaG蒸汽作热源，塔顶冷凝器采用热水作冷剂，塔顶尾冷器采用循环水作冷剂。
上述2，4-二氯苯酚连续化精馏方法中，间歇塔塔釜采用导热油作热源，塔顶冷凝器采用热水作冷剂，塔顶尾冷器采用循环水作冷剂。
采用本发明的技术方案进行的2，4-二氯苯酚连续化精馏方法中，经两个精馏塔的连续化处理，脱轻塔采出邻氯苯酚浓度为90-95%，脱轻塔塔釜2，4-二氯苯酚浓度为96.2-97%；脱重塔采出2，4-二氯苯酚浓度为98.5%-98.85%，脱重塔塔釜残液2，4-二氯苯酚浓度为0.5-1.0%。
经过间歇塔精馏后，间歇塔塔顶采出2，4-二氯苯酚浓度为98.5%-98.85%，间歇塔塔釜残液2，4-二氯苯酚浓度小于0.5%。
本发明专利实施后有如下优点：
（1）操作稳定、弹性大。当塔设备的气（汽）液负荷量有较大波动时，仍能在较高的传质效率下进行稳定的操作，并且塔设备应保证能长期稳定操作。
（2）流体流动的阻力小，即流体通过塔设备的压降小。这将大大节省生产中的动力消耗，以降低正常操作费用。
（3）生产能力大。在较大的气（汽）液流速下，仍不致发生大量的雾沫夹带、拦液、或液泛等破坏正常操作的现象；
（4）2，4-二氯苯酚浓度可根据实际生产需要进行精确调整，塔顶可直接生产出满足现有2，4-二氯苯氧乙酸生产用的98.5%2，4-二氯苯酚浓度，塔釜残留2，4-二氯苯酚浓度可降低至0.5%以下。
（5）能有效去除工业级2，4-二氯苯酚中高沸点和低沸点的杂质成分，提高了粗酚的利用率1%，提高产品质量
（6）通过两个连续精馏塔和单个间歇精馏塔的耦合设计，2，4-二氯苯酚精馏工序可实现蒸汽单耗在现有单塔基础上下降10%左右，节能效果显著。
（7）本方法具有工艺、设备简单，自动化程度高，操作简便。
（8）两级连续精馏塔与间歇精馏耦合的工作方式，极大程度解决脱重塔釜残有效成分2，4-二氯苯酚浓度过高而无法排出影响连续化生产的问题，同时相比原有工艺减少用地面积和设备投资。
附图说明
图1为2，4-二氯苯酚连续化精馏装置示意图。其中，1.预热器,2.脱轻塔再沸器，3.脱轻塔，4.脱轻塔冷凝器，5.脱轻塔尾冷器，6.脱轻塔回流罐，7.脱轻塔回流采出泵，8.脱轻塔转运泵，9.脱重塔再沸器，10.脱重塔，11.脱重塔冷凝器，12.脱重塔尾冷器，13.脱重塔回流罐，14.脱重塔回流采出泵，15.脱重塔转运泵，16.间歇塔再沸器，17.间歇塔，18.间歇塔冷凝器，19.间歇塔尾冷器，20.间歇塔回流罐，21间歇塔回流采出泵，22.间歇塔釜残转运泵。
具体实施方式
实施例1
2，4-二氯苯酚连续化精馏装置，预热器1与脱轻塔3中部连接，脱轻塔再沸器2物料出口与脱轻塔3下部连接，脱轻塔3底部与脱轻塔再沸器2物料进口连接，蒸汽与脱轻塔再沸器2壳程进口连接，脱轻塔再沸器2壳程出口与冷凝水排水管连接。
脱轻塔3顶部与脱轻塔冷凝器4连接，脱轻塔冷凝器4气体出口与脱轻塔尾冷器5连接，脱轻塔冷凝器4液体出口与脱轻塔回流罐6连接，脱轻塔回流罐6与脱轻塔回流采出泵7连接，脱轻塔回流采出泵7与脱轻塔3相连，脱轻塔尾冷器5气体出口与真空系统连接，脱轻塔尾冷器5液体出口与脱轻塔回流罐6连接。
脱轻塔3底部与脱轻塔转运泵8连接，脱轻塔转运泵8与脱重塔10中部相连接，脱重塔再沸器9物料出口与脱重塔10下部连接，脱重塔10底部与脱重塔再沸器9物料进口连接，蒸汽与脱重塔再沸器9壳程进口连接，脱重塔再沸器9壳程出口与冷凝水排水管连接；脱重塔10顶部与脱重塔冷凝器11连接，脱重塔冷凝器11气体出口与脱重塔尾冷器12连接，脱重塔冷凝器11液体出口与脱重塔回流罐13连接，脱重塔回流罐13与脱重塔回流采出泵14连接，脱重塔回流采出泵14与脱重塔10顶部相连，脱重塔尾冷器12气体出口与真空系统连接，脱重塔尾冷器12液体出口与脱重塔回流罐13连接。
脱重塔10底部与脱重塔转运泵15连接，脱重塔转运泵15与间歇塔再沸器16连接，间歇塔再沸器16顶部气相管与间歇塔17下部连接，间歇塔再沸器16底部液相管分别与间歇塔17底部和间歇塔转运泵22连接，蒸汽与间歇塔再沸器16壳程进口连接，间歇塔再沸器16壳程出口与冷凝水排水管连接，间歇塔17顶部与间歇塔冷凝器18连接，间歇塔冷凝器18气体出口与间歇塔尾冷器19连接，间歇塔冷凝器19液体出口与间歇塔回流罐20连接，脱间歇塔回流罐20与间歇塔回流采出泵21连接，间歇塔回流采出泵21与间歇塔17顶部相连，间歇塔尾冷器19气体出口与真空系统连接，间歇塔尾冷器19液体出口与间歇塔回流罐连接。
实施例2
（1）2，4-二氯苯酚粗品原料（邻氯苯酚含量为0.5%，2,4-二氯苯酚含量为96.0%，2,6-二氯苯酚含量为1.5%，三氯苯酚含量为1.5%）以3250m3/h经预热器预热至50℃后进入脱轻塔中部，脱轻塔塔塔顶操作压力维持在-85～-95kpa，气液两相通过规整丝网填料充分接触传质后，实现2，4-二氯苯酚与2,6-二氯苯酚的分离，脱轻塔塔顶温度维持在87-90℃，脱轻塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱轻塔塔顶，部分采出轻组分，回流比2.0，采出量为17m3/h，塔顶邻氯苯酚含量93.30%，塔底2,4-二氯苯酚含量为96.47%。
（2）脱轻塔塔釜2,4-二氯苯酚料液采出去脱重塔，采出流量为3233m3/h并进入脱重塔，塔顶温度90-110℃，塔釜温度145-155℃，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚，采出的2,4-二氯苯酚含量为98.85%，采出量为3100m3/h。脱重塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后进入缓冲罐，缓冲罐中冷凝液的15.5%回流至脱重塔塔顶，脱重塔塔顶操作压力维持在-90～-0.99kpa，缓冲罐中冷凝液的84.5%采出2,4-二氯苯酚去预热器加热介质后采出合格产品。
（3）脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理，采出流量为133m3/h，塔底采出2,4-二氯苯酚含量为0.41%。累积后的脱重塔塔釜料液一次性加入间歇塔塔釜再沸器，间歇塔操作压力为-90~-95kpa，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-150℃。间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，回流比3，采出量为35.5m3/h，塔顶采出2,4-二氯苯酚含量为99.0%。随着精馏时间的推移，塔顶分别采出2,4-二氯苯酚、高沸点物，塔釜物累积后排出。
实施例3
（1）2，4-二氯苯酚粗品原料（邻氯苯酚含量为0.5%，2,4-二氯苯酚含量为95.0%，2,6-二氯苯酚含量为1.8%，三氯苯酚2.5%）以3500m3/h经预热器预热至60℃后进入脱轻塔中部，脱轻塔塔塔顶操作压力维持在-85～-95kpa，气液两相通过规整丝网填料充分接触传质后，实现2，4-二氯苯酚与2,6-二氯苯酚的分离，脱轻塔塔顶温度维持在87-90℃，脱轻塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱轻塔塔顶，部分采出轻组分，回流比2.0，采出量为18.30m3/h，塔顶邻氯苯酚含量94.30%，塔底2,4-二氯苯酚含量为96.85%。
（2）脱轻塔塔釜2,4-二氯苯酚料液采出去脱重塔，采出流量为3481m3/h并进入脱重塔，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-155℃，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚，采出的2,4-二氯苯酚含量为99.02%，采出量为3338m3/h。脱重塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后进入缓冲罐，缓冲罐冷凝液的32.5%回流至脱重塔塔顶，脱重塔塔顶操作压力维持在-90～-99kpa），缓冲罐中冷凝液的67.5%采出2,4-二氯苯酚去预热器加热介质后采出合格产品。
（3）脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理，采出流量为143m3/h，塔底采出2,4-二氯苯酚含量为0.45%。累积后的脱重塔塔釜料液一次性加入间歇塔塔釜再沸器，间歇塔操作压力为-90~-95kpa，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-150℃。间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，回流比3，采出量为38.0m3/h，塔顶采出2,4-二氯苯酚含量为98.8%。随着精馏时间的推移，塔顶分别采出2,4-二氯苯酚、高沸点物，塔釜物累积后排出。
实施例4
（1）2，4-二氯苯酚粗品原料（邻氯苯酚含量为1.2%，2,4-二氯苯酚含量为94.7%，2,6-二氯苯酚含量为1.7%，三氯苯酚≤2.0%）以3500m3/h经预热器预热至60℃后进入脱轻塔中部，脱轻塔塔塔顶操作压力维持在-85～-95kpa，气液两相通过规整丝网填料充分接触传质后，实现2，4-二氯苯酚与2,6-二氯苯酚的分离，脱轻塔塔顶温度维持在90-92℃，脱轻塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱轻塔塔顶，部分采出轻组分，回流比1.5，采出量为18.60m3/h，塔顶邻氯苯酚含量92.5%，塔底2,4-二氯苯酚含量为96.25%。
（2）脱轻塔塔釜2,4-二氯苯酚料液采出去脱重塔，采出流量为3481m3/h并进入脱重塔，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-155℃，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚，采出的2,4-二氯苯酚含量为99.22%，采出量为3358m3/h。脱重塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后进入缓冲罐，缓冲罐中冷凝液的24.0%回流至脱重塔塔顶，脱重塔塔顶操作压力维持在-90～-99kpa，缓冲罐中冷凝液的76.0%采出2,4-二氯苯酚去预热器加热原料后采出合格产品。
（3）脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理，采出流量为143m3/h，塔底采出2,4-二氯苯酚含量为0.35%。累积后的脱重塔塔釜料液一次性加入间歇塔塔釜再沸器，间歇塔操作压力为-90~-95kpa，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-150℃。间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，回流比3，采出量为38.0m3/h，塔顶采出2,4-二氯苯酚含量为98.7%。随着精馏时间的推移，塔顶分别采出2,4-二氯苯酚、高沸点物，塔釜物累积后排出。
实施例5
（1）2，4-二氯苯酚粗品原料（邻氯苯酚含量为0.5%，2,4-二氯苯酚含量为93.5%，2,6-二氯苯酚含量为2.2%，三氯苯酚含量为2.5%）以4000m3/h经预热器预热至45℃后进入脱轻塔中部，脱轻塔塔塔顶操作压力维持在-85～-95kpa，气液两相通过规整丝网填料充分接触传质后，实现2，4-二氯苯酚与2,6-二氯苯酚的分离，脱轻塔塔顶温度维持在86-88℃，脱轻塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入脱轻塔塔顶，部分采出轻组分，回流比2.5，采出量为150m3/h，塔顶邻氯苯酚含量95.02%，塔底2,4-二氯苯酚含量为97.23%。
（2）脱轻塔塔釜2,4-二氯苯酚料液采出去脱重塔，采出流量为3985m3/h并进入脱重塔，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-155℃，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚，采出的2,4-二氯苯酚含量为99.30%，采出量为3815m3/h。脱重塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后进入缓冲罐，缓冲罐中冷凝液的17.8%回流至脱重塔塔顶，脱重塔塔顶操作压力维持在-90～-99kpa，缓冲罐中冷凝液的82.2%采出2,4-二氯苯酚去预热器加热原料后采出合格产品。
（3）脱重塔塔釜料液采出累积后去间歇塔处理，采出流量为143m3/h，塔底采出2,4-二氯苯酚含量为0.25%。累积后的脱重塔塔釜料液一次性加入间歇塔塔釜再沸器，间歇塔操作压力为-92~-95kpa，塔顶温度128-130℃，塔釜温度146-148℃。间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，回流比3，采出量为55.0m3/h，塔顶采出2,4-二氯苯酚含量为99.13%。随着精馏时间的推移，塔顶分别采出2,4-二氯苯酚、高沸点物，塔釜物累积后排出。
实施例6
本发明的又一实施例中，方法、步骤同实施例5，仅步骤（1）中回流比为1.2、1.8、2.8、3.5、4.2时，则在实现循环过程中，塔顶邻氯苯酚含量为93.23%、94.18%、95.26%、95.66%、95.72%，对应的塔底2,4-二氯苯酚含量为96.52%、96.81%、97.32%、97.62%、97.82%。
实施例7
本发明的又一实施例中，方法、步骤同实施例5，仅步骤（2）中缓冲罐中冷凝液回流至脱重塔塔顶的冷凝液体积分数分别为17.2%，22.5%，28.6%，33.5%，39.8%时，则在实现循环过程中，塔顶2,4-二氯苯酚含量为98.12%、98.52%、99.32%、99.36%、99.42%。
实施例8
本发明的又一实施例中，方法、步骤同实施例5，仅步骤（2）中冷凝液回流过程中，以50%体积分数回流入脱重塔塔顶，脱重塔塔顶操作压力维持在-0.92～-0.95kpa，剩余的部分采出2,4-二氯苯酚去预热器加热，则在实现循环过程中，塔顶邻氯苯酚含量为95.66%，塔底2,4-二氯苯酚含量为98.35%。
实施例9
本发明的又一实施例中，方法、步骤同实施例5，仅步骤（3）中冷凝回流比为1.0、1.8、2.8、3.5、4.2时，则在实现循环过程中，塔顶2,4-二氯苯酚含量为98.56%、99.08%、99.15%、99.20%、99.18%。

Claims (9)

1.一种2，4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤（1），2，4-二氯苯酚粗品经预热后，送入脱轻塔，经与脱轻塔内填料充分接触传质后实现2，4-二氯苯酚的分离，自脱轻塔塔底采出2，4-二氯苯酚料液；
步骤（2），脱轻塔塔釜采出的2，4-二氯苯酚料液泵送入脱重塔，2，4-二氯苯酚料液在脱重塔中加热后，气液两相在填料表面充分接触传质实现2,4-二氯苯酚的提浓，脱重塔塔顶为富2,4-二氯苯酚蒸汽，经冷凝后回收得到2,4-二氯苯酚；
步骤（3），脱重塔塔底的残液送至间歇塔。
2.根据权利要求1所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，步骤（1）中邻氯苯酚0.5-2.5%，2,4-二氯苯酚91.5-96.0%，2,6-二氯苯酚1.5-3.5%，三氯苯酚1.5-3.5%。
3.根据权利要求2所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，步骤（1）中2,4-二氯苯酚粗品预热至40-60℃后以进入脱轻塔；脱轻塔操作压力为-85~-95kpa，脱轻塔塔顶温度为85-95℃，脱轻塔塔釜温度135-145℃。
4.根据权利要求3所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，步骤（1）预热至40-60℃的2,4-二氯苯酚粗品以3000～4000m3/h流量进入脱轻塔，脱轻塔塔顶采出流量为15～25 m3/h，脱轻塔回流比分别为1.5~2.5；脱轻塔的塔底物料全部进入脱重塔。
5.根据权利要求4所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，步骤（2）2，4-二氯苯酚料液以3000~4000 m3/h流量进入脱重塔，脱重塔内操作压力为-90~-99kpa，塔顶温度90-110℃，塔釜温度145-155℃。
6.根据权利要求5所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，步骤（2）中脱重塔塔顶的富2,4-二氯苯酚蒸汽经冷凝至35-45℃后得到2,4-二氯苯酚冷凝液，采出量为3000-3500m3/h。
7.根据权利要求6所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，冷凝液经回流罐缓冲后一部分泵送至脱重塔，一部分送至步骤（1）中作为2，4-二氯苯酚粗品预热介质后得到2,4-二氯苯酚产品；其中，缓冲罐中冷凝液的10-40%回流至脱重塔塔顶，缓冲罐中冷凝液的60-90%送至步骤（1）中的预热器作为预热介质。
8.根据权利要求1所述的2,4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，间歇塔内操作压力为-90~-95kpa，塔顶温度125-135℃，塔釜温度145-150℃。
9.根据权利要求8所述的2，4-二氯苯酚连续化精馏方法，其特征在于，间歇塔塔顶二次蒸汽经冷凝器和尾冷器冷凝后，部分回流入间歇塔塔顶，塔顶采出2,4-二氯苯酚，冷凝液参与回流，2,4-二氯苯酚采出量为30-40m3/h，回流比为2.5-3.5。
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