CN115368276A - 新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 - Google Patents
新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115368276A CN115368276A CN202110560416.9A CN202110560416A CN115368276A CN 115368276 A CN115368276 A CN 115368276A CN 202110560416 A CN202110560416 A CN 202110560416A CN 115368276 A CN115368276 A CN 115368276A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- phthalonitrile
- reaction
- double
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- -1 phthalonitrile compound Chemical class 0.000 claims abstract description 61
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 150000004705 aldimines Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 10
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 23
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 13
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- VJMLEJMWXLPTSA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-formyl-2-methoxyphenoxy)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 VJMLEJMWXLPTSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- BZCGGFLTTWSEEA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-formylphenoxy)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 BZCGGFLTTWSEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound NC1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(N)C=CC=3)=CC=2)=C1 WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- FEHLIYXNTWAEBQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-formylphenyl)benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1C1=CC=C(C=O)C=C1 FEHLIYXNTWAEBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(N)=C1 ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBCXQKMINMOFDB-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenoxy)benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 VBCXQKMINMOFDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028735 Dachshund homolog 1 Human genes 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- 101000915055 Homo sapiens Dachshund homolog 1 Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(C=O)=C1 IZALUMVGBVKPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
- C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用,该新型双邻苯二甲腈类化合物为含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈类化合物,该化合物由于结构中含有柔性结构,其熔融温度显著降低,加工温度窗口拓宽,且由该化合物固化得到的固化物具有良好的耐热性能,适用于高温环境,主要用于高性能树脂、复合材料基体、粘合剂和涂层领域。
Description
技术领域
本发明涉及邻苯二甲腈化合物领域,具体涉及一种新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用。
背景技术
邻苯二甲腈(PN)树脂作为一种高性能热固性树脂,具有力学性能强、热稳定性好、阻燃性能优良等优点(LASKOSKI M,SCHEAR M B,NEAL A,et al.Improved synthesis andproperties of aryl ether-based oligomeric phthalonitrile resins and polymers[J].Polymer,2015,67:185-191.)。但邻苯二甲腈化合物往往具有熔点高、固化加工性能差、加工温度窗口窄、成型困难的问题,导致加工性能存在问题(KELLER T M,DOMINGUEZ DD.High temperature resorcinol-based phthalonitrile polymer[J].Polymer,2005,46(13):4614-4618.)。为了解决这一问题,研究人员设计了一系列特殊的分子结构,然而往往需要通过复杂的实验步骤才能得到这些设计的邻苯二甲腈化合物,这限制了邻苯二甲腈树脂的应用。
发明内容
基于上述技术背景,本发明人进行了锐意进取,结果发现:采用含醛基的邻苯二甲腈化合物、二氨基化合物或含氨基的邻苯二甲腈化合物、二醛基化合物通过一步反应即可制得含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物,该化合物不但制备方法简单,同时由于结构中含有柔性结构,赋予该化合物较低的熔融温度,其加工温度窗口拓宽,具有良好的固化加工性能,从而完成本发明。
本发明第一方面在于提供一种含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物,所述双端基邻苯二甲腈化合物如时式(1)所示:
本发明的第二方面在于提供一种本发明第一方面所述含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1、将含醛基的邻苯二甲腈化合物、二氨基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应或将含氨基的邻苯二甲腈化合物、二醛基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应;
步骤2、反应完成后进行抽滤和烘干,得到含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物。
本发明的第三方面在于提供一种本发明第一方面所述的含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物或由本发明第二方面所述制备方法制得的含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物在树脂、复合材料基体、粘合剂和涂层中的应用。
本发明提供的含醛亚胺结构的双邻苯二甲腈化合物及其制备方法具有以下优势:
(1)本发明所述的化合物熔融温度较低,加工性能良好;
(2)改变二氨基化合物种类即可调控本发明所述化合物结构,极大拓宽了邻苯二甲腈分子的设计思路;
(3)本发明所述的化合物可应用于树脂、复合材料基体、粘合剂和涂层中。
附图说明
图1示出本发明实施例1制得化合物与固化剂混合后混合物的DSC谱图;
图2示出本发明实施例2制得化合物与固化剂混合后混合物的DSC谱图;
图3示出本发明实施例3制得化合物与固化剂混合后混合物的DSC谱图;
图4示出本发明实施例4制得化合物与固化剂混合后混合物的DSC谱图;
图5示出本发明实施例5制得化合物与固化剂混合后混合物的DSC谱图;
图6示出本发明实施例1制得化合物的核磁共振氢(1H NMR)谱图;
图7示出本发明实施例2制得化合物的核磁共振氢(1H NMR)谱图;
图8示出本发明实施例3制得化合物的核磁共振氢(1H NMR)谱图;
图9示出本发明实施例4制得化合物的核磁共振氢(1H NMR)谱图;
图10示出本发明实施例5制得化合物的核磁共振氢(1H NMR)谱图。
具体实施方式
下面将对本发明进行详细说明,本发明的特点和优点将随着这些说明而变得更为清楚、明确。
本发明第一方面在于提供一种含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物,该双端基邻苯二甲腈化合物如下式(1)所示:
本发明所述化合物由于具有醛亚胺键,经试验发现,上述具有醛亚胺键的邻苯二甲腈类化合物具有较低的熔融温度,其加工温度窗口拓宽,邻苯二甲腈类化合物的固化加工性能得到改善。
例如,本发明所述含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物为:
本发明所述含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物熔融温度较低,具有较宽的加工温度窗口,该化合物经固化而成的固化物具有较高的玻璃化转变温度,耐热性良好。
本发明第二方面在于提供了一种本发明第一方面所述含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1、将含醛基的邻苯二甲腈化合物、二氨基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应或将含氨基的邻苯二甲腈化合物、二醛基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应;
步骤2、反应完成后进行抽滤和烘干,得到含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物。
以下对该步骤进行具体描述和说明。
步骤1、将含醛基的邻苯二甲腈化合物、二氨基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应或将含氨基的邻苯二甲腈化合物、二醛基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应。
根据本发明一种优选地实施方式,当R1为氢时,其由包括以下步骤制得:取0.11mol对羟基苯甲醛、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL单口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在85℃下反应16h。反应完毕后,将反应液倒入800mL1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌1h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将固体放到90℃的真空烘箱中干燥24h,得到卡其色固体粉末,即含醛基邻苯二甲腈化合物。
当R1为甲氧基时,其由包括以下步骤制得:取0.11mol香草醛、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL单口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在85℃下反应16h。反应完毕后,将反应液倒入800mL 1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌1h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将固体放到90℃的真空烘箱中干燥24h,得到卡其色固体粉末,即含醛基邻苯二甲腈化合物。
在本发明中,二氨基化合物选自环烷基二胺、芳香二胺和脂肪链二胺中的一种,优选选自4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、3,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基苯砜、3,3’-二氨基苯砜、间苯二胺、对苯二胺、1,4-环己烷二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺中的一种,更优选选自4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、1,4-环己烷二胺、对苯二胺和1,10-癸二胺中的一种。
含醛基的邻苯二甲腈化合物和二氨基的摩尔比为(2~2.5):1,优选为(2~2.2):1,更优选为2:1。
所述含氨基的邻苯二甲腈化合物优选为优选地,其由包括以下步骤的合成方法制得:取0.11mol 4-氨基苯酚、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL三口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在温度85℃、氮气气氛的条件下反应16h。反应完毕后,将反应液逐滴加到大量1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌3h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将抽滤得到的固体放到80℃的真空烘箱中干燥24h,得到含氨基的邻苯二甲腈化合物。
二醛基化合物为芳香族二醛基化合物,优选选自对苯二甲醛、间苯二甲醛和4,4’-联苯二甲醛中的一种,更优选为4,4’-联苯二甲醛。
含氨基的邻苯二甲腈化合物和二醛基的摩尔比为(2~2.5):1可使反应进行的更完全,制得化合物纯度和收率更高,优选为(2~2.2):1,更优选为2:1。
所述无机盐选自氯化钙、硫酸钠、硫酸镁和硫酸铜中的一种或几种,优选选自硫酸钠和硫酸镁中的一种或几种,更优选为硫酸钠。
无机盐和含醛基的邻苯二甲腈化合物的摩尔比与无机盐和含氨基的邻苯二甲腈化合物的摩尔比相同,无机盐和含醛基的邻苯二甲腈化合物的摩尔比为(2.5~3.5):1,优选为(2.7~3):1,更优选为(2.8~2.9):1。
无机盐的添加可吸收反应过程中醛基和氨基缩合反应的副产物水分子,选用上述吸水性能好的无机盐更有利于反应向正向进行。
步骤1所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,优选为四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺,更优选为四氢呋喃。
对溶剂的添加量不做限定,只要能完全溶解固相即可。
根据本发明,反应温度为50~80℃,优选为55~75℃,更优选为60~70℃。
反应时间为5~20h,优选为7~18h,更优选为8~16h。
反应温度和反应时间会影响产物的产率和纯度。若反应温度太低、反应时间太短,制得的化合物中杂质较多,且化合物纯度较低。
步骤2、反应完成后进行抽滤和烘干,得到含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物。
待反应液冷却至室温对其进行抽滤和烘干,抽滤分两次进行,第一次抽滤主要是除去反应液中的无机盐。
第一次抽滤完成后将反应液逐滴加入磁子搅拌的溶剂中,沉淀析出后抽滤,溶剂选自正己烷、环己烷和石油醚中的一种或几种,优选为石油醚。
对步骤2所述溶剂的用量不做特别限定,可在较宽的范围内变动。
搅拌时间为4~10h,优选为5~8h,更优选为6h。
将第二次抽滤得到的沉淀置于真空烘箱中进行烘干,烘干温度为50~80℃,优选为70℃,烘干时间为20~30h,优选为24h。
本发明的第三方面在于提供一种本发明第一方面所述的含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物或由本发明第二方面所述制备方法制得的含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物在树脂、复合材料基体、粘合剂和涂层中的应用。
本发明所具有的有益效果:
(1)本发明所述邻苯二甲腈化合物的制备方法简单,改变二氨基化合物种类即可调控本发明所述化合物结构,极大拓宽了邻苯二甲腈分子的设计思路;
(2)本发明所述含醛亚胺结构的双邻苯二甲腈化合物,由于结构中含有柔性结构,化合物熔融温度显著降低,使其加工温度窗口拓宽,固化加工性能好;
(3)由该化合物固化得到的固化物具有良好的耐热性,可在高温环境中使用。
实施例
以下通过具体实例进一步阐述本发明,这些实施例仅限于说明本发明,而不用于限制本发明范围。
实施例1
取0.11mol对羟基苯甲醛、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL单口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在85℃下反应16h。反应完毕后,将反应液倒入800mL 1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌1h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将固体放到90℃的真空烘箱中干燥24h,得到22.32g卡其色固体粉末,即4-(4-甲酰基苯氧基)-邻苯二甲腈,产率为90%。
取0.01mol 4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)、0.02mol 4-(4-甲酰基苯氧基)-邻苯二甲腈(CHO-CN)、4.00g无水硫酸钠于100mL单口烧瓶中,加入50mL四氢呋喃,在70℃下回流反应16h。反应完毕后,待反应液冷却至室温,抽滤除去无水硫酸钠,将滤液逐滴滴加至500mL石油醚中,并用磁子搅拌6h。抽滤并保留沉淀,将其置于70℃的真空烘箱中干燥24h。得到5.41g固体产物DDM-CN,产率为82%。
采用Bruker AV400型检测仪对制得的固体产物进行核磁共振氢谱测试,氘代试剂DMSO,测试谱图如图6所示,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.66(s,2H),8.17(s,1H),8.14(s,1H),8.05(s,2H),8.03(s,2H),7.92(d,2H),7.53(d,1H),7.50(d,1H),7.33(d,4H),7.30(d,4H),7.25(s,2H),7.23(s,2H),4.00(s,2H)。
固体产物的结构式如下:
实施例2
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用4,4’-二氨基二环己基甲烷(PACM)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM),在60℃下回流反应8h。得到5.50g固体产物PACM-CN,产率为82%。
测试谱图如图7所示,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.42(d,2H),8.14(s,1H),8.12(s,1H),7.87(s,1H),7.85(d,4H),7.82(s,1H),7.48(t,1H),7.45(t,1H),7.27(t,4H),3.46(s,1H),3.20(s,1H),1.81(s,2H),1.64(d,6H),1.56(d,6H),1.10(s,2H),1.23(t,2H),1.02(d,2H)。
固体产物的结构式如下:
实施例3
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用4,4’-二氨基二苯基醚(4,4’-ODA)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)。得到6.21g固体产物4,4’-ODA-CN,产率为94%。
测试谱图如图8所示,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.71(s,2H),8.17(s,1H),8.15(s,1H),8.06(d,4H),7.92(d,2H),7.54(d,1H),7.51(d,1H),7.38(q,8H),7.12(d,4H)。
固体产物的结构式如下:
实施例4
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用3,4’-二氨基二苯基醚(3,4’-ODA)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)。得到5.81g固体产物3,4’-ODA-CN,产率为88%。
测试谱图如图9所示,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.71(s,1H),8.68(s,1H),8.16(s,1H),8.14(s,1H),8.06(d,2H),8.03(d,2H),7.91(t,2H),7.53(q,1H),7.50(q,1H),7.45(s,1H),7.38(s,1H),7.36(s,1H),7.34(d,2H),7.32(d,2H),7.15(s,1H),7.13(s,1H),7.07(d,1H),6.93(t,2H)。
固体产物的结构式如下:
实施例5
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用1,4-环己烷二胺(DACH)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)。得到4.84g固体产物DACH-CN,产率为84%。
测试谱图如图10所示,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.47(s,2H),8.14(s,1H),8.12(s,1H),7.91(d,4H),7.87(d,2H),7.49(d,2H),7.47(d,2H),7.28(d,2H),3.52(s,2H),1.95(t,4H),1.69(t,4H)。
固体产物的结构式如下:
实施例6
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜(m-BAPs)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)。得到7.02g固体产物m-BAPs-CN,产率为79%。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3-d1)δ:8.68(s,2H),8.16(d,2H),8.04(d,4H),7.97(d,4H),7.91(d,2H),7.53(d,2H),7.51(d,2H),7.32(d,4H),7.19(d,6H),7.07(t,2H),7.04(d,1H),7.02(d,1H)。
固体产物的结构式如下:
实施例7
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用对苯二胺替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM),抽滤并保留沉淀后用乙腈重结晶,最后将其置于70℃的真空烘箱中干燥24h。得到4.70g固体产物p-PD-CN,产率为83%。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.74(s,2H),8.18(s,1H),8.16(s,1H),8.08(d,4H),7.93(d,2H),7.54(d,1H),7.53(d,1H),7.39(s,4H),7.35(d,4H)。
固体产物的结构式如下:
实施例8
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用1,10-癸二胺替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM),在60℃下回流反应8h。得到4.35g固体产物C10-CN,产率为86%。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3-d1)δ:8.31(s,2H),7.86(d,4H),7.77(d,2H),7.33(d,2H),7.30(d,2H),7.28(d,2H),7.14(d,2H),3.65(t,4H),1.72(t,4H),1.37(d,12H)。
固体产物的结构式如下:
实施例9
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈替换4-(4-甲酰基苯氧基)-邻苯二甲腈(CHO-CN),得到5.89g固体产物DDM-VAN-CN,产率为83%。
4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈由以下步骤制得:取0.11mol香草醛、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL单口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在85℃下反应16h。反应完毕后,将反应液倒入800mL 1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌1h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将固体放到90℃的真空烘箱中干燥24h,得到24.71g卡其色固体粉末,即为4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈,产率为89%。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.65(s,2H),8.07(d,2H),7.79(d,4H),7.60(d,2H),7.36(t,8H),7.26(t,4H),4.01(s,2H),3.82(s,6H)。
固体产物的结构式如下:
实施例10
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用4,4’-二氨基二环己基甲烷(PACM)替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM),用4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈替换4-(4-甲酰基苯氧基)-邻苯二甲腈(CHO-CN),在60℃下回流反应8h,得到6.20g固体产物PACM-VAN-CN,产率为85%。4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈由实施例9所述的4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈的制备方法制得。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.42(d,2H),8.06(d,1H),8.04(d,1H),7.71(q,2H),7.60(d,1H),7.57(d,1H),7.44(q,1H),7.39(q,1H),7.30(m,4H),3.79(d,6H),3.46(s,1H),3.22(s,1H),1.82(t,2H),1.67(m,14H),1.21(t,2H),1.03(d,2H)。
固体产物的结构式如下:
实施例11
以与实施例1相似的方式进行化合物的制备,区别仅在于:用1,10-癸二胺替换4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM),用4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈替换4-(4-甲酰基苯氧基)-邻苯二甲腈(CHO-CN),在60℃下回流反应8h,得到4.41g固体产物C10-VAN-CN,产率为78%。4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈由实施例9所述的4-(4-甲酰基-2-甲氧基-苯氧基)-邻苯二甲腈的制备方法制得。
其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.36(s,2H),8.06(d,2H),7.71(d,2H),7.59(d,2H),7.40(q,2H),7.30(d,2H),7.28(d,2H),3.77(s,6H),3.58(t,4H),1.62(t,4H),1.31(t,12H)。
固体产物的结构式如下:
实施例12
取0.11mol 4-氨基苯酚、0.10mol 4-硝基邻苯二甲腈和0.11mol碳酸钾于250mL三口烧瓶中,加入50mL N,N-二甲基甲酰胺。将物料在温度85℃、氮气气氛的条件下反应16h。反应完毕后,将反应液逐滴加到大量1mol/L的氢氧化钠溶液中,磁子搅拌3h。抽滤,用大量去离子水洗涤沉淀,直至滤液呈中性。将抽滤得到的固体放到80℃的真空烘箱中干燥24h,得到17.32g固体产物NH2-CN,产率为73.7%。
取0.005mol 4,4’-联苯二甲醛、0.01mol 4-(4-氨基苯氧基)-邻苯二甲腈(NH2-CN)、2.00g无水硫酸钠于100mL单口烧瓶中,加入25mL四氢呋喃,在70℃下回流反应16h。反应完毕后,待反应液冷却至室温,抽滤除去无水硫酸钠,将滤液逐滴滴加至400mL石油醚中,并用磁子搅拌6h。抽滤并保留沉淀,将其置于70℃的真空烘箱中干燥24h,得到2.20g固体产物BDA-CN,产率为68%。
采用Bruker AV400型检测仪对制得的固体产物进行核磁测试,氘代试剂为DMSO,其核磁表征数据为:1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:8.77(s,2H),8.14(d,2H),8.10(d,4H),8.04(d,2H),7.97(d,4H),7.83(d,2H),7.47(d,4H),7.29(d,4H)。
固体产物的结构式如下:
实验例
实验例1DSC测试
将实施例1~5制得的化合物分别与固化剂4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜(m-BAPs)混合,其中固化剂占总质量分数的4%,采用型号为TA Q100的测试仪对混合物进行DSC测试,测试条件:升温速率为10℃/min,氮气氛围50mL/min。DSC测试谱图分别如图1~5所示。
对图1~5进行分析,得出实施例1~5制得化合物与固化剂混合后所得固化物的熔融峰值温度和放热峰值温度,结果如表1所示。
表1
由表1可以看出,本发明制得的邻苯二甲腈化合物与固化剂混合后所得固化物的熔融峰值温度为90~176℃,熔融温度较低,其加工窗口为100~200℃,具有较宽的加工窗口,加工性能良好。
实验例2DMTA测试
将实施例1~5制得的化合物分别与固化剂4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜(m-BAPs)混合,其中固化剂占总质量分数的4%,然后进行固化,固化温度程序为:160℃/2h(熔融后,抽真空排气泡)、180℃/2h、200℃/2h、240℃/3h、280℃/3h、320℃/4h。
采用型号为DMA Q800的测试仪对固化后的聚合物进行DMTA测试,样条尺寸为40mm×10mm×2mm,氮气气氛,测量模式为单悬臂模式,频率1Hz,温度范围25-450℃,升温速率5℃/min。取损耗角正切值-温度曲线的峰值温度为玻璃化转变温度。测试结果如表2所示。
表2
由表2可以看出,由实施例1~5制得化合物经固化得到的聚合物具有较高的玻璃化转变温度,其耐热性良好,可适用于高温环境中。
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明,不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解,在不偏离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进,这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。
Claims (10)
5.一种权利要求1所述含醛亚胺结构的双端基邻苯二甲腈化合物的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
步骤1、将含醛基的邻苯二甲腈化合物、二氨基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应或将含氨基的邻苯二甲腈化合物、二醛基化合物和无机盐置于溶剂中进行反应。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,
含醛基的邻苯二甲腈与二氨基化合物的摩尔比为(2~2.5):1,含氨基邻苯二甲腈与二醛基化合物的摩尔比为(2~2.5):1。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,
反应温度为50~80℃,反应时间为5~20h。
10.一种根据权利要求1至4之一所述的化合物或根据权利要求5至9之一所述制备方法制得化合物在树脂、复合材料基体、粘合剂和涂层中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110560416.9A CN115368276B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110560416.9A CN115368276B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115368276A true CN115368276A (zh) | 2022-11-22 |
CN115368276B CN115368276B (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=84058859
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110560416.9A Active CN115368276B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115368276B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102659628A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-09-12 | 四川大学 | 含芳酰胺的邻苯二甲腈单体及其合成方法和用其固化制备的聚邻苯二甲腈树脂 |
CN109694476A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-30 | 河北工业大学 | 一种制备含脲基自催化型聚邻苯二甲腈树脂的方法 |
CN110183821A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-30 | 河北工业大学 | 一种乙烯基吡啶型邻苯二甲腈与环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN112010833A (zh) * | 2019-05-29 | 2020-12-01 | 北京化工大学 | 含缩醛结构的双邻苯二甲腈类化合物、聚合物及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-05-21 CN CN202110560416.9A patent/CN115368276B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102659628A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-09-12 | 四川大学 | 含芳酰胺的邻苯二甲腈单体及其合成方法和用其固化制备的聚邻苯二甲腈树脂 |
CN109694476A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-30 | 河北工业大学 | 一种制备含脲基自催化型聚邻苯二甲腈树脂的方法 |
CN112010833A (zh) * | 2019-05-29 | 2020-12-01 | 北京化工大学 | 含缩醛结构的双邻苯二甲腈类化合物、聚合物及其制备方法和应用 |
CN110183821A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-30 | 河北工业大学 | 一种乙烯基吡啶型邻苯二甲腈与环氧树脂复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
HAIFENG WANG ET AL.: "Synthesis and properties of a novel high-temperature vinylpyridine-based phthalonitrile polymer", 《HIGH PERFORMANCE POLYMERS》, vol. 31, no. 7, pages 1 - 11 * |
S¸ ENNUR ÖZÇELIK ET AL: "Boronic ester of a phthalocyanine precursor with a salicylaldimino moiety", 《JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY》, vol. 699, pages 87 - 91, XP028438202, DOI: 10.1016/j.jorganchem.2011.11.016 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115368276B (zh) | 2024-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107501551B (zh) | 一种聚酰亚胺树脂和一种透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
CN106750289B (zh) | 一种马来酰亚胺基团封端型的苯并噁嗪齐聚物及其制备方法 | |
CN1958719A (zh) | 席夫碱型液晶环氧树脂及其制备方法和应用 | |
CN107810177B (zh) | 邻苯二甲腈化合物 | |
EP0099268B1 (en) | Process for producing polymaleimide | |
TWI380991B (zh) | 磷系苯並噁嗪化合物及其製備方法 | |
CN105153144A (zh) | 主链双胺型喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法 | |
CN115368276B (zh) | 新型双邻苯二甲腈类化合物及其应用 | |
CN112010833A (zh) | 含缩醛结构的双邻苯二甲腈类化合物、聚合物及其制备方法和应用 | |
EP0480543A2 (en) | Thermosetting resin composition | |
CN107903417B (zh) | 喹喔啉基团桥接的侧链型磺化聚酰亚胺的制备及其应用 | |
CN115368563B (zh) | 无溶剂法制备含醛亚胺键双邻苯二甲腈化合物、聚合物及其应用 | |
JP7031939B2 (ja) | フタロニトリルオリゴマーを含む3dプリンティング用インク | |
Yan et al. | Optical transparency and light colour of highly soluble fluorinated polyimides derived from a novel pyridine-containing diamine m, p-3FPAPP and various aromatic dianhydrides | |
CN116621733B (zh) | 一种含多烯丙基苯氧基和腈基结构的不饱和单体及其制备方法和应用 | |
CN115557854B (zh) | 无定型低软化点邻苯二甲腈单体、邻苯二甲腈树脂及其制备方法与用途 | |
TWI227251B (en) | Fluoropolyamide and fluoropolyimide and its manufacturing method | |
JPH0559933B2 (zh) | ||
CN115745856B (zh) | 一种含环己基邻苯二甲腈单体及其制备方法与应用 | |
JP3475754B2 (ja) | 新規なポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造法 | |
WO2013033955A1 (zh) | 含苯并环丁烯官能团的苯并噁嗪单体及其合成方法和应用 | |
JPH0319857B2 (zh) | ||
JPS62256831A (ja) | 芳香族ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
JPH01186865A (ja) | ビスシトラコンイミド化合物およびその製造方法 | |
KR101985800B1 (ko) | 프탈로니트릴 화합물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |