CN115343914A - 碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜 - Google Patents

碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜，所述碱溶性树脂具有通式（1）所示结构，其中，Ar1表示二酐残基；R1表示H或C原子个数为1~10的有机基团；m为10~10000的整数，r为0~2的整数；Ar2表示二胺残基，所述二胺残基包括至少两种结构单元，其中一种结构单元如通式（2）所示；且Ar1和Ar2中至少含一个酚羟基。本发明通过向碱溶性树脂结构中引入通式（2）所示的结构单元，其中包括硅氧烷结构、芳香结构和/或含氟取代基结构，可实现应用于感光树脂组合物形成固化膜时，与基底之间良好的粘接性，以及良好的透明性，同时保证了固化后良好的耐热性以及低温固化特性。

Description

碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜。
背景技术
聚酰亚胺因其特有的芳环共轭以及酰亚胺环结构，体现出了良好的耐热性、高绝缘性、耐化学品性以及良好的机械性能，广泛应用于半导体器件的表面钝化层、应力缓冲层以及层间绝缘层；在半导体先进封装（BGA、CSP、SiP、WLP等）的信号线分配、α-粒子屏蔽层、微焊球工艺、塑封电路的应力缓冲层、柔性封装基板等方面同样具有重要的应用价值；同时在有机EL显示装置或液晶显示装置等显示装置中，光敏聚酰亚胺树脂广泛应用于显示装置的平坦层和像素定义层，以提高层间绝缘性和减少显示色差。
随着微电子产品的小型化、精密化和多功能化发展，对材料本身性能如介电性能、光学性能、热性能以及低温固化特性等提出了更高的要求；但聚酰亚胺因其共轭结构及酰亚胺结构的存在，导致其本身吸水率较高、介电性能较差；同时存在与基板粘附性差、透明性差以及固化温度高等缺点，极大地限制了光敏聚酰亚胺材料在半导体领域和显示领域的发展。
发明内容
本发明提供一种碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜，用以解决现有技术中与基板粘附性差、介电常数高、透明性差以及固化温度高等缺陷，实现与基底之间良好的粘接性、介电常数、透明性、耐热性以及低温固化特性。
第一方面，本发明提供一种碱溶性树脂，具有通式（1）所示结构：
Figure 569090DEST_PATH_IMAGE001
通式（1）
其中，Ar1表示二酐残基；R1表示H或C原子个数为1~10的有机基团；m为10～10000的整数，r为0~2的整数；
Ar2表示二胺残基，所述二胺残基包括至少两种结构单元，其中一种结构单元如通式（2）所示；
Figure 207796DEST_PATH_IMAGE002
通式（2）
其中，R2表示H、F、C原子个数为1~3的氟代烷烃中的一种；R3表示单键或C原子个数为1~10的亚烷基；R4、R5、R6和R7分别独立地表示C原子个数为1~6的烷基、苯基、氟代或CF3-取代的苯基中的一种；n为0~10的整数；
且Ar1和Ar2中至少含一个酚羟基。
本发明通过向碱溶性树脂结构中引入通式（2）所示的结构单元，其中包括硅氧烷结构、芳香结构以及某些选择下包括含氟取代基结构，可实现应用于感光树脂组合物时，与基底之间良好的粘接性，以及良好的透明性，同时保证了固化后良好的耐热性以及低温固化特性。
需要说明的是，当R1表示H时，所述碱溶性树脂为碱性水溶液可溶的聚酰胺酸；当R1表示C原子个数为1~10的有机基团时，所述碱溶性树脂为碱性水溶液可溶的聚酰胺酯，优选地，所述有机基团为烷基。
所述二酐残基指从二酐中除去2个酸酐基团而得的残基。所述二酐，包含但不仅限于以下二酐，如均苯四甲酸二酐（PMDA）、3,3,3',4'-联苯四羧酸二酐（s-BPDA）、2,3,3',4'-联苯四羧酸二酐（α-BPDA）、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐（ODPA）、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐（6FDA）、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐（BTDA）、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐（TAHQ）、3,3',4,4'-二苯甲砜四甲酸二酐（BSDA）、环丁烷四羧酸二酐（CBDA）、环己烷四羧酸二酐（HPMDA）、N,N'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亚乙基]双(6-羟基-3,1-亚苯基)]双（1,3-二氧基-1,3-二氢异苯并呋喃-5-甲酰胺）（6FAP-ATA）和N-[5-[3-[（1,3-二氧基-2-苯并呋喃-5-羰基）氨基]-4-羟基苯基]磺酰基-2-羟基苯基]-1,3-二氧基-2-苯并呋喃-5-甲酰胺（6FAP-ASA）中的一种或多种。
所述二胺残基指从二胺中除去两个氨基而得的残基。所述二胺，包含但不仅限于通式（2）连接两个氨基表示的二胺以及其他含羟基二胺和不含羟基二胺，含羟基二胺如2’-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双[3-（4-氨基苯甲酰胺基）-4-羟基苯基]丙烷、2,2-双[3-（4-氨基苯甲酰胺基）-4-羟基苯基]砜基、2,2-双[3-（4-氨基苯甲酰胺基）-4-羟基苯基]醚基、2,2-双[3-（4-氨基苯甲酰胺基）-4-羟基苯基]六氟丙烷、N-(2-羟基-5-氨基)苯基-3-氨基苯甲酰胺、N-（5-氨基-2-羟基苯基）-4-[2-[4-[（4-氨基苯基）氨甲酰]苯基]-丙烷-2-基]苯甲酰胺、N-（5-氨基-2-羟基苯基）-4-[2-[4-[（4-氨基苯基）氨甲酰]苯基]-砜基-2-基]苯甲酰胺、N-（5-氨基-2-羟基苯基）-4-[2-[4-[（4-氨基苯基）氨甲酰]苯基]-醚基-2-基]苯甲酰胺和N-（5-氨基-2-羟基苯基）-4-[2-[4-[（4-氨基苯基）氨甲酰]苯基]-六氟丙烷-2-基]苯甲酰胺中的一种或多种；不含羟基二胺如1,4-对苯二胺（PDA）、间苯二胺（m-PDA）、邻苯二胺（o-PDA）、4,4'-二胺基二苯醚（ODA）、4,4’-二氨基-对三联苯（DATP）、4,4’-二氨基二苯甲烷（MDA）、和2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯（m-TB）、对氨基苯甲酸对氨基苯酯（APAB）、1,4-双（4’-氨基苯氧基）苯（1,4,4-APB）、1,3,4-APB:1,3-双（4’-氨基苯氧基）苯（1,3,4-APB）、1,3-双（3’-氨基苯氧基）苯（1,3,3-APB）、2,2-双（4-（4-氨基苯氧基）苯基）丙烷（BAPP）、2,2’-双（三氟甲基）-4,4’-二氨基二苯醚（6FODA）、 2,2’-双（三氟甲基）-4,4’-二氨基联苯（TFMB）、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷（HFBAPP）中的一种或多种。
Ar1和Ar2中至少含一个酚羟基，包括以下三种情况：（1）Ar1表示的二酐残基中含有至少一个酚羟基，Ar2表示的二胺残基中不含酚羟基；（2）Ar2表示的二胺残基中含有至少一个酚羟基，Ar1表示的二酐残基中不含酚羟基；（3）Ar1表示的二酐残基和Ar2表示的二胺残基中均含有酚羟基。质言之，采用的原料二酐和二胺中，至少有一种原料单体为含酚羟基结构。其中，通式（2）两端连接两个氨基表示的二胺不含酚羟基，则当采用的原料二酐不含酚羟基时，采用的其他二胺必然含有酚羟基。
本发明经过研究发现，当通式（1）中含有酚羟基时，所得碱溶性树脂的碱溶性较好。
本发明所述碱溶性树脂的制备方法包括如下步骤：
（1）根据自设计结构和工艺制取所需硅烷二胺（通式（2）两端连接两个氨基表示的二胺），经提纯等后处理后备用；
（2）惰性气体保护下，将硅烷二胺、其他二胺与二酐等物料先后溶于有机溶剂中，聚合反应得到固体含量为10~50%的聚酰亚胺前驱体溶液；
（3）利用沉淀剂进行树脂沉淀，经过滤、洗涤和干燥后得到目标碱溶性树脂。
根据本发明提供的碱溶性树脂，所述通式（2）所示结构单元占所述二胺残基总比重的0.5%~20%。
本发明研究发现，通式（2）所示结构单元并非比重越高越好，当超过20%，则对热性能破坏较大，过低则改善作用不显著。
根据本发明提供的碱溶性树脂，所述通式（2）所示结构单元选自以下的一种或多种：
Figure 741676DEST_PATH_IMAGE003
Figure 110341DEST_PATH_IMAGE004
Figure 817397DEST_PATH_IMAGE005
Figure 791169DEST_PATH_IMAGE006
Figure 292688DEST_PATH_IMAGE007
Figure 351911DEST_PATH_IMAGE008
Figure 862658DEST_PATH_IMAGE009
Figure 425358DEST_PATH_IMAGE010
Figure 566620DEST_PATH_IMAGE011
。
第二方面，本发明提供一种感光性树脂组合物，包括（a）碱溶性树脂、（b）感光剂、（c）交联剂和（d）溶剂，所述（a）碱溶性树脂包括上述任一种碱溶性树脂。
其中，相对100份碱溶性树脂（a），感光剂（b）用量为0.05～50份，交联剂（c）用量为1～50份，溶剂（d）用量根据固含5～40%进行适当选择。
根据本发明提供的感光性树脂组合物，所述（b）感光剂为叠氮萘醌型感光剂。
所述叠氮萘醌型感光剂为含酚羟基化合物与叠氮萘醌磺酰氯的酯化结合产物。其中，所述含酚羟基化合物选自Bis-Z、BisP-EZ、BisOPP-Z、BisP-CP、BisP-EZ、TekP-4HBPA、TrisP-HAP、TrisP-PA、Tris-PHBA、TrisP-SA、TrisOCR-PA、BisOCHP-Z、BisP-MZ、BisP-PZ（商品名，本州化学工业（株）制）中的一种或多种。
根据本发明提供的感光性树脂组合物，所述（c）交联剂无特殊要求，为可与所述碱溶性树脂进行交联反应的热交联性化合物即可。具体地，所述（c）交联剂可选自环氧基类化合物、烷氧基羟甲基化合物、烷氧基羟甲基三嗪环化合物中的一种或多种；所述（c）交联剂的官能度大于等于2。
其中，所述环氧基类化合物选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、丙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。
所述烷氧基羟甲基化合物选自多烷氧基羟甲基化酚羟基化合物，其中酚羟基化合物选自Bis-Z、BisP-EZ、BisOPP-Z、BisP-CP、BisP-EZ、TekP-4HBPA、TrisP-HAP、TrisP-PA、Tris-PHBA、TrisP-SA、TrisOCR-PA、BisOCHP-Z、BisP-MZ、BisP-PZ（商品名，本州化学工业（株）制）中的一种或多种。
所述烷氧基羟甲基三嗪环化合物选自通式（3）所示化合物中的一种或多种；
Figure 644298DEST_PATH_IMAGE012
通式（3）
其中，R8和R9分别独立地表示H、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，且不全部为H。
根据本发明提供的感光性树脂组合物，所述（d）溶剂为酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、芳香烃类溶剂和其他溶剂中的一种或多种。
示例性但非限制性地，所述酮类溶剂为丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮中的一种。
所述酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和γ-丁内酯中的一种或多种。
所述醚类溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚中的一种或多种。
所述芳香烃类溶剂可以是甲苯、二甲苯中的一种或多种。
所述其他溶剂为N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二氧杂环己烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种。
第三方面，本发明提供一种感光性固化膜，由上述任一种感光性树脂组合物固化形成。
本领域技术人员可以理解的是，上述感光性树脂组合物固化形成固化膜，通常还包括一些前置处理，常规的如经过涂布、热板烘干、曝光、显影后再进行固化。其中，各步骤采取本领域常规操作手段。例如采用旋转黏度计进行涂布，烘干采取热板烘干，固化为在氮气下进行热固化。
根据本发明提供的感光性固化膜，所述感光性固化膜采用百格法测试粘附性，转印面积≤10%；400nm下透光率＞85%；介电常数Dk≤3.0，玻璃化转变温度Tg＜300℃，热失重温度T5%＞350℃。
上述性能测试结果说明本发明得到的感光性固化膜具有良好的粘附性、优异的透光性、低介电性能和良好的耐热性。
根据本发明提供的感光性固化膜，所述感光性固化膜适用于半导体元件的表面保护膜和层间绝缘膜、有机场致发光元件的绝缘层和薄膜晶体管的绝缘层。
本发明提供一种碱溶性树脂、感光性树脂组合物和感光性固化膜，通过向碱溶性树脂结构中引入通式（2）所示的结构单元，其中包括硅氧烷结构、芳香结构和/或包括含氟取代基结构，可实现应用于感光树脂组合物形成固化膜时，与基底之间良好的粘接性，以及良好的透明性，同时保证了固化后良好的耐热性以及低温固化特性。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
若无特别说明，所述原材料均能从公开商业途径获得。
以下实施例中涉及化合物的缩写：
ODA: 4,4'-二氨基二苯醚
ODPA:4,4’-氧双邻苯二甲酸酐
6FAP：2，2’-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷
DMFDEA：N,N’-二甲基甲酰胺二乙基缩醛
MAP：间氨基苯酚
Cbz-Cl：苯甲醚甲酰氯
SM-B：1,1,3,3-四异丙基-1,3-二氯-二硅氧醚
TrisP-HAP：1，1,1-三（4-羟基苯基）乙烷
合成例1硅烷二胺（2-1）的合成
3L玻璃反应瓶中，加入600mL四氢呋喃（THF），600ml水，300g间氨基苯酚，开启搅拌，降温至10℃，滴加539.3g Cbz-Cl，保温搅拌6h，1000ml水加入至反应液中，分液，乙酸乙酯（EA）萃取，饱和氯化钠溶液（Sat.NaCl）洗涤，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，得到棕色固体，加入乙酸乙酯（EA）和正庚烷重结晶得到黄色中间体IM-A。
加入273.93g IM-A，166.17g三乙胺，1500ml甲苯，开启搅拌，加入148g SM-B，加热至60℃，保温搅拌8h，降温至10℃，搅拌过夜。抽滤，甲苯淋洗，减压浓缩得到棕黄色油状液体，柱层析分离提纯，得到黄色粘稠状油状物IM-B；
5L玻璃反应瓶中，加入312gIM-B，加入1000mlTHF，1500ml无水乙醇，开启搅拌，搅拌均匀，加入40g Pd/C（5%），加热升温至65℃，加入216g甲酸铵，控温70℃，保温搅拌2h，降温至10℃，1500ml水加入至反应液中，EA萃取，Sat.NaCl洗，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩得棕黄色粘稠状油状物，柱层析分离提纯（洗脱剂EA：正庚烷=1:15）减压浓缩得到黄色粘稠状油状物（2-1）；
Figure 161998DEST_PATH_IMAGE013
通过2-三氟甲基-5-氨基苯酚、2-三氟甲基-4-氨基苯酚、2-三氟甲基-4-氨基苯基丁醇、二甲基二氯硅烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二氯-二硅氧醚、1,1,3,5,7,7-六甲基-3,5-（2-三氟甲基）苯基-1,7-二氯-四硅氧烷等原料分别替换合成例1中的MAP和SM-B，并采用类似合成方法分别制备了硅烷二胺2-2、2-3、2-4、2-5和2-6。
Figure 641521DEST_PATH_IMAGE014
Figure 953684DEST_PATH_IMAGE015
Figure 518658DEST_PATH_IMAGE016
Figure 574470DEST_PATH_IMAGE017
Figure 908499DEST_PATH_IMAGE018
合成例2 感光剂（PAC-1）的合成
Figure 391564DEST_PATH_IMAGE019
提前使用氮气对反应容器进行排气，30min后，加入260g二氧六环（提前24h用分子筛除水），再分别加入10.60g（0.025mol）TrisP-PA（商品名，本州化学制）和20.1g（0.075mol）叠氮萘醌磺酰氯，缓慢滴加三乙胺（6.3g）-二氧六环（20g）混合溶液，温度控制在30℃以内；滴加完成后30℃保温2h；过滤，去离子水洗涤3遍，并分别用稀盐酸和去离子水冲洗3遍，60℃真空干燥24h。
合成例3感光剂（PAC-2）的合成
将TrisP-PA（商品名，本州化学制）替换为Trisp-HAP（商品名，本州化学制），采用合成例2类似的合成方法制得感光剂PAC-2。
Figure 443834DEST_PATH_IMAGE020
合成例4 交联剂（C-1）的合成
提前使用氮气对反应容器进行排气，30min后，加入200g水，再分别加入20g（0.5mol）NaOH和25.8g（0.1mol）1，1,1-三（4-羟基苯基）乙烷，充分溶解后，缓慢滴加18eq当量的甲醛溶液，温度控制在20℃以内；滴加完成后20℃保温24h；加入硫酸和水中和得白色产物，去离子水洗涤3遍，50℃真空干燥72h；
将干燥后白色产物与甲醇进一步室温24h反应，减压蒸馏除去甲醇得交联剂C-1。
Figure 37757DEST_PATH_IMAGE021
合成例5 交联剂（C-2）的合成
将Trisp-HAP（商品名，本州化学制）替换为三聚氰胺，采用合成例4类似的合成方法制得交联剂C-2。
Figure 491872DEST_PATH_IMAGE022
合成例6碱溶性树脂A-1的合成
提前使用氮气对反应容器进行排气，30min后，加入156.6g N-甲基吡咯烷酮（NMP，提前24h用分子筛除水），再分别加入4.61g（0.01mol）化合物2-1和29.30g（0.08mol）化合物6FAP，25℃下搅拌至完全溶解；再加入31.02g（0.1mmol）化合物ODPA，室温搅拌反应12h，加入MAP2.18g（0.02mol），保温反应12h；加入DMFDEA36.80g，升温至40℃，保温4h；
反应结束后，投入3L去离子水中，沉淀、过滤、洗涤三次；80℃真空干燥72h，得碱溶性树脂A-1。
合成例7~13碱溶性树脂A-2~A-8的合成
将二胺和二酐替换为下表1中所示的比例分别进行树脂聚合，沉淀提纯；分别制得相应的碱溶性树脂A-2~A-8。
表1
Figure 157558DEST_PATH_IMAGE023
实施例1
分别将10g合成例6制得的碱溶性树脂A-1、3g合成例2制得的PAC-1和1g合成例4制得的交联剂C-1溶于γ-丁内酯30g中，充分混合均匀后制得感光性树脂组合物。
实施例2~4
实施例2~4分别取碱溶性树脂A-2~A-4替换碱溶性树脂A-1，按实施例1同样的方法配置得到感光性树脂组合物。
实施例5~6
实施例5~6分别取碱溶性树脂A-5~A-6替换碱溶性树脂A-1，感光剂PAC-1替换为PAC-2，交联剂C-1替换为C-2，按实施例1同样的方法配置得到感光性树脂组合物。
对比例1
对比例1取碱溶性树脂A-7替换碱溶性树脂A-1，按实施例1同样的方法配置得到感光性树脂组合物。
对比例2
对比例2取碱溶性树脂A-8替换碱溶性树脂A-1，按实施例1同样的方法配置得到感光性树脂组合物。
对各实施例和对比例中得到的感光性树脂组合物，按以下制作方法制得感光固化膜，并按以下所述的方法测量所得感光固化膜特性，其结果汇总于表2中。
感光固化膜的制作：利用旋转粘度计（Mikasa：MS-B150+DA-60S）进行湿膜涂布，热板120℃3min预烘干，再经曝光、显影后转移至氮气烘干进行进一步固化，150/200/250℃分别固化30min/30min/60min，降至室温取出。
(1)粘附性评价
采用百格测试方式进行粘附性评价，利用划格器按1mm间隔在固化膜表面进行10行10列划格，利用胶带进行转印，根据转印面积大小来评价固化膜与基板之间粘附性优良；其中≤10%记为A；＞10%且≤20%记为B；＞20%记为C。
(2)透光率(T%)
采用Agilent紫外可见分光光度计Cary4000，采用透射模式进行测试而得。
(3)玻璃化转变温度(Tg)
利用热机械分析仪(TAInstrument公司，型号Q400)测得的。气氛：氮气气氛下；温度：加热速率10℃/min。
(4)热失重温度(T5%)
采用热重分析仪（型号TGA-55）进行热分解温度测定，升温速率10℃/min，试样3~5mg；温度区间R.T.～500℃。
(5)介电常数（Dk）&介电损耗（Df）
利用Keysight N5224B矢量网络分析仪（空腔共振器法）进行测试，测试频率10GHz，试样大小分别为6*6cm。
表2
Figure 962703DEST_PATH_IMAGE024
由表2中的数据可以看出，本发明提供的碱溶性树脂，通过向碱溶性树脂结构中引入硅氧烷结构、芳香结构和/或含氟及其取代基结构，可实现应用于感光树脂组合物时，与基底之间良好的粘接性，以及良好的透明性；同时保证了固化后良好的耐热性以及低温固化特性。
所述感光性树脂组合物，经旋转黏度计涂布、热板烘干、曝光、显影和氮气下热固化后，感光性固化膜体现出了良好的粘附性、优异的透光性、低介电性能和良好的耐热性；粘附性测试为A；400nm下透光率＞85%；Dk≤3.0，Tg＜300℃，T5%＞350℃。适用于半导体元件的表面保护膜和层间绝缘膜、有机场致发光元件的绝缘层和薄膜晶体管（TFT）的绝缘层。
但需控制硅氧烷二胺单体的添加比例，即通式（2）占Ar2的比例，比例过低时，对粘附性改善效果甚微；比例过高时，对热性能破坏较大；在适当引入F/CF3等结构时，可有效改善介电性能和透光率；减少曝光过程对感度的影响。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种碱溶性树脂，其特征在于，具有通式（1）所示结构：
Figure 216762DEST_PATH_IMAGE001
通式（1）
其中，Ar1表示二酐残基；R1表示H或C原子个数为1~10的有机基团；m为10~10000的整数，r为0~2的整数；
Ar2表示二胺残基，所述二胺残基包括至少两种结构单元，其中一种结构单元如通式（2）所示；
Figure 525384DEST_PATH_IMAGE002
通式（2）
R2表示H、F、C原子个数为1~3的氟代烷烃中的一种；R3表示单键或C原子个数为1~10的亚烷基；R4、R5、R6和R7分别独立地表示C原子个数为1~6的烷基、苯基、氟代或CF3-取代的苯基中的一种；n为0~10的整数；
且Ar1和Ar2中至少含一个酚羟基。
2.根据权利要求1所述的碱溶性树脂，其特征在于，所述通式（2）所示结构单元占所述二胺残基总比重的0.5%~20%。
3.根据权利要求2所述的碱溶性树脂，其特征在于，所述通式（2）所示结构单元选自以下的一种或多种：
Figure 350252DEST_PATH_IMAGE003
Figure 111534DEST_PATH_IMAGE004
Figure 312840DEST_PATH_IMAGE005
Figure 475968DEST_PATH_IMAGE006
Figure 471737DEST_PATH_IMAGE007
Figure 985895DEST_PATH_IMAGE008
Figure 725312DEST_PATH_IMAGE009
Figure 754665DEST_PATH_IMAGE010
Figure 514810DEST_PATH_IMAGE011
。
4.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包括（a）碱溶性树脂、（b）感光剂、（c）交联剂和（d）溶剂，所述（a）碱溶性树脂包括权利要求1-3任一项所述的碱溶性树脂。
5.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述（b）感光剂为叠氮萘醌型感光剂。
6.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述（c）交联剂选自环氧基类化合物、烷氧基羟甲基化合物、烷氧基羟甲基三嗪环化合物中的一种或多种；所述（c）交联剂的官能度大于等于2。
7.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述（d）溶剂为酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、芳香烃类溶剂和其他溶剂中的一种或多种；所述其他溶剂为N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二氧杂环己烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种。
8.一种感光性固化膜，其特征在于，由权利要求4-7任一项所述的感光性树脂组合物固化形成。
9.根据权利要求8所述的感光性固化膜，其特征在于，所述感光性固化膜采用百格法测试粘附性，转印面积≤10%；400nm下透光率＞85%；介电常数Dk≤3.0，玻璃化转变温度Tg＜300℃，热失重温度T5%＞350℃。
10.根据权利要求8所述的感光性固化膜，其特征在于，所述感光性固化膜适用于半导体元件的表面保护膜和层间绝缘膜、有机场致发光元件的绝缘层和薄膜晶体管的绝缘层。
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