CN115340822B - 一种超滑爽自洁涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超滑爽自洁涂料,包括A组分和B组分,所述的A组分由以下重量份数的原材料组成:硅树脂:37‑42,氟碳树脂:25‑30,分散剂:0.5‑1,消泡剂:0.3‑0.5,乙醇:5‑7,异丙醇:3‑5,乙酸丁酯:8‑10,疏水型气相白炭黑:0.8‑1.3,分子筛:3‑6,水转化剂:0.1‑0.3;所述B组分由以下重量份数的原材料组成:催化剂:0.9‑1.2,HDI三聚体:6‑8,乙酸丁酯:2‑4。该涂料为高硬度超滑爽疏水自洁涂料,具有优异的耐磨疏水性能,且耐溶剂性能及耐候性能优异。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,尤其涉及一种超滑爽自洁涂料,同时本发明还涉及该涂料的制备方法。
背景技术
自洁涂料通过改变玻璃、陶瓷、金属或塑料等基材的表面性能,防止在其表面附着小水滴,从而达到自洁效果。疏水自清洁涂层以其优良的防雾、防污性能,在玻璃幕墙、太阳能集热装置等方面有着诸多的应用。建立疏水表面,使水滴滚落的时候把污秽带走,可以大大减少清洁成本,提高能量利用率。但是在物理磨损和化学腐蚀的情况下,普通的疏水材料很容易丧失疏水性能,从而影响其正常使用。
发明内容
为了提高疏水材料的耐久使用性,本发明提供一种超滑爽自洁涂料,该涂料为高硬度超滑爽涂料,具有优异的耐磨疏水性能,且耐化学腐蚀性能及耐候性能优异。
为达到上述发明目的,本发明采用了如下的技术方案:
一种超滑爽自洁涂料,该涂料包括A组分和B组分,其中A组分由以下重量份数的原材料组成:硅树脂:37-42,氟碳树脂:25-30,分散剂:0.5-1,消泡剂:0.3-0.5,乙醇:5-7,异丙醇:3-5,乙酸丁酯:8-10,疏水型气相白炭黑:1-3,分子筛:3-6,水转化剂:0.1-0.3;所述B组分由以下重量份数的原材料组成:催化剂:0.9-1.2,HDI三聚体:6-8,乙酸丁酯:2-4。
本发明提供的超滑爽自洁涂料,采用多重固化的交联方式,创造性的将硅树脂与氟碳树脂相结合,当A组分与B组分混合后,B组分中的催化剂催化硅树脂聚合反应,本发明HDI三聚体选用拜耳N3900,HDI三聚体中的异氰酸根与氟碳树脂中的羟基以及硅树脂中的羟基交联固化,形成互传网络的交联固化方式,提高涂膜的交联密度,从而提供涂膜优异的硬度、耐磨性,从而具有超滑爽性能。本发明溶剂中含有乙醇、异丙醇可提高树脂的储存稳定性能,与分子筛及水转化剂相结合,进一步提高A组分的储存稳定性能,并防止涂膜起泡,形成高硬度的超滑爽表面。
优选的,所述的硅树脂由以下重量份数的原材料组成:丙基三甲氧基硅烷:50-55,二甲基二甲氧基硅烷:4-6,甲基丙基二甲氧基硅烷:8-10,3-氨丙基三甲氧基硅烷:4-6,去离子水:13-17,氯化氢0.1-0.2,甲基硅油,1-2,羟基硅油1-2。
优选的,所述的硅树脂由以下方法制备得到:
步骤1:在装有温度计、分水冷凝装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中,按配方量加入丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷搅拌均匀,升温到50℃,搅拌转速为800r/min;
步骤2:按配方量将去离子水,氯化氢混合均匀,得到盐酸溶液,加入恒压滴液漏斗中;
步骤3:将恒压滴液漏斗中的盐酸溶液在20分钟-30分钟内匀速地滴入到四口烧瓶中;
步骤4:滴加完成后,将反应温度升至65℃-80℃,加入羟基硅油,用分水冷凝装置将反应回流物排出,反应3小时,停止加热;
步骤5:降温至30℃以下,加入甲基硅油,搅拌均匀,即得到硅树脂。
本发明硅树脂采用丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷四种单体,且严格控制去离子水的添加量,保证涂料具有优异硬度及柔韧性能的同时,使硅树脂具有优异的储存稳定性能。另外,本发明在硅树脂的合成中引入了氨基基团,当A组分与B组分混合时,硅树脂中的氨基基团可以与固化剂组分中的HDI三聚体交联固化,提高了涂膜的交联密度,且氨基基团与异氰酸酯基团反应速度快,进一步加快反应时间,提高施工效率。
优选的,所述的甲基硅油粘度为300-500mPa.S。甲基硅油与硅树脂具有优异的相容性,且甲基硅油的添加可以进一步提高涂膜的疏水性能。
优选的,所述的催化剂为钛酸异丙酯和二月桂酸二丁基锡,且钛酸异丙酯和二月桂酸二丁基锡的比例为2:1。选用两种催化剂相结合,使涂膜具有优异交联密度的同时,具有优异的附着力。
优选的,所述的氟碳树脂羟值为40mgKOH/g,氟含量为25%,优选上海东氟化工科技有限公司的JF-4X。选用羟值为40mgKOH/g的氟碳树脂可提高涂料的交联密度,从而提供涂膜优异的疏水性能,且氟碳树脂的表面张力低,具有优异的疏水性能。
优选的,所述的羟基硅油的羟基含量为8%。羟基硅油的加入一方面可以改善硅树脂的脆性,提供涂膜优异的柔韧性能,另一方面,羟基硅油降低涂膜的疏水滚动角,提供涂膜优异的疏水自洁性能。
优选的,所述的水转化剂为噁唑烷潜固化剂。噁唑烷潜固化剂优选苏州非特兄弟新材料科技有限公司的LH-101A。噁唑烷潜固化剂的加入可优先与体系中的水反应生成氨基,一方面减少水分对体系稳定性能的影响,防止潮湿固化引起体系的凝胶,另一方面,生成的氨基可以与固化剂中的异氰酸酯基团反应提高体系的交联密度,且可以防止漆膜起泡,有助于漆膜形成超滑爽高硬度的疏水表面。
优选的,所述的分子筛为4A分子筛。分子筛可有效吸附体系中的水分,有利于提高体系的储存稳定性,且可有效抑制漆膜起泡,形成超滑爽疏水表面。优选的,本发明疏水型气相白炭黑为德固赛的R972。本发明选用疏水型气相二氧化硅是在二氧化硅表面进行疏水改性,在含有醇类的溶剂中提供体系适宜的流变性,且由于二氧化硅表面进行了疏水改性,因此,气相二氧化硅的吸水性大幅度降低,且不容易返潮,有助于提高体系的储存稳定性。
上述的超滑爽自洁涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1:按配方量依次加入硅树脂,氟碳树脂,转速500~600r/min,依次加入分散剂和消泡剂搅拌均匀;
S2:调整转速至800~1000r/min,加入乙酸丁酯,疏水型气相白炭黑,分散10~15min;
S3:加入乙醇、异丙醇、分子筛、水转化剂后,500~600r/min搅拌10~15min,即得所述A组分;
S4:按配方量称取催化剂、HDI三聚体、乙酸丁酯,500~600r/min搅拌均匀即得所述B组分,所述A组分和B组分分装即得所述的超滑爽自洁涂料。
本发明制备的超滑爽自洁涂料具有优异的耐磨性能,且硬度高达6H,疏水性能优异,具有超滑爽清洁表面,且本发明超滑爽自洁涂料具有优异的耐化学品性能及耐候性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明硅树脂为自制树脂,下表列出了六个无机硅树脂的配方,分别用树脂a,树脂b,树脂c,树脂d,树脂e,树脂f表示。如下表一所示。
表一
其制备方法如下:
步骤1:在装有温度计、分水冷凝装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中,按配方量加入丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷搅拌均匀,升温到50℃,搅拌转速为800r/min;
步骤2:按配方量将去离子水,氯化氢混合均匀,得到盐酸溶液,加入恒压滴液漏斗中;
步骤3:将恒压滴液漏斗中的盐酸溶液在20分钟-30分钟内匀速地滴入到四口烧瓶中;
步骤4:滴加完成后,将反应温度升至65℃-80℃,加入羟基硅油,用分水冷凝装置将反应回流物排出,反应3小时,停止加热;
步骤5:降温至30℃以下,加入甲基硅油,搅拌均匀,即得到硅树脂。
所述的甲基硅油粘度为300-500mPa.S。
所述的羟基硅油的羟基含量为8%。
下面分多个实施例对本发明实施例进行进一步的说明。
实施例
实施例1~3分别提供了一种超滑爽自洁涂料,该超滑爽自洁涂料由A组分和B组分组成,其中A组分中各原料的重量份数如下表二所示,并在下表二中列出了对比例1-5五组对比例。
表二
与A组分相对应的B组分由以下重量份数的原料组成,如下表三:
表三
实施例1~3,对比例1~5所提供的涂料的制备方法具体包括以下步骤:
S1:按配方量依次加入硅树脂,氟碳树脂,转速500~600r/min,依次加入分散剂和消泡剂搅拌均匀;
S2:调整转速至800~1000r/min,加入乙酸丁酯,疏水型气相白炭黑,分散10~15min;
S3:加入乙醇、异丙醇、分子筛、水转化剂后,500~600r/min搅拌10~15min,即得所述A组分;
S4:按配方量称取催化剂、HDI三聚体、乙酸丁酯,500~600r/min搅拌均匀即得所述B组分,所述A组分和B组分分装即得所述的超滑爽自洁涂料。
对比例6
本对比例提供一种超滑爽自洁涂料,该涂料的组成与实施例3相比,除了去掉4A分子筛外,其余成分、含量和制备方法与实施例3保持一致。制备的漆膜外观有起泡,室温25℃储存45天体系凝胶固化。
对比例7
本对比例提供一种超滑爽自洁涂料,该涂料的组成与实施例3相比,除了去掉LH-101A外,其余成分、含量和制备方法与实施例3保持一致。制备的漆膜外观有起泡,室温25℃储存50天体系凝胶固化。
对比例8
本对比例提供一种超滑爽自洁涂料,该涂料的组成与实施例3相比,除A组分乙醇用等量的乙酸丁酯替代外,即乙醇含量为0,乙酸丁酯含量为15,其余成分和制备方法与实施例3保持一致。室温25℃储存1个月体系凝胶固化。
对比例9
本对比例提供一种超滑爽自洁涂料,该涂料的组成与实施例3相比,除B组分钛酸异丙酯用等量的二月桂酸二丁基锡替代外,即钛酸异丙酯含量为0,二月桂酸二丁基锡含量为1.05,其余成分和制备方法与实施例3保持一致。漆膜附着力(拉开法)为8.5Mpa,划格试验(划格间距1mm)2级。
检测例
将各实施例制得的超滑爽自洁涂料进行相关性能测试,具体测试结果如下表四所示。
表四
将各实施例制得的超滑爽自洁涂料进行相关性能测试,具体测试结果如下表五所示:表五
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的涂料包括A组分和B组分,其中所述的A组分由以下重量份数的原材料组成:硅树脂:37-42,氟碳树脂:25-30,分散剂:0.5-1,消泡剂:0.3-0.5,乙醇:5-7,异丙醇:3-5,乙酸丁酯:8-10,疏水型气相白炭黑:0.8-1.3,分子筛:3-6,水转化剂:0.1-0.3;所述B组分由以下重量份数的原材料组成:催化剂:0.9-1.2,HDI三聚体:6-8,乙酸丁酯:2-4;所述的硅树脂由以下重量份数的原材料组成:丙基三甲氧基硅烷:50-55,二甲基二甲氧基硅烷:4-6,甲基丙基二甲氧基硅烷:8-10,3-氨丙基三甲氧基硅烷:4-6,去离子水:13-17,氯化氢:0.1-0.2,甲基硅油,1-2,羟基硅油1-2;所述的催化剂为钛酸异丙酯和二月桂酸二丁基锡,且钛酸异丙酯和二月桂酸二丁基锡的比例为2:1;所述的分子筛为4A分子筛,所述的疏水型气相白炭黑为德固赛的R972。
2.根据权利要求1所述的超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的硅树脂由以下方法制备得到:
步骤1:在装有温度计、分水冷凝装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中,按配方量加入丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷搅拌均匀,升温到50℃,搅拌转速为800r/min;
步骤2:按配方量将去离子水,氯化氢混合均匀,得到盐酸溶液,加入恒压滴液漏斗中;
步骤3:将恒压滴液漏斗中的盐酸溶液在20分钟-30分钟内匀速地滴入到四口烧瓶中;
步骤4:滴加完成后,将反应温度升至65℃-80℃,加入羟基硅油,用分水冷凝装置将反应回流物排出,反应3小时,停止加热;
步骤5:降温至30℃以下,加入甲基硅油,搅拌均匀,即得到硅树脂。
3.根据权利要求1所述的超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的甲基硅油粘度为300-500mPa.S。
4.根据权利要求1所述的超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的氟碳树脂羟值为40mgKOH/g,氟含量为25%。
5.根据权利要求1所述的超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的羟基硅油的羟基含量为8%。
6.根据权利要求1所述的超滑爽自洁涂料,其特征在于,所述的水转化剂为噁唑烷潜固化剂。
7.一种如权利要求1-6中任一项所述的超滑爽自洁涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:按配方量依次加入硅树脂,氟碳树脂,转速500~600r/min,依次加入分散剂和消泡剂搅拌均匀;
S2:调整转速至800~1000r/min,加入乙酸丁酯,疏水型气相白炭黑,分散10~15min;
S3:加入乙醇、异丙醇、分子筛、水转化剂后,500~600r/min搅拌10~15min,即得所述A组分;
S4:按配方量称取催化剂、HDI三聚体、乙酸丁酯,500~600r/min搅拌均匀即得所述B组分,所述A组分和B组分分装即得所述的超滑爽自洁涂料。
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