CN115336828A - 一种防静电防油工作手套及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多功能的防护手套，其包括手套本体和浸胶层，所述手套本体包括手套掌面、手套背面及手腕部，其中，浸胶层包括：第一浸胶层、第二浸胶层和第三浸胶层。本发明的手套，丁腈胶乳和聚氨酯的结合，能够带来优异的柔软性，手套本体与涂层的优质结合具有优异的耐用性，三层涂层的结合使用带来优异的防渗透性，在使用导电基底内层的情况下，与导电胶乳的有机融合，具有优异的抗静电性。

Description

一种防静电防油工作手套及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种防静电防油工作手套及其制备方法。
背景技术
防油防静电手套一般采用尼龙内胆外覆丁腈涂层的结构，其目的在于利用尼龙纤维更好地提升产品力学性能，同时对涂层部分起到良好的骨架支撑作用。
现有市面上的产品主要采用的基底材料是针织绒或棉毛布类的针织面料，以平面缝合的方法来制作浸胶手套的内里，之后采用PVC涂层浸渍，该浸胶涂层中含有国际公认的健康公敌DOP增塑剂，在受热后会挥发出对人体有害的物质，产品部不可降解，其成品手套不贴手，穿戴手感偏硬，操作不灵活，防护性能单一。
发明内容
本发明提供了一种多功能的防护手套，其包括手套本体和浸胶层，所述手套本体包括手套掌面、手套背面及手腕部，其中，浸胶层包括：
第一浸胶层(丁腈非发泡光面胶层)，第一浸胶层由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的1.5-8％，优选2-7％，优选2％-6％表面活性剂形成；
第二浸胶层(非发泡光面抗静电胶层丁腈光面层)，第二浸胶层由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的2％-6％表面活性剂、相对于丁腈胶乳质量比的8-35％，优选9-32％，优选10％-30％，优选15-25％的导电液形成；
第三浸胶层(丁腈发泡抗静电磨砂层)，第三浸胶层是由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的1.5-8％，优选2-7％，优选2％-6％表面活性剂、相对于丁腈胶乳质量比的8-35％，优选9-32％，优选10％-30％，优选15-25％的导电液、相对于丁腈胶乳质量比的0.5-8％，优选0.8-6％，优选1-5％发泡剂形成，在三道胶的配制中可以任选添加1-4wt％质量份的耐磨剂，耐磨剂可以选自硅石粉、陶瓷纤维粉、硅酸钠粉。
优选，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾等，优选为相对于丁腈胶乳质量比的5-15％，优选6-12％，优选6％-10％的氢氧化钾水溶液或氢氧化钠水溶液，优选氢氧化钾水溶液，氢氧化钾或氢氧化钠水溶液浓度范围可为3-15wt％，优选约5-10wt％。
上述所用的表面活性剂可为阴离子或非离子表面活性剂，例如选自阴离子聚丙烯酰胺、脂肪酸盐、磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)、脂肪醇酰硫酸钠、硫酸酯盐、磷酸酯盐等中的一种或几种任意组合。
上述所用发泡剂可为油酸钾、油酸钠、太古油及月桂酸钾等中的一种或几种任意组合。
优选地，第一浸胶层厚度为0.03-0.06mm，优选0.04-0.05mm、第二浸胶层厚度0.015-0.045mm，优选0.02-0.04mm，优选0.03mm、第三浸胶层0.035-0.065mm，优选0.04-0.06mm。通常，第一浸胶层组分加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s)；第二浸胶层组分加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至1500-3500mPa.s)；第三浸胶层组分加入增稠剂(例如使胶料粘度增稠至2500-4500mPa.s)。
上述所用的球磨料流体包括5-15质量份，优选6-12质量份的硫磺、5-15质量份，优选6-12质量份的促进剂(促进剂例如为N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代磷酸锌盐、二丁基二硫氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌等中的一种或多种，优选二苄基二硫代氨基甲酸锌)，25-35质量份，优选28-32质量份的钛白粉，40-60质量份，优选45-55质量份的氧化锌，0-2质量份，优选0.5-1.5质量份的硬脂酸，0.5-8质量份，优选1-6质量份，优选3-5质量份的分散剂，分散剂例如为甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、亚甲基二萘磺酸钠等中的一种或多种，优选2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐)，2-15质量份，优选5-10质量份，优选6-8质量份的浓度为5-30wt％(优选10-20wt％，优选12-18wt％)增稠剂，80-130质量份，优选90-120质量份水混合均匀液体。
增稠剂可采用干酪素、聚丙烯酸钠、丙烯酸、羧甲基纤维素钠等中的一种或多种，优选用浓度10％-20％的干酪素溶液(水溶液)。
所述导电液由导电材料形成，所用导电材料例如选自碳纳米管、导电碳黑粉、导电碳黑色浆、导电钛白粉的一种或几种组合。
优选地，导电液为一种易于使用的导电材料的预分散膏，其有效浓度可为2.0-2.4％，使涂层具有永久的抗静电和导电性能，除了水和导电材料外，导电液中还含有稳定剂例如十二烷基苯磺酸钠，所述导电液一般含有导电材料2％-10％，水80％-96％，稳定剂2％-10％。
上述所用发泡剂可为化学发泡剂：油酸钾、十二烷苯磺酸钠、太古油等中的一种或几种组合。
丁腈胶乳可包括羧基丁腈胶乳、氯丁胶乳、丁基胶乳中的一种或多种，优选羧基丁腈胶乳，优选固含量≥45％，pH7.5-9，粘度≤100mPa.s，例如瑞翁(Zeon)株式会社NL500、LG化学LUTEX105等。
所述水性聚氨酯胶乳(乳液或分散体)可购自巴斯夫、LG化学、安徽中恩等公司，例如巴斯夫amuldur381A，万华化学Adwel 1629，安徽中恩PU-816，优选地，所选水性聚氨脂pH值为7-9；固含量20％-60％，优选约40％含量；粘度小于等于500mPa.s。
本发明的手套本体可以采用各种无缝自动编织，匹配各种编织机型，如13针、15针、18针、21针等，其中21针的无缝针织手套基底(本体)可以满足超轻薄产品的涂层要求，15针、18针的无缝针织手套基底可以满足轻薄产品的涂层要求，13针可以满足常规佩戴试用。
其中编织基所选用的纱线材质也是较为广泛，优选采用锦纶、涤纶、高强高模量聚乙烯、棉、芳纶等配以导电材料的纤维如碳丝、铜丝、钢丝、钨丝等(例如15.6Tex锦纶、2.22tex*3碳丝)混合编织的方式来制作的内里。优选使用尼龙作为手套本体材料，因其a.柔韧度性好，可提高防护手套的运动灵活性、舒适性；b.尼龙的耐磨性明显优于涤纶，用尼龙做内胆可以提供更好的耐用性；c.尼龙的吸湿性比涤纶要强，穿戴舒适性更好，且与胶乳结合牢度高；d.尼龙的刚性小于涤纶，用尼龙做内胆可以提高手套的柔软性。
优选地，内衬(手套本体)用无缝编织结构，合模贴手轻便柔软，基底内衬里材料中含有导电材质。手套整体胶面包括三层胶面：一层丁腈非发泡光面胶层、二层胶面为非发泡光面抗静电胶层丁腈光面层、三层胶面为丁腈发泡抗静电磨砂层，一层胶全浸光面层：和内衬紧密粘合，无泡，起抗渗透性和抗穿透性；二层胶面全浸光面在一层胶面的基础上加入抗静电材料、目的一是加强一层胶面的强度，二是提高胶的抗渗透、抗渗漏；三是使长筒整体胶面具有抗静电功效；三层胶面掌浸发泡磨砂，发泡处理提高了胶面的柔软性；胶面磨砂处理提高了胶面的防滑性和抓握力；胶面加入抗静电物质，手套在使用过程中接面具有抗静电、触屏等功能。
优选地，第一层为内胆全浸(内胆分为长筒内胆和短筒内胆，其中长筒内胆全浸指手掌手背胶乳全覆盖，胶乳涂层覆盖面积超出手腕口长度大于等于27CM的手套成为长筒全浸，例如27cm-60cm)，浸胶长度(中指指尖到袖口边缘的距离)根据需求为27-60CM；第二层为内胆全浸，浸胶长度根据客户需求27-60CM；第三层浸胶为掌浸(浸胶涂层覆盖与全手掌部分且手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围)，手指深度，以手背中指为参考2-4.5CM。长筒浸胶结构可防止油液从袖口位置灌入；隔绝层采用2层浸胶(一道胶和二道胶)设计，是为了保证在接触油液的时候起到充分的隔绝作用，形成很好的防渗透效果；接触层(磨砂层或颗粒层，三道胶)的作用，一方面是为了提高涉油作业环境中的抓握力和止滑效果，另一方面在遇到外力作用时，对隔绝层起到保护作用。
本发明进一步提供了上述手套的制备方法，包括如下步骤：
(A)一道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂，混合，加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s)；
(B)二道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂、导电液，混合，加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至1500-3500mPa.s)；
(C)三道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂、导电液、发泡剂，混合发泡，(优选发泡率为硫化桶中所有原料体积的1.2-1.4倍体积)，后加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2500-4500mPa.s)；
(D)套模：将手套本体套入模具(优选做到手指指尖、指叉到位，指头饱满、不空洞、不长角、不扭曲，无皱叠、罗口长短一致)；
(E)预热：将套好内胆的手模预热(例如将套好内胆的手模进入预热烘箱中，温度控制在50-70℃)；
(F)浸凝固剂：例如包括全浸入凝固剂中，浸入的深度为不超过内胆罗口边缘；
(G)浸一道胶：例如包括缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离，匀胶使胶表面面均匀；
(H)一道胶预硫化：例如预硫化条件为温度40-70℃，烘干时间约10-30分钟；
(I)浸二道胶：例如包括缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离，匀胶使胶表面面均匀；
(J)二道胶预硫化：例如预硫化条件为温度40-70℃，烘干时间约10-30分钟；
(K)浸三道胶：掌浸入三道胶中，手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围；
任选的(L)去除余胶，例如振动去除余胶；
(M)喷砂表面处理；
(N)预硫化：温度50-80℃，时间约20-40分钟；
任选的(O)喷淋：去除手套表面盐份；
任选的(P)泡洗：清洗手套盐份；
(Q)烘干(例如温度90-120℃，时间约100-150分钟)；
(R)脱模：例如包括将手套从手模上脱下后按尺寸归类；
任选的(S)剪边：按照工艺需求的长度要求剪去多余长度。
上述所用凝固剂为：硝酸氨钙、氯化钙、有机酸(例如醋酸)中的一种或几种任意组合按一定质量比完全溶解在甲醇溶液中(浓度99.9％以上的甲醇)，质量浓度范围为1-10wt％，优选1.5-3.5wt％。
上述喷砂所用砂粒为硫酸钠、氯化钠中一种或两种组合。
本申请中，“任选的”表示存在或不存在。
在一个优选实施方案中，一道胶、二道胶和三道胶的配制包括：
一道胶配制：
A:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时。加入增稠剂，使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
二道胶配制：
B:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、20-25质量份导电材料混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时。加入增稠剂，胶料粘度增至1500-3500mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
三道胶的配制
C:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、1-3质量份的发泡剂，1-3质量份耐磨混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时，加入增稠剂粘度增至2500-4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
上述所用的氢氧化钾水溶液的配制方法，将5-10份质量的氢氧化钾中缓慢加入90-95份质量的水，并搅拌制成浓度为5％-10％的水溶液。
本发明的优点
丁腈胶乳具有良好的防油，耐酸耐碱性能，耐磨性能较好，水性聚氨脂成膜性能好，粘接牢固，涂层耐酸耐碱，耐寒、耐水、透气性能好，耐屈挠，制成的成品手感丰满，质地柔软。一道胶中加入聚氨脂加快了胶的成膜速度，提高了胶层和内胆基材之间的粘接力，二层胶中加入提高了整体光面层的耐水性，防渗透性、提高了手套的柔软度；三层胶中加入聚氨脂提高了磨砂层胶面的耐搓性，提高磨砂面的绒感效果和柔软效果。
抗静电材料直接和胶溶合，提高了抗静电剂的长效性和耐水洗性。原有的利用浸泡或喷涂抗静电液的工艺，抗静电效果无法确保长效性，另在潮湿环境中使用容易失效。
本发明的手套，丁腈胶乳和聚氨酯的结合，能够带来优异的柔软性，手套本体与涂层的优质结合具有优异的耐用性，三层涂层的结合使用带来优异的防渗透性，在使用导电基底内层的情况下，与导电胶乳的有机融合，具有优异的抗静电性。
本发明手套结构设计简约、穿脱便捷、操作灵活性强；长期接触燃油作业中，本产品的耐用性表现更为优越；所制产品的导电性能强，抗静电效果好、安全系数高；本产品在实现其耐用性和功能性的前提下，成本相对较低。
附图说明
图1为本发明手套的手掌面示意图。
图2为本发明手套的手背面示意图。
其中1为第二浸涂层，2为第三浸涂层。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明。
实施例1
内胆：21针尼龙、碳丝针织手套芯。
浸胶：
一道胶配制
称量100质量份的羧基丁腈胶乳(瑞翁NL500)加入硫化桶中，边搅拌边加入6份的氢氧化钾水溶液(浓度10wt％)、5份水性聚氨脂胶乳(巴斯夫amuldur381A)、5份球磨料流体、2份十二烷基苯磺酸钠、混合液搅拌2小时后静置停放12小时。加入增稠剂聚丙烯酸钠，使胶料粘度增稠至2000mPa.s。
第一浸胶层约0.04mm、第二浸胶层约0.03mm、第三浸胶层约0.05mm。
二道胶配制
称量100质量份的羧基丁腈胶乳(瑞翁NL500)加入硫化桶中，边搅拌边加入6份的氢氧化钾水溶液(浓度10wt％)、5份的水性聚氨脂胶乳(巴斯夫amuldur381A)、5份的球磨料流体、2份的十二烷基苯磺酸钠、20份的纳米导电液，混合液搅拌2小时后静置停放12小时。加入增稠剂聚丙烯酸钠，使胶料粘度增稠至2500mPa.s。
三道胶的配制
称量100质量份的羧基丁腈胶乳(瑞翁NL500)加入硫化桶中，边搅拌边加入6份的氢氧化钾水溶液(浓度10wt％)、4份的水性聚氨脂胶乳(巴斯夫amuldur381A)、5份的球磨料流体、2份的十二烷基苯磺酸钠、20份的纳米导电液和2.5份发泡剂油酸钾，混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时。机械高速打泡，发泡率为硫化桶中所有原料体积的1.2-1.4倍体积。发泡后匀泡20分钟，后加入增稠剂聚丙烯酸钠，使胶料粘度增稠至3000mPa.s。
以上配料过程中所涉及的氢氧化钾配制:10公斤的氢氧化钾中加入90公斤的水搅拌均匀。
以上配料过程中所用的增稠剂为聚丙烯酸钠增稠剂。
以上配料中球磨料液体的配制为：10份硫磺、15份二苄基二硫代氨基甲酸锌、30份钛白粉、50份氧化锌、5份2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、10份浓度15％的干酪素溶液、100份水混合均匀。
纳米导电液是将碳纳米管5％，水90％，稳定剂十二烷基苯磺酸钠5％混合而成。
生产工艺：
套模：手指指尖、指叉到位，指头饱满、不空洞、不长角、不扭曲，无皱叠、罗口长短一致；
预热：套好内胆的手模进入预热烘箱中，温度控制在50℃；
浸凝固剂：全浸入凝固剂(硝酸氨钙在甲醇2wt％溶液)中，浸入的深度为不超过内胆罗口边缘。
浸一道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离。匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.04mm。
一道胶预硫化，温度50℃，烘干时间约20分钟；
浸二道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离，匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.03mm。
二道胶预硫，温度50℃，烘干时间约20分钟。
浸三道胶：掌浸入三道胶中，浸胶涂层覆盖与全手掌部分且手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围，厚度约0.05mm。
振动去除余胶。
喷砂表面处理。
预硫化：温度60℃，时间约20分钟。
喷淋：用喷淋水去除手套表面盐份。
泡洗：清洗手套盐份。
烘干：温度100℃，烘干时间100分钟。
脱模：将手套从手模上脱下后按尺寸归类。
剪边：按照工艺需求的长度要求剪去多余长度。
实施例2
内胆：18针HPPE、尼龙、钢丝针织手套芯。
浸胶：
一道胶配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入8质量份氢氧化钾水溶液(浓度6wt％)、8质量份水性聚氨脂胶乳(安徽中恩PU-816)、8质量份球磨料流体、4质量份阴离子聚丙烯酰胺、混合液搅拌3小时后静置停放12小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠，使胶料粘度增稠至3000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
二道胶配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入8质量份氢氧化钾水溶液(浓度6wt％)、8质量份水性聚氨脂胶乳(安徽中恩PU-816)、8质量份球磨料流体、4质量份阴离子聚丙烯酰胺、20质量份导电液搅拌3小时后静置停放12小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠，胶料粘度增至2500mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
三道胶的配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入8质量份氢氧化钾水溶液(浓度6wt％)、8质量份水性聚氨脂胶乳(安徽中恩PU-816)、8质量份球磨料流体、4质量份阴离子聚丙烯酰胺、2质量份的发泡剂油酸钠，20质量份导电液搅拌3小时后静置停放12小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠，粘度增至3500mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
上述所用的氢氧化钾水溶液的配制方法，将6份质量的氢氧化钾中缓慢加入94份质量的水，并搅拌制成浓度为6％的水溶液。
以上配料中球磨料流体的配制为：10份硫磺、15份二苄基二硫代氨基甲酸锌、30份钛白粉、50份氧化锌、5份2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、10份浓度15％的干酪素溶液、100份水混合均匀。
套模：手指指尖、指叉到位，指头饱满、不空洞、不长角、不扭曲，无皱叠、罗口长短一致。
预热：套好内胆的手模进入预热烘箱中，温度控制在60℃。
浸凝固剂：全浸入凝固剂(硝酸氨钙在甲醇中的3wt％溶液)中，浸入的深度为不超过内胆罗口边缘。
浸一道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离。匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.04mm。
一道胶预硫化，温度60℃，烘干时间约25分钟。
浸二道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离，匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.03mm。
二道胶预硫化，温度60℃，烘干时间约25分钟。
浸三道胶：掌浸入三道胶中，浸胶涂层覆盖与全手掌部分且手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围，厚度约0.05mm。
振动去除余胶。
喷砂表面处理。
预硫化：温度70℃，时间约30分钟。
喷淋：去除手套表面盐份。
泡洗：清洗手套盐份。
烘干：温度110℃，烘干时间约120分钟
脱模：将手套从手模上脱下后按尺寸归类。
剪边：按照工艺需求的长度要求剪去多余长度。
实施例3
内胆：15针HPPE尼龙钨丝针织手套芯。
浸胶：
一道胶配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入10质量份氢氧化钾水溶液(浓度5wt％)、8质量份水性聚氨脂胶乳(万华化学Adwel1629)、10质量份球磨料流体、6质量份表面活性剂十八烷基硫酸钠、混合液搅拌3小时后静置停放12小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠，使胶料粘度增稠至4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
二道胶配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入10质量份氢氧化钾水溶液(浓度5wt％)、10质量份水性聚氨脂胶乳(万华化学Adwel1629)、10质量份球磨料流体、6质量份表面活性剂十八烷基硫酸钠、25质量份导电液搅拌3小时后静置停放12小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠，胶料粘度增至3500mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
三道胶的配制：100份羧基丁腈胶乳(LG化学LUTEX105)中加入边搅拌边加入10质量份氢氧化钾水溶液(浓度5wt％)、10质量份水性聚氨脂胶乳(万华化学Adwel1629)、10质量份球磨料流体、6质量份十八烷基硫酸钠、3质量份的发泡剂月桂酸钾，3质量份导电液和2质量份硅石粉同时搅拌3小时后静置停放24小时。加入增稠剂羧甲基纤维素钠粘度增至4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
上述所用的氢氧化钾水溶液的配制方法，将5份质量的氢氧化钾中缓慢加入95份质量的水，并搅拌制成浓度为5％的水溶液。
以上配料中球磨料流体的配制为：10份硫磺、15份二苄基二硫代氨基甲酸锌、30份钛白粉、50份氧化锌、5份2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、10份浓度15％的干酪素溶液、100份水混合均匀。
套模：手指指尖、指叉到位，指头饱满、不空洞、不长角、不扭曲，无皱叠、罗口长短一致。
预热：套好内胆的手模进入预热烘箱中，温度控制在50-70℃。
浸凝固剂：全浸入凝固剂(氯化钙在甲醇中的5wt％溶液)中，浸入的深度为不超过内胆罗口边缘。
浸一道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离。匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.04mm。
一道胶预硫化，温度40-70℃，烘干时间约20分钟。
浸二道胶：缓慢完全浸入胶体中后缓慢抽离，匀胶使胶表面面均匀，厚度约0.03mm。
二道胶预硫，温度40-70℃，烘干时间约20分钟。
浸三道胶：掌浸入三道胶中，浸胶涂层覆盖与全手掌部分且手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围，厚度约0.05mm。
振动去除余胶。
喷砂表面处理。
预硫化：温度80℃，时间约30分钟。
喷淋：去除手套表面盐份。
泡洗：清洗手套盐份。
烘干：温度110℃，烘干时间约15分钟。
脱模：将手套从手模上脱下后按尺寸归类。
剪边：按照工艺需求的长度要求剪去多余长度。下表是本发明实施例产品与现有技术产品的性能比较。
表1尼龙纱线技术要求
Figure BDA0003809570810000111
表2丁腈胶乳技术要求
项目 测试方法 规范指标 检验结果
结合丙烯腈，％ SH/T 1503-2014 24-30 29.89
总固物含量，％ SH/T 1154-2011 42±3 44.2
粘度，mPa.s GB/T 1232.1-2016 20-80 28.2
pH值 SH/T 1150-2011 8.0-9.0 8.2
表3产品性能表
Figure BDA0003809570810000112
Figure BDA0003809570810000121
表4
产品性能表
Figure BDA0003809570810000122
对比例1：采用的针织绒面料为基底，采用PVC涂层，浸胶为单层；
对比例2：采用尼龙无缝针织为基底，采用丁腈涂层，浸胶为两层；
对比例3：采用涤棉无缝针织为基底，采用丁腈涂层，浸胶为三层；
对比例4：采用高强聚乙烯工程纱线编织的无缝针织为基底，采用丁腈涂层，浸胶为两层；
对比例5：采用芳纶工程纱编织的无缝针织为基底，采用丁腈涂层，浸胶为三层。
与现有PVC手套相比，本发明的手套耐磨性能更好，耐酸耐碱更好、防油性能更优、能满足在水或全油污环境中使用。尤其对于一些特殊场所如加油站、油罐车等产品，在具有抗静电功能和触屏功效同时在操作时能兼顾操作电子产品时不需要频繁脱下手套。

Claims (10)

1.一种多功能的防护手套，其包括手套本体和浸胶层，所述手套本体包括手套掌面、手套背面及手腕部，其中，浸胶层包括：
第一浸胶层，第一浸胶层由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的1.5-8％，优选2-7％，优选2％-6％表面活性剂形成；
第二浸胶层，第二浸胶层由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的2％-6％表面活性剂、相对于丁腈胶乳质量比的8-35％，优选9-32％，优选10％-30％，优选15-25％的导电液形成；
第三浸胶层，第三浸胶层是由丁腈胶乳、使得体系pH为8.5-11，优选9-10，优选约9.5的无机碱、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％水性聚氨脂胶乳、相对于丁腈胶乳质量比的4-15％，优选5-12％，优选5％-10％球磨料流体、相对于丁腈胶乳质量比的1.5-8％，优选2-7％，优选2％-6％表面活性剂、相对于丁腈胶乳质量比的8-35％，优选9-32％，优选10％-30％，优选15-25％的导电液、相对于丁腈胶乳质量比的0.5-8％，优选0.8-6％，优选1-5％发泡剂形成。
2.根据权利要求1所述的多功能的防护手套，其特征在于，所用的表面活性剂为阴离子或非离子表面活性剂，例如选自阴离子聚丙烯酰胺、脂肪酸盐、磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇酰硫酸钠、硫酸酯盐、磷酸酯盐中的一种或几种任意组合；和/或
所用发泡剂为油酸钾、油酸钠、太古油及月桂酸钾中的一种或几种任意组合；和/或
第一浸胶层厚度为0.03-0.06mm，优选0.04-0.05mm、第二浸胶层厚度0.015-0.045mm，优选0.02-0.04mm，优选0.03mm、第三浸胶层0.035-0.065mm，优选0.04-0.06mm。
3.根据权利要求1或2所述的多功能的防护手套，其特征在于，第一浸胶层组分加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s)；第二浸胶层组分加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至1500-3500mPa.s)；第三浸胶层组分加入增稠剂(例如使胶料粘度增稠至2500-4500mPa.s)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的多功能的防护手套，其特征在于，所用的球磨料流体包括5-15质量份，优选6-12质量份的硫磺、5-15质量份，优选6-12质量份的促进剂(例如促进剂为N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代磷酸锌盐、二丁基二硫氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种，优选二苄基二硫代氨基甲酸锌)，25-35质量份，优选28-32质量份的钛白粉，40-60质量份，优选45-55质量份的氧化锌，0-2质量份，优选0.5-1.5质量份的硬脂酸，0.5-8质量份，优选1-6质量份，优选3-5质量份的分散剂(例如分散剂为甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、亚甲基二萘磺酸钠中的一种或多种，优选2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐)，2-15质量份，优选5-10质量份，优选6-8质量份的浓度为5-30wt％(优选10-20wt％，优选12-18wt％)的增稠剂，80-130质量份，优选90-120质量份水混合均匀液体。
5.根据权利要求4所述的多功能的防护手套，其特征在于，增稠剂为干酪素、聚丙烯酸钠、丙烯酸、羧甲基纤维素钠中的一种或多种，优选浓度10％-20％的干酪素溶液。
6.根据权利要求4或5所述的多功能的防护手套，其特征在于，所述导电液由导电材料形成，所用导电材料选自碳纳米管、导电碳黑粉、导电碳黑色浆、导电钛白粉的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的多功能的防护手套，其特征在于，所述导电液包括导电材料2％-10％，水80％-96％，稳定剂2％-10％；和/或
所用发泡剂为化学发泡剂油酸钾、十二烷苯磺酸钠、太古油中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的多功能的防护手套，其特征在于，丁腈胶乳包括羧基丁腈胶乳、氯丁胶乳、丁基胶乳中的一种或多种，优选羧基丁腈胶乳；和/或
所述水性聚氨酯胶乳pH值为7-9；固含量20％-60％，优选40％含量；粘度小于等于500mPa.s；和/或
手套本体采用锦纶、涤纶、高强高模量聚乙烯、棉、或芳纶配以导电材料的纤维如碳丝、铜丝、钢丝、或钨丝(例如15.6Tex锦纶、2.22tex*3碳丝)混合编织的方式来制作；和/或
第一层为内胆全浸(内胆分为长筒内胆和短筒内胆，其中长筒内胆全浸指手掌手背胶乳全覆盖，胶乳涂层覆盖面积超出手腕口长度大于等于27CM的手套成为长筒全浸，例如27cm-60cm)，浸胶长度(中指指尖到袖口边缘的距离)根据需求为27-60CM；第二层为内胆全浸，浸胶长度根据客户需求27-60CM；第三层浸胶为掌浸(浸胶涂层覆盖与全手掌部分且手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围)，手指深度，以手背中指为参考2-4.5CM。
9.权利要求1-8的任一项所述的多功能的防护手套的制备方法，包括如下步骤：
(A)一道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂，混合，加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s)；
(B)二道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂、导电液，混合，加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至1500-3500mPa.s)；
(C)三道胶配制
称量羧基丁腈胶乳加入硫化桶中，边搅拌边加入氢氧化钾水溶液、水性聚氨脂胶乳、球磨料流体、表面活性剂、导电液、发泡剂，混合发泡(优选发泡率为硫化桶中所有原料体积的1.2-1.4倍体积)，后加入增稠剂适当增稠(例如使胶料粘度增稠至2500-4500mPa.s)；
(D)套模：将手套本体套入模具；
(E)预热：将套好内胆的手模预热；
(F)浸凝固剂：包括全浸入凝固剂中，浸入的深度为不超过内胆罗口边缘；
(G)浸一道胶；
(H)一道胶预硫化；
(I)浸二道胶；
(J)二道胶预硫化；
(K)浸三道胶：掌浸入三道胶中，手背涂层覆盖到中指指尖以上2-4.5cm范围；
任选的(L)去除余胶；
(M)喷砂表面处理；
(N)预硫化；
任选的(O)喷淋：去除手套表面盐份；
任选的(P)泡洗：清洗手套盐份；
(Q)烘干；
(R)脱模；
任选的(S)剪边：按照工艺需求的长度要求剪去多余长度。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，一道胶、二道胶和三道胶的配制包括：一道胶配制：
A:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时。加入增稠剂，使胶料粘度增稠至2000-4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)；
二道胶配制：
B:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、20-25质量份导电材料混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时，加入增稠剂，胶料粘度增至1500-3500mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)；
三道胶的配制
C:100份羧基丁腈胶乳中加入边搅拌边加入6-10质量份氢氧化钾水溶液、5-10质量份水性聚氨脂胶乳、5-10质量份球磨料流体、2-6质量份表面活性剂、1-3质量份的发泡剂，1-3质量份耐磨混合液搅拌2-3小时后静置停放12-24小时，加入增稠剂粘度增至2500-4000mPa.s(粘度计3号转头12转/分速度测得)。
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