CN108477714B - 一种氯丁防化手套的制备方法 - Google Patents

一种氯丁防化手套的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种氯丁防化手套的制备方法，制备方法包括采用氯丁胶乳和磨料配合制得的预硫化胶乳，之后取部分预硫化胶乳分别加入增稠剂，获得粘度不同的一遍胶和二遍胶，将手套胚分别进行一遍胶和二遍胶的浸胶、淋胶、滴胶、匀胶，并进行硫化后，制得氯丁防化手套。本发明制备方法操作简单，制备的氯丁防化手套柔软舒适，防渗防透，其有两层氯丁胶质使防透防化性能更加优异，其防化性能达到3级以上。

Description

一种氯丁防化手套的制备方法
技术领域
本发明涉及一种氯丁防化手套的制备方法，属于劳保用品制备技术领域。
背景技术
防护手套是用于保护人在工作时，防止手部伤害的防化用具。有的工作不可避免要长期接触酸、碱的水溶液、洗涤剂、消毒剂等，或接触到毒性较强的化学、生物物质，这时需要耐化学品性的防护手套，氯丁胶防护手套因具有优异的耐化学品性能及气密性良好，因此被应用于化学品接触的防化领域。但目前市售的氯丁橡胶手套，基本无衬里，采用的是一次浸胶，手套穿戴时排湿排汗差，不易长时间使用；同时一次浸胶制备的氯丁胶防护手套整体防护性能差；虽有两次浸胶的氯丁胶防护手套，但里层胶为天然乳胶，外层胶为氯丁胶，但防化性能基本为1到2级。
发明内容
(一)要解决的技术问题
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种氯丁防化手套的制备方法，本发明方法制备的手套，柔软舒适、防湿排汗，防渗防化性能高。
(二)技术方案
为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：
一种氯丁防化手套的制备方法，其包括如下步骤：
S1、采用氯丁胶乳和磨料配合制得预硫化胶乳，所用的原料组分按质量份数配比如下：
氯丁胶乳：90～120份
硫化剂：2～8份
表面活性剂：0.5～3份
促进剂：1～4份
防老剂：1～2份
S2、胶料的调制：
一遍胶的调制：将步骤S1中的所述预硫化胶乳，加入增稠剂增稠至粘度为800～3000mpa·s；
二遍胶的调制：将步骤S1中的所述预硫化胶乳，加入增稠剂增稠至粘度400～1500mpa·s；
S3、将手套胚套在手模上，手模在所述一遍胶中滚动并淋胶，后滴胶、匀胶进入一遍烘箱烘烤；
S4、浸渍所述二遍胶，滴胶，匀胶后浸渍凝固剂；
S5、先低温硫化，再高温硫化，即可制得氯丁防化手套。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S1中，所述硫化剂可以是氧化锌、氧化镁等金属氧化物中的一种或前述各项的任意组合；
所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加)等中的一种或前述各项的任意组合；
所述促进剂为秋兰母类(如一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆或多硫化秋兰姆或促进剂TMTD(二硫化四甲基秋兰姆))、二硫代氨基甲酸盐(如促进剂ZDC(二乙基二硫代氨基甲酸锌)、促进剂BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌)等)、硫脲类(如促进剂CA(二苯基硫脲)、促进剂ETU(乙烯硫脲)等)等中的一种或前述各项的任意组合；
所述防老剂为单酚类或多酚类防老剂一种或两种任意组合。
进一步地，所述单酚类防老剂为防老剂264(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)；
所述多酚类防老剂为防老剂2246(2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚))、616(对甲酚和双环戊二烯丁基化产物)等。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S1中，所述预硫化胶乳的配置方法为：将所述表面活性剂加入所述氯丁胶乳中，搅拌10～45min，再将所述硫化剂、促进剂和防老剂混合均匀加入搅拌后的氯丁胶乳，搅拌10～60min，室温放置24～48h。
本发明在配置预硫化胶乳时，先将表面活性剂加入氯丁胶乳中，起到稳定胶乳的作用，表面活性剂将附着在氯丁胶乳的胶粒上，充分使胶粒稳定分散，如果将所用原料一起添加配置时，磨料固体分散不好，会产生沉淀和料渣；如果预先不使用表面活性剂时，也会产生沉淀和料渣，产品不稳定，残次品多，不合格率高。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S2中，所述增稠剂为羧甲基纤维素(CMC)、聚丙烯酸钠、干酪素、聚乙烯醇(PVA)、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或前述各项的任意组合。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S2中，一遍胶增稠到的粘度为1800～2000mpa·s；二遍胶增稠到的粘度为900～1200mpa·s。
采用一遍胶和二遍胶分别浸渍制备防化手套，经过大量实验最终获得发现要求一遍胶的粘度不应高于2500mpa·s，高于2500mpa·s，会导致手套上的胶较易开裂，质量不合格，低于800mpa·s时，容易导致透胶，制备的手套排湿排汗差；优选一遍胶增稠到的粘度为1800～2000mpa·s。二遍胶的粘度不应高于1500mpa·s，否则会在氯丁防化手套的表面有小泡，导致质量下降，二遍胶的粘度不应低于400mpa·s，否则，手套指头之间会存胶，形成蹼，导致不合格品增多，优选二遍胶的粘度为900～1200mpa·s。优选一遍胶和二遍胶采用不同增稠剂进行增稠。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S3中，所述滴胶的时间为120～300s，所述匀胶的时间为30～120s；所述一遍烘箱的温度为60～80℃，烘烤的时间为10～30min。
本发明方法中浸渍一遍胶后进行烘烤，是使一遍胶固化成型，烘烤的温度不应过高，过高如高于80℃时，会导致鼓泡、表面有大泡出现，并导致后面浸渍二遍胶时不能粘结在一遍胶上，出现滑胶；烘烤的温度不应过低，过低如低于60℃时，起不到充分固化作用，会使一遍胶出现不干透、不均匀、裂开等现象，导致后期浸渍二遍胶有透胶、或指头开裂等现象，所以优选一遍烘箱的温度为60～80℃。
如上所述的制备方法，优选地，步骤S4中，所述滴胶的时间为120～300s，所述匀胶的时间为90～120s。
如上所述的制备方法，优选地，步骤S4中，匀胶后浸渍凝固剂，所述凝固剂为质量分数为5％～25％的硝酸钙或氯化钙的水溶液，或者质量分数为2％～5％的硝酸钙或氯化钙的甲醇溶液。
本发明方法中浸渍二遍胶后再浸渍凝固剂，主要是使二遍胶凝固，不会出现滑动、开裂、裂纹等现象，比不采用凝固剂可有效提高产品合格率可达13％。
如上所述的制备方法，优选地，在步骤S5中，所述低温硫化的温度为70～110℃，硫化时间为10～40min；所述高温硫化温度为100～140℃，硫化时间为1～4h。
本发明的方法中先采用低温硫化，而不直接进行一次性高温硫化，是为了避免出现鼓泡，后续改用较高温度硫化是为了进行烘干成型，最优选采用低温硫化的温度为80～105℃，硫化时间为15～30min；所述高温硫化温度为115～130℃，硫化时间为2～3h。
(三)有益效果
本发明的有益效果是：
本发明制备方法操作简单，制备的为含衬里双层氯丁防化手套，与目前市售氯丁防化手套相比；防湿排汗，当采用棉质衬里时，其更加柔软舒适，防渗防透，其具有两层氯丁胶质，使防透防化性能更加优异，有效预防氢氧化钠溶液、甲醇、丙酮、二硫化碳、二乙胺、甲苯、乙酸乙酯、氧杂环戊烷、正庚烷的渗透，其防化性能达到3级以上。
具体实施方式
本发明通过对氯丁胶进行改进，采用金属氧化物作为硫化剂对氯丁胶乳起到交联作用，采用分别浸渍不同粘度的浸渍胶，进行两遍浸胶来制备防化手套，可有效解决采用一次浸胶时容易出现的透胶，而导致排湿排汗性差的技术问题，并获得较好防化性能的手套。本发明的手套胚可采用化纤类或棉质手套胚作为衬里，当采用棉质衬里时，其更加柔软舒适。本发明还通过对制备工艺进行优化，使获得产品合格率更高、残次品低的制备方法，有效降低生产成本。本发明方法制备的氯丁防化手套性能优良，可长期使用，排湿排汗效果好，防护性能防渗透性能也大大提高。
为了更好的解释本发明，以便于理解，通过具体实施方式，对本发明作详细描述。
实施例1
步骤1、预硫化胶乳的制备，按质量份准备以下原料：氯丁胶乳：100份，氧化锌：6份，十二烷基苯磺酸钠：1.5份，促进剂CA(二苯硫脲)：2份，促进剂TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)：1份，防老剂264(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)：1份。
先将十二烷基苯磺酸钠加入氯丁胶乳，搅拌30min；再将其它磨料按照配比混合均匀后，缓慢加入氯丁胶乳中；搅拌1h；然后室温下放置1天。
步骤2、胶料的调制，
一遍胶的调制，将步骤1预硫化好的预硫化胶乳用干络素和CMC按1:1增稠至粘度为1800mpa·s，待用；
二遍胶的调制，将预硫化后的胶料用聚丙烯酸钠增稠至粘度900mpa·s待用。
步骤3、将手套胚套在手模上，手模在联动线上平行前进传动速度6-8秒/杆；到达胶料区域，手模在传送带的带动下迅速滚动，开始滚一遍胶并淋胶，后滴胶4.5min、匀胶30s，进入70℃的一遍烘箱；在一遍烘箱烘干25min；
步骤4、浸渍二遍胶，滴胶240s，匀胶120s后，浸渍质量分数为5％浓度的氯化钙的甲醇溶液凝固剂；
步骤5、进入烘箱后先在100℃，硫化30分钟；然后在115℃，硫化时长2.5小时左右，即可制得有衬里双层氯丁防化长筒的手套。
实施例2
步骤1、预硫化胶乳的制备，按质量份准备以下原料：氯丁胶：90份，氧化镁：4份，十二烷基硫酸钠：2.5份，一硫化秋兰姆：2份，防老剂264：1份。
先将十二烷基硫酸钠加入氯丁胶乳，搅拌20min；再将其他原料按照配比混合均匀后，缓慢加入氯丁胶乳中；搅拌40min；然后室温下放置20h。
步骤2、胶料的调制，
一遍胶的调制，将预硫化好的胶料用聚丙烯酸钠和PVA按2:1增稠至粘度为1900mpa·s,待用；
二遍胶的调制，将预硫化好的胶料用羟甲基乙基纤维素增稠至粘度980mpa·s待用。
步骤3、将手套胚套在手模上，手模在联动线上平行前进传动速度6-8秒/杆；到达胶料区域，手模在传送带的带动下迅速滚动，开始滚一遍胶并淋胶，后滴胶4min、匀胶40s，进入75℃的一遍烘箱；在一遍烘箱烘烤20min；
步骤4、浸渍二遍胶，滴胶200s，匀胶100s后，浸渍质量分数为10％浓度的硝酸钙的水溶液凝固剂；
步骤5、进入烘箱后先在90℃，硫化30min；然后在125℃，硫化时长2h左右，即可制得有衬里双层氯丁防化长筒的手套。
实施例3
步骤1、预硫化胶乳的制备，按质量份准备以下原料：氯丁胶乳：110份，氧化锌和氧化镁按1:1：5份，平平加：2份，二硫化秋兰姆：2份，2246：1.5份。
先将平平加加入氯丁胶乳，搅拌35分钟；再将磨料按照配比混合均匀后，缓慢加入氯丁胶乳中；搅拌30min；然后室温下放置18h。
步骤2、胶料的调制，
一遍胶的调制，将预硫化好的胶料用羟乙基丙基纤维素增稠至粘度为2000mpa·s，待用；
二遍胶的调制，将预硫化好的胶料用干酪素增稠至粘度1000mpa·s待用。
步骤3、将手套胚套在手模上，手模在联动线上平行前进传动速度6-8秒/杆；到达胶料区域，手模在传送带的带动下迅速滚动，开始滚一遍胶并淋胶，后滴胶90s、匀胶60s，进入65℃的一遍烘箱；在一遍烘箱烘干25min；
步骤4、浸渍二遍胶，滴胶200s，匀胶100s后，浸渍质量分数为15％浓度的氯化钙的甲醇溶液凝固剂；
步骤5、进入烘箱后先在80℃，硫化25min；然后在130℃，硫化时长2h左右，即可制得有衬里双层氯丁防化长筒的手套。
实施例4
步骤1、预硫化胶乳的制备，按质量份准备以下原料：氯丁胶乳：120份，氧化锌：8份，十二烷基苯磺酸钠：3份，促进剂CA：2份，促进剂二硫代氨基甲酸盐：2份，防老剂2246：1份。先将十二烷基苯磺酸钠加入氯丁胶乳，搅拌45min；再将磨料按照配比混合均匀后，缓慢加入氯丁胶乳中；搅拌55min；然后室温下放置10h。
步骤2、胶料的调制，
一遍胶的调制，将步骤1预硫化好的胶料用PVA和CMC按1:1增稠至粘度为2000mpa·s，待用；
二遍胶的调制，将步骤1预硫化好的胶料用羟乙基丙基纤维素增稠至粘度1200mpa·s待用。
步骤3、将手套胚套在手模上，手模在联动线上平行前进传动速度6-8秒/杆；到达胶料区域，手模在传送带的带动下迅速滚动，开始滚一遍胶并淋胶，后滴胶180s、匀胶80s，进入75℃的一遍烘箱；在一遍烘箱烘干15min；
步骤4、浸渍二遍胶，滴胶180s，匀胶90s后，浸渍质量分数为25％浓度的硝酸钙的甲醇溶液凝固剂；
步骤5、进入烘箱后先在110℃，硫化34分钟；然后在140℃，硫化时长1.5小时，即可制得有衬里双层氯丁防化长筒的手套。
将实施例1-4制备的手套，连续使用时间长达3-4小时，手套里干燥，使用舒适，耐化学腐蚀性、耐溶剂性能按照欧盟EN374标准进行渗透性能等级测试，测试化学品有40％氢氧化钠溶液、甲醇、丙酮、二硫化碳、二乙胺、甲苯、乙酸乙酯、氧杂环戊烷、正庚烷达到3级甚至4级水平。高于本领域对防化手套的标准达到渗透性能等级2级要求。
而现有普通一次浸胶的氯丁橡胶手套使用1小时，会有湿感，防化性能为EN374中渗透性能等级为2级。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明做其它形式的限制，任何本领域技术人员可以利用上述公开的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种氯丁防化手套的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
S1、采用氯丁胶乳和磨料配合制得预硫化胶乳，所用的氯丁胶乳和磨料的组分按如下质量份数配比：
氯丁胶乳：90～120份，
硫化剂：2～8份，
表面活性剂：0.5～3份，
促进剂：1～4份，
防老剂：1～2份，
S2、胶料的调制：
一遍胶的调制：将步骤S1中的所述预硫化胶乳，加入增稠剂增稠至粘度为1800～2000mpa·s；
二遍胶的调制：将步骤S1中的所述预硫化胶乳，加入增稠剂增稠至粘度900～1200mpa·s；
S3、将手套胚套在手模上，手模在所述一遍胶中滚动并淋胶，后滴胶、匀胶进入一遍烘箱烘烤；
S4、浸渍所述二遍胶，滴胶，匀胶；
S5、先低温硫化，再高温硫化，即制得氯丁防化手套；
在步骤S3中，所述滴胶的时间为120～300s，所述匀胶的时间为30～120s；所述一遍烘箱的温度为60～80℃，烘烤的时间为10～30min。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述硫化剂为金属氧化物中的一种或几种的组合；
所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或前述各项的任意组合；
所述促进剂为秋兰母类、二硫代氨基甲酸盐或硫脲类中的一种或前述各项的任意组合；
所述防老剂为单酚类或多酚类防老剂中的一种或两种的任意组合。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物为氧化锌、氧化镁；
所述秋兰母类为一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆、多硫化秋兰姆促进剂TMTD；所述二硫代氨基甲酸盐为促进剂ZDC、促进剂BZ，所述硫脲类为促进剂CA或促进剂ETU；
所述单酚类防老剂为防老剂264；
所述多酚类防老剂为防老剂2246或防老剂616。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述预硫化胶乳的配置方法为：将所述表面活性剂加入所述氯丁胶乳中，搅拌10～45min，再将所述硫化剂、促进剂和防老剂混合均匀加入搅拌后的氯丁胶乳，搅拌10～60min，室温放置8～24h。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述增稠剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、干酪素、聚乙烯醇、羟甲基乙基纤维素或羟乙基丙基纤维素中的一种或几种组合。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中，所述滴胶的时间为120～300s，所述匀胶的时间为90～120s。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中，匀胶后浸渍凝固剂，所述凝固剂为质量分数为5％～25％的硝酸钙或氯化钙的水溶液，或者为质量分数为2％～5％的硝酸钙或氯化钙的甲醇溶液。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S5中，所述低温硫化的温度为70～110℃，硫化时间为10～40min；所述高温硫化温度为100～140℃，硫化时间为1～4h。
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