CN114395174A - 一种耐磨防油丁腈贴片手套及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种耐磨防油丁腈贴片手套及其制备方法，属于手套防护技术领域。本发明配制手套乳胶进行预涂胶处理，不加热不烘干，防止了乳胶成膜硫化，极大程度的提升其和丁腈胶片和手套坯之间的粘合力；优化丁腈贴片配方，可以大大加强贴片的耐油耐磨性能，同时可以增加其与手套乳胶的粘合力，贴片牢固不易脱落；在最后的硫化工艺段，采用两段硫化，第一段低温定型，有效抑制了气泡的产生；第二段高温快速硫化，缩短硫化时间，提高生产效率。所得手套，耐油耐磨性能良好，丁腈贴片牢固不易脱落，完全满足特殊作业环境的作业需求，生产成本低，操作简单，适合大规模的推广和利用，具有广泛的市场应用前景。

Description

一种耐磨防油丁腈贴片手套及其制备方法

技术领域

本发明属于手套防护技术领域，具体涉及一种耐磨防油丁腈贴片手套及其制备方法。

背景技术

劳保手套是日常工作生活中的常备用品，包括线手套、皮革手套、胶手套、乳胶线手套等。皮革手套虽然耐磨，但一般采用动物真皮制成，成本较高。单纯的线手套虽穿戴舒适，但耐磨性差，使用寿命短。胶手套虽能有效保护手，但夏季容易出汗，冬季较冷。一般以棉织物手套、乳胶、塑料为材料的贴片手套较为普遍，该手套以棉织物手套作衬，外粘连乳胶、塑料而成，克服了夏季吸汗差、冬季冷的缺陷。

劳保手套按照成型方法，主要分为液体胶乳浸渍成型和固体橡胶贴片成型。浸渍成型需要将手套坯套在手套模具上，在液体胶乳中浸渍后，然后硫化成型；贴片成型是将制备好的混炼胶压延出片后，贴在经表面处理后的手套胚上，然后硫化成型。

贴片手套主要应用于建筑施工、港口搬运、厂矿作业等环境。目前的贴片手套主要由天然胶、顺丁胶、丁苯橡胶的一种或者多种橡胶并用，贴合在手套坯上，起到耐磨防护的作用。但是，在港口、厂矿等油污环境中施工，暴露出耐油性差，使用寿命短的缺陷。常规的丁腈贴片手套，粘合力较差，成型硫化过程中常常出现脱层、起泡的问题，丁腈和手套坯之间粘合力差的问题，导致其很难市场化应用，市面上真正的丁腈贴片手套少之又少，商品化的贴片手套又很难满足建筑施工、港口搬运、厂矿作业等特殊环境的作业需求。

因此，如何有效的解决丁腈贴片和手套坯之间的有效贴合，是目前亟待要解决的问题。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的缺陷，提供一种耐磨防油丁腈贴片手套及其制备方法，通过调整乳胶涂覆配方、丁腈贴片配方，采用优化的工艺，不但耐磨性、耐油性能提高，并且工艺可行、操作简单，适合大规模推广应用。

为实现上述技术目的，本发明所采用的技术方案为：

一种耐磨防油丁腈贴片手套，包括手套坯、手套乳胶和羧基丁腈贴片。

进一步的，所述手套坯为棉线手套。

所述手套乳胶包括以下原料制备得到：天然胶乳、丁腈胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、树脂、聚乙二醇、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O和干酪素；其中氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；防老剂264配置为50wt％防老剂264分散体后使用；扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；平平加O配置为30wt％平平加O分散体后使用。

其中，各类分散体的分散介质通常为水。

进一步的，所述天然胶乳含胶率为61％；丁腈胶乳为韩国锦湖丁腈830；防老剂264为2，,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚；促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；树脂为氢化脂环族烃类树脂。

氢化脂环族烃类树脂可使用型号为Resinall-1030树脂，生产商AkrochemCorporation，可购于上海松翰塑化科技有限公司。

进一步的，手套乳胶各原料按重量份用量如下：

进一步的，羧基丁腈贴片包括以下原料制备而成：羧基丁腈橡胶、聚丙烯酸橡胶、防老剂264、苯甲酸、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂DM、碳酸锌、PEG4000、帖烯树脂、色母胶、促进剂TT、白炭黑、机油、滑石粉和粘合剂。

羧基丁腈橡胶为含羧基的丁腈橡胶，可使用中国台湾南帝化学工业股份有限公司生产的牌号为N1072的羧基丁腈橡胶。聚丙烯酸橡胶为丙烯酸改性天然胶、天然橡胶合金，含30％丙烯酸，具体可使用型号SG301聚丙烯酸橡胶，可购于广州盈泷贸易有限公司。

进一步的，所述促进剂D为N,N-二苯基胍；促进剂M为苯并噻唑硫醇；促进剂DM为2,2,4-三甲基-1,2二氢化喹啉；PEG4000为聚乙二醇；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；粘合剂为六甲氧基甲蜜胺与多元酚的化合物。

进一步的，羧基丁腈贴片各原料按重量份用量如下：羧基丁腈橡胶70-90份、聚丙烯酸橡胶10-30份、防老剂264 1-2份、苯甲酸0.3-1份、硬脂酸0.5-2.0份、促进剂D 0.3-1.5份、促进剂M为0.5-1.5份、促进剂DM为0.5-1.5份、碳酸锌1.0-5.0份、PEG4000为2.0-5.0份、帖烯树脂为2.0-5.0份、促进剂TT0.1-0.5份、白炭黑20-80份、机油10-50份、滑石粉 10-50份、粘合剂3.0-6.0份、色母胶0.5-2.0份。

一种耐磨防油丁腈贴片手套的制备方法，包括如下步骤：

1)胶片制备：将羧基丁腈贴片各原料按重量份混合均匀得胶料，将胶料放置20-30h后，裁剪成胶片使用；

2)涂胶处理：按重量份将手套乳胶各原料混合均匀，干酪素增稠至2000-30000mpa·s；将手套套在手模上，用刮板均匀涂覆所述两编所述手套乳胶；

3)胶乳干燥：将涂胶后的手套于室温下干燥60-90min；

4)贴合胶片：将裁好的胶片贴合在手套乳胶处理过的手套上，然后用压辊机压实；

5)热空气硫化：两段硫化，一段硫化温度140-150℃，硫化时间10-20min；二段硫化温度160-170℃，硫化时间20-30min；

6)脱手模，检验入库。

有益效果

(1)本发明解决丁腈贴片和手套坯之间的粘合问题，首先配制手套乳胶进行预涂胶处理，室温干燥，不加热不烘干，防止了乳胶成膜硫化，极大程度的提升其和丁腈胶片和手套坯之间的粘合力；其次，本发明优化丁腈贴片配方，腈贴片采用羧基丁腈橡胶和聚丙烯酸橡胶并用，提高了耐油性能和耐磨性能，保证了粘合强度贴片牢固不易脱落；乳胶干燥采用室温，不进行加热烘干，有效的防止了乳胶成膜、硫化，有益于提高粘合强度。在最后的硫化工艺段，采用两段硫化，第一段低温定型，有效抑制了气泡的产生；第二段高温快速硫化，缩短硫化时间，提高生产效率。

(2)本发明所得手套，耐油耐磨性能良好，丁腈贴片牢固不易脱落，完全满足特殊作业环境的作业需求，生产成本低，操作简单，适合大规模的推广和利用，具有广泛的市场应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但不限于此。

实施例1

一种耐磨防油丁腈贴片手套，包括手套坯、手套乳胶和羧基丁腈贴片。

所述手套坯为棉线手套。

所述手套乳胶包括以下原料制备得到：天然胶乳、丁腈胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、树脂、聚乙二醇、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O和干酪素；其中氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；促进剂 ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；防老剂264配置为50wt％防老剂264分散体后使用；扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；平平加O配置为30wt％平平加O分散体后使用。

所述天然胶乳含胶率为61％；丁腈胶乳为韩国锦湖丁腈830；防老剂264为2，,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；树脂为氢化脂环族烃类树脂。

手套乳胶各原料按重量份用量如下：

羧基丁腈贴片包括以下原料制备而成：羧基丁腈橡胶、聚丙烯酸橡胶、防老剂264、苯甲酸、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂DM、碳酸锌、PEG4000、帖烯树脂、色母胶、促进剂TT、白炭黑、机油、滑石粉和粘合剂。

所述促进剂D为N,N-二苯基胍；促进剂M为苯并噻唑硫醇；促进剂DM为2,2,4-三甲基-1,2二氢化喹啉；PEG4000为聚乙二醇；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；粘合剂为六甲氧基甲蜜胺与多元酚的化合物。具体为粘合剂RZ-80，购自台州市黄岩东海化工有限公司，外观白色粉末或粉红色粉末。

羧基丁腈贴片各原料按重量份用量如下：羧基丁腈橡胶70份、聚丙烯酸橡胶10份、防老剂264 1份、苯甲酸0.3份、硬脂酸0.5份、促进剂D 0.3份、促进剂M为0.5份、促进剂DM为0.5份、碳酸锌1.0份、PEG4000为2份、帖烯树脂为2.0份、促进剂TT 0.1份、白炭黑20份、机油10份、滑石粉10份、粘合剂3.0份、蓝色母胶0.5份。

一种耐磨防油丁腈贴片手套的制备方法，包括如下步骤：

1)胶片制备：将丁腈贴片各原料按重量份混合均匀得胶料，将胶料放置20h后，裁剪成胶片使用；

2)涂胶处理：按重量份将手套乳胶各原料混合均匀，用干酪素增稠至2000mpa·s；将手套套在手模上，用刮板均匀涂覆两遍所述手套乳胶；

3)胶乳干燥：将涂胶后的手套于室温下干燥60min；

4)贴合胶片：将裁好的胶片贴合在手套乳胶处理过的手套上，然后用压辊机压实；

5)热空气硫化：两段硫化，一段硫化温度140℃，硫化时间20min；二段硫化温度170℃，硫化时间20min；

6)脱手模，检验入库。

实施例2

一种耐磨防油丁腈贴片手套，包括手套坯、手套乳胶和羧基丁腈贴片。

所述手套坯为棉线手套。

所述手套乳胶包括以下原料制备得到：天然胶乳、丁腈胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、树脂、聚乙二醇、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O和干酪素；其中氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；促进剂 ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；防老剂264配置为50wt％防老剂264分散体后使用；扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；平平加O配置为30wt％平平加O分散体后使用。

所述天然胶乳含胶率为61％；丁腈胶乳为韩国锦湖丁腈830；防老剂264为2，,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；树脂为氢化脂环族烃类树脂。

手套乳胶各原料按重量份用量如下：

羧基丁腈贴片包括以下原料制备而成：羧基丁腈橡胶、聚丙烯酸橡胶、防老剂264、苯甲酸、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂DM、碳酸锌、PEG4000、帖烯树脂、色母胶、促进剂TT、白炭黑、机油、滑石粉和粘合剂。

所述促进剂D为N,N-二苯基胍；促进剂M为苯并噻唑硫醇；促进剂DM为2,2,4-三甲基 -1,2二氢化喹啉；PEG4000为聚乙二醇；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；粘合剂为六甲氧基甲蜜胺与多元酚的化合物。具体为粘合剂RZ-80，购自台州市黄岩东海化工有限公司，外观白色粉末或粉红色粉末。

羧基丁腈贴片各原料按重量份用量如下：羧基丁腈橡胶90份、聚丙烯酸橡胶30份、防老剂264 2份、苯甲酸1份、硬脂酸2.0份、促进剂D1.5份、促进剂M为1.5份、促进剂 DM为1.5份、碳酸锌5.0份、PEG4000为5份、帖烯树脂为5.0份、促进剂TT0.5份、白炭黑80份、机油50份、滑石粉50份、粘合剂6.0份、红色母胶2.0份。

一种耐磨防油丁腈贴片手套的制备方法，包括如下步骤：

1)胶片制备：将丁腈贴片各原料按重量份混合均匀得胶料，将胶料放置30h后，裁剪成胶片使用；

2)涂胶处理：按重量份将手套乳胶各原料混合均匀，用干酪素增稠至30000mpa·s；将手套套在手模上，用刮板均匀涂覆两遍所述手套乳胶；

3)胶乳干燥：将涂胶后的手套于室温下干燥90min；

4)贴合胶片：将裁好的胶片贴合在手套乳胶处理过的手套上，然后用压辊机压实；

5)热空气硫化：两段硫化，一段硫化温度150℃，硫化时间10min；二段硫化温度160℃，硫化时间30min；

6)脱手模，检验入库。

对比例1

一种耐磨防油丁腈贴片手套，包括手套坯、手套乳胶和羧基丁腈贴片。

所述手套坯为棉线手套。

所述手套乳胶包括以下原料制备得到：天然胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、树脂、聚乙二醇、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O和干酪素；其中氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；防老剂264配置为50wt％防老剂264分散体后使用；扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；平平加O配置为30wt％平平加O分散体后使用。

所述天然胶乳含胶率为61％；防老剂264为2，,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；树脂为氢化脂环族烃类树脂R1030。

手套乳胶各原料按重量份用量如下：

羧基丁腈贴片包括以下原料制备而成：羧基丁腈橡胶、聚丙烯酸橡胶、防老剂264、苯甲酸、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂DM、碳酸锌、PEG4000、帖烯树脂、色母胶、促进剂TT、白炭黑、机油、滑石粉和粘合剂。

所述促进剂D为N,N-二苯基胍；促进剂M为苯并噻唑硫醇；促进剂DM为2,2,4-三甲基 -1,2二氢化喹啉；PEG4000为聚乙二醇；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；粘合剂为六甲氧基甲蜜胺与多元酚的化合物。具体为粘合剂RZ-80，购自台州市黄岩东海化工有限公司，外观白色粉末或粉红色粉末。

羧基丁腈贴片各原料按重量份用量如下：羧基丁腈橡胶90份、聚丙烯酸橡胶30份、防老剂264 2份、苯甲酸1份、硬脂酸2.0份、促进剂D1.5份、促进剂M为1.5份、促进剂 DM为1.5份、碳酸锌5.0份、PEG4000为5份、帖烯树脂为5.0份、促进剂TT0.5份、白炭黑80份、机油50份、滑石粉50份、粘合剂6.0份、红色母胶2.0份。

一种耐磨防油丁腈贴片手套的制备方法，包括如下步骤：

1)胶片制备：将丁腈贴片各原料按重量份混合均匀得胶料，将胶料放置30h后，裁剪成胶片使用；

2)涂胶处理：按重量份将手套乳胶各原料混合均匀，用干酪素增稠至30000mpa·s；将手套套在手模上，用刮板均匀涂覆两遍所述手套乳胶；

3)胶乳干燥：将涂胶后的手套于室温下干燥90min；

4)贴合胶片：将裁好的胶片贴合在手套乳胶处理过的手套上，然后用压辊机压实；

5)热空气硫化：两段硫化，一段硫化温度150℃，硫化时间10min；二段硫化温度160℃，硫化时间30min；

6)脱手模，检验入库。

本对比例除手套乳胶中不含有丁腈乳胶外，即丁腈乳胶的部分替换为等量的天然乳胶，其余均同实施例2。

对比例2

本对比例除手套乳胶中丁腈乳胶份数为30份外，其余均同实施例2。

对比例3

本对比例除丁腈贴片原料中，不添加聚丙烯酸橡胶外，即将30份的聚丙烯酸橡胶由羧基丁腈橡胶替代，其余均同实施例2。

对比例4

本对比例除丁腈贴片原料中，聚丙烯酸橡胶的用量为40份，其余均同实施例2。

对比例5

本对比例手套乳胶中不含有丁腈乳胶(即丁腈乳胶的部分替换为等量的天然乳胶)、贴片原料中不添加聚丙烯酸橡胶外(即将30份的聚丙烯酸橡胶由羧基丁腈橡胶替代)，其余均同实施例2。

性能测试

测试方法如下：

耐油性能：按照国家标准GB/T 1690—2010进行测试；

粘合力：欧盟EN388；

耐磨性：测试标准欧盟EN388。

表1性能测试结果

由此可见，在保证耐油性能、粘合强度、耐磨性的同时，本发明的实施例1、例2的效果是显而易见的。而改变了配方的对比例1-5，其性能均出现不同程度的下降。

需要说明的是，上述实施例仅仅是实现本发明的优选方式的部分实施例，而非全部实施例。显然，基于本发明的上述实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其他所有实施例，都应当属于本发明保护的范围。

Claims (9)

1.一种耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，包括手套坯、手套乳胶和羧基丁腈贴片。

2.根据权利要求1所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，所述手套坯为棉线手套。

3.根据权利要求1所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，所述手套乳胶包括以下原料制备得到：天然胶乳、丁腈胶乳、防老剂264、促进剂ZDC、促进剂TT、硫磺、树脂、聚乙二醇、氨水、氧化锌、扩散剂NF、平平加O和干酪素；其中氧化锌配制为50wt％氧化锌分散体后使用；硫磺配制为50wt％硫磺分散体后使用；促进剂ZDC配制为50wt％促进剂ZDC分散体后使用；促进剂TT配制为40wt％促进剂TT分散体后使用；防老剂264配置为50wt％防老剂264分散体后使用；扩散剂NF配制为30wt％扩散剂NF分散体后使用；平平加O配置为30wt％平平加O分散体后使用。

4.根据权利要求3所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，所述天然胶乳含胶率为61％；丁腈胶乳为韩国锦湖丁腈830；防老剂264为2，,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；促进剂ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌；促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；扩散剂NF为亚甲基二萘磺酸钠；平平加O为脂肪醇聚氧乙烯醚；树脂为氢化脂环族烃类树脂。

5.根据权利要求4所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，手套乳胶各原料按重量份用量如下：

6.根据权利要求1所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，羧基丁腈贴片包括以下原料制备而成：羧基丁腈橡胶、聚丙烯酸橡胶、防老剂264、苯甲酸、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂DM、碳酸锌、PEG4000、帖烯树脂、色母胶、促进剂TT、白炭黑、机油、滑石粉和粘合剂。

7.根据权利要求6所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，所述促进剂D为N,N-二苯基胍；促进剂M为苯并噻唑硫醇；促进剂DM为2,2,4-三甲基-1,2二氢化喹啉；PEG4000为聚乙二醇；所述促进剂TT为二硫化四甲基秋兰姆；粘合剂为六甲氧基甲蜜胺与多元酚的化合物。

8.根据权利要求7所述耐磨防油丁腈贴片手套，其特征在于，羧基丁腈贴片各原料按重量份用量如下：羧基丁腈橡胶70-90份、聚丙烯酸橡胶10-30份、防老剂264 1-2份、苯甲酸0.3-1份、硬脂酸0.5-2.0份、促进剂D 0.3-1.5份、促进剂M为0.5-1.5份、促进剂DM为0.5-1.5份、碳酸锌1.0-5.0份、PEG4000为2.0-5.0份、帖烯树脂为2.0-5.0份、促进剂TT0.1-0.5份、白炭黑20-80份、机油10-50份、滑石粉10-50份、粘合剂3.0-6.0份、色母胶0.5-2.0份。

9.一种权利要求1-8任意一项所述耐磨防油丁腈贴片手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)胶片制备：将羧基丁腈贴片各原料按重量份混合均匀得胶料，将胶料放置20-30h后，裁剪成胶片使用；

2)涂胶处理：按重量份将手套乳胶各原料混合均匀，干酪素增稠至2000-30000mpa·s；将手套套在手模上，用刮板均匀涂覆所述手套乳胶；

3)胶乳干燥：将涂胶后的手套于室温下干燥60-90min；

4)贴合胶片：将裁好的胶片贴合在手套乳胶处理过的手套上，然后用压辊机压实；

5)热空气硫化：两段硫化，一段硫化温度140-150℃，硫化时间10-20min；二段硫化温度160-170℃，硫化时间20-30min；

6)脱手模，检验入库。