CN115332637B - 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 - Google Patents
一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115332637B CN115332637B CN202211082062.2A CN202211082062A CN115332637B CN 115332637 B CN115332637 B CN 115332637B CN 202211082062 A CN202211082062 A CN 202211082062A CN 115332637 B CN115332637 B CN 115332637B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyte
- concentration
- lithium salt
- lithium
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title abstract description 13
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 79
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 76
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SBUOHGKIOVRDKY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COCO1 SBUOHGKIOVRDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 3
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100031416 Gastric triacylglycerol lipase Human genes 0.000 description 2
- 101000941284 Homo sapiens Gastric triacylglycerol lipase Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法。高锂盐浓度电解液所用溶剂分为高沸点溶剂和低沸点溶剂,具体使用过程为在高沸点溶剂中配制3‑4mol/L的高浓度的锂盐和添加剂,然后加入低沸点溶剂稀释至常规锂盐浓度1‑1.2mol/L电解液。该电解液不需要额外添加润湿剂就可以完成电解液在电池中的浸润作用,采用两次化成工艺,可以在电池正负极形成阶梯型的界面膜,提高电池的循环寿命,通过真空抽气控制电解液中溶剂的含量,提高电解液在高温下的安全性。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法。
背景技术
锂离子电池作为一种无污染的绿色能源,广泛应用在消费电子,电动汽车和大规模储能领域,随着市场对锂离子电池的需求的不断扩大,对电池性能也提出了更高的要求,高能量密度,长循环性能以及安全性能,现有的商业化电解液采用的锂盐浓度通常在1mol左右,溶剂通常采用碳酸酯类溶剂,锂盐受正极材料和电解液中溶剂的影响,会在电极界面发生分解,造成正极活性物质的劣化和电解液性质的恶化,缩短电池使用寿命以及导致电池产气,产生安全隐患。
日本东京大学atsuoyamada等人发现超高浓度的溶剂化锂盐具有良好的电化学稳定性,可以作为锂离子电池电解液,因此提出了高浓度锂盐电解液(一般指浓度在3mol/L以上)的概念,高浓度锂盐因其独特的溶剂化结构,使其具有优异的耐氧化/还原能力,预防铝集流体腐蚀及提高电池的倍率性能等,但是高浓度锂盐电解液粘度较大,导致离子电导率低,影响充放电过程中锂离子的迁移。
河南电池研究院202010172030.6提出一种高成膜性电解液,用高于3mol/L浓度锂盐的电解液在电池化成过程中形成致密的无机界面膜,然后再注入常规浓度的电解液支撑电池的循环充放。该方法可以在电池中形成较好的界面膜,但是后期注入的常规浓度电解液大量的非水有机溶剂,仍然使电池具有热失控的风险。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法。
一种高锂盐浓度电解液,所述高锂盐浓度电解液为锂盐浓度高于3mol的电解液,经过低沸点非水溶剂稀释后,呈常规浓度电解液进行保存和运输,该电解液由锂盐、非水溶剂、正负极成膜添加剂组成;
所述锂盐为双氟磷酰亚胺锂、双三氟磷酰亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、二草酸硼酸锂、二氟磷酸锂、六氟磷酸锂或四氟硼酸锂中的一种或多种;
所述非水溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、丙酮、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的任意两种或两种以上的组合;
所述低沸点溶剂为碳酸二甲酯、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、丙酮、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的任意两种或两种以上的组合;
所述正极成膜添加剂为碳酸酯类添加剂、磺酸酯类添加剂、砜类添加剂、磷酸酯类添加剂、特殊锂盐类添加剂中任意一种或两种以上任意组合;
所述负极成膜添加剂为碳酸亚乙烯酯,碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、亚硫酸乙烯酯等添加剂中任意一种或两种以上的任意组合;
所述正负极添加剂的添加量在0.5-6.5%之间。
所述的高锂盐浓度电解液的使用方法,按照如下步骤进行:
(1)配制摩尔浓度3-4mol/L的高浓度锂盐电解液;
(2)将一种或多种低沸点非水溶剂加入电解液中,将电解液稀释至常规1-1.2mol/L锂盐浓度;
(3)配制常规1-1.2mol/L锂盐浓度电解液,添加剂与高锂盐浓度电解液一致,非水溶剂采用高沸点溶剂或高沸点溶剂组合;
(4)将步骤(2)稀释后的高浓度锂盐电解液或步骤(3)配置的常规1-1.2mol/L锂盐浓度电解液注入电芯,静置后,进行化成工步;
(5)将步骤(4)化成后的锂盐电解液电池进行真空抽气工步,目的是抽出其中低沸点的溶剂,造成电池内电解液呈现高浓度锂盐状态,设备的真空度由低沸点非水溶剂的室温蒸气压确定,抽真空时间保持1-10s;
(6)将步骤(5)抽真空后的电池进行二次化成,化成电压为3.2-4.2V;
(7)将步骤(6)二次化成后电池进行老化,老化后再次真空抽气,真空度由低沸点非水溶剂的室温蒸气压确定,抽真空时间保持1-10s,最后完成电池封装。
步骤(1)、(2)中所述的高浓度锂盐和步骤(3)中所述的常规浓度锂盐电解液的配制过程均在手套箱中完成。
步骤(2)中所述高浓度锂盐电解液注液量为理论注液量的2倍,以保证充足的电解液留在正负极片上的活性物质颗粒间。
步骤(2)中所述低沸点非水溶剂为碳酸二甲酯、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、丙酮、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的任意两种或两种以上的组合。
步骤(3)中所述锂盐为双氟磷酰亚胺锂、双三氟磷酰亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、二草酸硼酸锂、二氟磷酸锂、六氟磷酸锂或四氟硼酸锂中的一种或多种;所述非水溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、丙酮、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的任意两种或两种以上的组合。
步骤(4)中高浓度锂盐电解液注入电芯后,静置24-72h,静置温度25-45℃,然后进行化成工步,化成温度25-45℃,化成电压小于3.2V,化成电流为0.02-0.1C。
步骤(6)中对抽真空后的电池进行二次化成,化成电压为3.75V。
步骤(7)中电池二次化成后进行老化,老化温度45-55℃,老化时间4-72h。
本发明的有益效果:本发明的电解液不需要额外添加润湿剂就可以完成电解液在电池中的浸润作用,采用两次化成工艺,可以在电池正负极形成阶梯型的界面膜,提高电池的循环寿命,通过真空抽气控制电解液中溶剂的含量,提高电解液在高温下的安全性。与常规浓度电解液相比,高浓度锂盐电解液在正负极表面形成梯度的固态电解质膜,可以减少电极材料与电解液之间的副反应,提高电池的循环使用寿命。电池使用过程中高浓度电解液中没有低沸点非水溶剂,有助于降低电池在高温下的产气,提高电池在高温下的安全性。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将对本发明进行更全面的描述。但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
实施例1
本实施例提供一种电池电解液配制及使用方法,具体步骤为:
(1)用EC、EMC作为溶剂,体积比为3:7,缓慢加入LiPF6,使锂盐浓度为3mol/L,搅拌至锂盐完全溶解。随后向电解液中加入低沸点溶剂DMC,使电解液中锂盐浓度至1.2mol/L,最后在电解液中加入成膜添加剂VC,PS,DTD,使其在电解液中的质量分数分别为1%,1%,1.5%,充分搅拌均匀得到含低沸点溶剂的高浓度锂盐电解液;
(2)将第(1)步中得到的高浓度锂盐电解液注入锂离子电池中,注液量为常规注液量的2倍,在室温下搁置48h,之后将电池上柜化成,化成电压上限为3.0V,充电电流为0.05C;
(3)将化成后的电池进行第一次真空抽气,真空度按照低沸点溶剂DMC在室温下的蒸气压设定,真空抽气时间设定为5s,检查成膜电位数据,检查电池质量,推算电池吸液量;
(4)真空抽气后的电池进行二次化成,化成电压上限3.8V,充电电流0.1C和0.2C;
(5)二次化成后的电池进行高温老化,老化温度45℃,时间24h,老化后进行二次抽气,抽气真空度同第一次,抽气时间同第一次,检查成膜电位数据,检查电池质量,推算电池吸液量;
(6)二次化成后的电池进行分容,分容电流分别为0.2C和0.5C,循环充放2周后,完成电池制程,可以进行其他的电性能测试;
实施例2
将第一步中高浓度锂盐电解液的摩尔浓度变为2mol/L,随后加入DMC至电解液锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例3
将第一步中高浓度锂盐电解液的摩尔浓度变为2.5mol/L,加入DMC至电解液锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例4
将第一步中高浓度锂盐电解液的摩尔浓度变为3.5mol/L,加DMC至电解液锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例5
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成LIFSI,摩尔浓度为3mol/L,加DMC至电解液锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例6
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成LIFSI,摩尔浓度为4mol/L,加DMC至电解液锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例7
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成LIFSI,摩尔浓度为5mol/L,加DMC至锂盐浓度至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例8
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成1.5mol/L六氟磷酸锂+1.5mol/LLIFSI,加DMC至锂盐浓度和至1.2mol/L,其他过程同实施例1。
实施例9
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成1.5mol/L六氟磷酸锂+1.5mol/LLIFSI,低沸点溶剂改成更低沸点的1,2二甲氧基乙烷,加入1,2-二甲氧基乙烷至锂盐浓度和至1.2mol/L,第三步和第五步的真空度按照该溶剂的室温蒸气压进行控制,其他过程同实施例1。
实施例10
将第一步中高浓度锂盐电解液中锂盐改成1.5mol/L六氟磷酸锂+1.5mol/LLIFSI,加DMC至锂盐浓度和至1.2mol/L,第二步中化成电压上限采用3.8V,充电电流为0.05C、0.1C、0.2C,取消二次化成工步,从第二步直接跳到第五步,第五步、第六步同实施例1。
对比例1
用EC、EMC作为溶剂,体积比为3:7,缓慢加入LiPF6,使锂盐浓度为1.2mol/L,搅拌至锂盐完全溶解至液体清亮,最后在电解液中加入成膜添加剂VC,PS,DTD,使其在电解液中的质量分数分别为1%,1%,1.5%,充分搅拌均匀得到常规浓度锂盐电解液。其他过程同实施例10。
对比例2
用EC、EMC作为溶剂,体积比为3:7,缓慢加入LiPF6,使锂盐浓度为1.2mol/L,搅拌至锂盐完全溶解至液体清亮,最后在电解液中加入成膜添加剂VC,PS,DTD,使其在电解液中的质量分数分别为1%,1%,1.5%,充分搅拌均匀得到常规浓度锂盐电解液。其他过程同实施例1。
实施例1-10以及对比例1-2中使用的电芯为:正极材料三元811(容百科技),负极材料P15(上海杉杉),隔膜为聚丙烯隔膜,本发明中提供的电解液不仅适用NCM811体系电池,同样适用于其他体系电池,如NCA,硅碳或富锂锰基等。
表1为实施例1-10以及对比例1-2中电解液配方及测试结果。
表1
由实施例1-4,5-7循环测试结果可知,随着高浓度锂盐电解液摩尔浓度逐渐增加,电池衰减到80%容量保持率的循环周数逐渐增大,这主要是由于高浓度锂盐电解液增大锂盐浓度,化成阶段生成的固态电解质膜致密,降低了电极材料与电解液之间的副反应。
由实施例8测试结果可知,相同浓度锂盐电解液中,LIPF6+LIFSI组合比单一锂盐的循环性能好,这应该是LIPF6可以钝化电池正极集流体,LIFSI具有较高的离子电导率,两者协同作用有关。
由实施例9测试结果可知,采用更低沸点非水溶剂,同样可以实现较好的循环性能,未出现DME溶剂氧化电位低,导致电解液容易劣化的现象,可以推广至其他低沸点非水溶剂在锂电池中的使用。
由实施例10测试结果可知,采用二次化成工步,可以提高界面成膜的质量,有利于提高电池的循环性能。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (6)
1.一种高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于,按照如下步骤进行:
(1)配制摩尔浓度3-4mol/L的高浓度锂盐电解液;
(2)将一种或多种低沸点非水溶剂加入步骤(1)配制的高浓度锂盐电解液中,将高浓度锂盐电解液稀释至常规1-1.2mol/L锂盐浓度;
(3)将步骤(2)稀释后的高浓度锂盐电解液注入电芯,静置后,进行化成工步;
(4)将步骤(3)化成后的锂盐电解液电池进行真空抽气工步,设备的真空度由低沸点非水溶剂的室温蒸气压确定,抽真空时间保持1-10s;
(5)将步骤(4)抽真空后的电池进行二次化成,化成电压为3.2-4.2V;
(6)将步骤(5)二次化成后电池进行老化,老化后再次真空抽气,真空度由低沸点非水溶剂的室温蒸气压确定,抽真空时间保持1-10s,最后完成电池封装;
所述低沸点非水溶剂为碳酸二甲酯、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、丙酮、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的任意两种或两种以上的组合;
所述锂盐为双氟磷酰亚胺锂、双三氟磷酰亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、二草酸硼酸锂、二氟磷酸锂、六氟磷酸锂或四氟硼酸锂中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于:步骤(1)、(2)中所述的高浓度锂盐电解液的配制过程均在手套箱中完成。
3.根据权利要求1所述的高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于:步骤(3)中所述电解液注液量为理论注液量的2倍。
4.根据权利要求1所述的高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于,步骤(3)中电解液注入电芯后,静置24-72h,静置温度25-45℃,然后进行化成工步,化成温度25-45℃,化成电压小于3.2V,化成电流为0.02-0.1C。
5.根据权利要求1所述的高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于,步骤(5)中对抽真空后的电池进行二次化成,化成电压为3.75V。
6.根据权利要求1所述的高锂盐浓度电解液的使用方法,其特征在于,步骤(6)中电池二次化成后进行老化,老化温度45-55℃,老化时间4-72h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211082062.2A CN115332637B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211082062.2A CN115332637B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115332637A CN115332637A (zh) | 2022-11-11 |
CN115332637B true CN115332637B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=83930572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211082062.2A Active CN115332637B (zh) | 2022-09-06 | 2022-09-06 | 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115332637B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117154233B (zh) * | 2023-11-01 | 2024-02-02 | 英德市科恒新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池倍率型电解液、制备方法、锂离子电池 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104425846A (zh) * | 2013-08-22 | 2015-03-18 | 三星Sdi株式会社 | 制备锂二次电池的方法和使用该方法制备的锂二次电池 |
CN206301883U (zh) * | 2016-10-18 | 2017-07-04 | 深圳市环宇源科技有限公司 | 一种动力电池化成抽真空装置 |
CN107528088A (zh) * | 2016-06-20 | 2017-12-29 | 万向二三股份公司 | 一种高能量密度正极材料适配高压电解液 |
WO2018097575A1 (ko) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN109449487A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池用高浓度电解液及其制备方法以及锂离子电池 |
CN109950636A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-28 | 上海卡耐新能源有限公司 | 一种高镍三元锂离子电池化成工艺 |
CN110459806A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-15 | 河南华瑞高新材料有限公司 | 一种宽温域型锂离子电解液 |
CN110504489A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-26 | 河南华瑞高新材料有限公司 | 一种5v高电压镍锰酸锂正极用锂离子电池电解液 |
CN111342138A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-06-26 | 河南电池研究院有限公司 | 一种高成膜性锂离子电池电解液及其使用方法 |
CN111653842A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-09-11 | 万向一二三股份公司 | 一种低自放电率的锂离子电池化成方法及三元软包锂离子电池 |
CN113193238A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-30 | 淄博鑫旭电源科技有限公司 | 真空电池化成系统及其使用方法 |
CN114024036A (zh) * | 2021-11-05 | 2022-02-08 | 中南大学 | 一种低浓度锂离子电池电解液及其制备的锂离子电池 |
KR20220059996A (ko) * | 2020-11-02 | 2022-05-11 | 한국전기연구원 | 고농도 이중염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100803190B1 (ko) * | 2005-06-14 | 2008-02-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
-
2022
- 2022-09-06 CN CN202211082062.2A patent/CN115332637B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104425846A (zh) * | 2013-08-22 | 2015-03-18 | 三星Sdi株式会社 | 制备锂二次电池的方法和使用该方法制备的锂二次电池 |
CN107528088A (zh) * | 2016-06-20 | 2017-12-29 | 万向二三股份公司 | 一种高能量密度正极材料适配高压电解液 |
CN206301883U (zh) * | 2016-10-18 | 2017-07-04 | 深圳市环宇源科技有限公司 | 一种动力电池化成抽真空装置 |
WO2018097575A1 (ko) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN109449487A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池用高浓度电解液及其制备方法以及锂离子电池 |
CN109950636A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-28 | 上海卡耐新能源有限公司 | 一种高镍三元锂离子电池化成工艺 |
CN110459806A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-15 | 河南华瑞高新材料有限公司 | 一种宽温域型锂离子电解液 |
CN110504489A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-26 | 河南华瑞高新材料有限公司 | 一种5v高电压镍锰酸锂正极用锂离子电池电解液 |
CN111342138A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-06-26 | 河南电池研究院有限公司 | 一种高成膜性锂离子电池电解液及其使用方法 |
CN111653842A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-09-11 | 万向一二三股份公司 | 一种低自放电率的锂离子电池化成方法及三元软包锂离子电池 |
KR20220059996A (ko) * | 2020-11-02 | 2022-05-11 | 한국전기연구원 | 고농도 이중염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
CN113193238A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-30 | 淄博鑫旭电源科技有限公司 | 真空电池化成系统及其使用方法 |
CN114024036A (zh) * | 2021-11-05 | 2022-02-08 | 中南大学 | 一种低浓度锂离子电池电解液及其制备的锂离子电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115332637A (zh) | 2022-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111628218B (zh) | 一种锂离子电池及其制备方法 | |
EP3699997B1 (en) | Lithium secondary battery electrolyte and lithium secondary battery comprising the same | |
CN111883839B (zh) | 高压电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN111342138A (zh) | 一种高成膜性锂离子电池电解液及其使用方法 | |
CN112670577A (zh) | 一种电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
CN113066975B (zh) | 锂离子电池 | |
CN110797575A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
CN110828893A (zh) | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 | |
KR20210033033A (ko) | 리튬 이온 이차 전지 | |
CN105789685A (zh) | 锂离子电池及其电解液 | |
CN114976240A (zh) | 硼酸酯锂盐电解液及锂离子电池 | |
CN115332637B (zh) | 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法 | |
CN113113668B (zh) | 电解液添加剂和含有该添加剂的非水电解液及锂离子电池 | |
CN112615056B (zh) | 一种用于制备电解液的添加剂组合物、及包含添加剂组合物的电解液、锂离子二次电池 | |
WO2023236509A1 (zh) | 一种电解液及其制备方法、锂离子电池 | |
CN110034332B (zh) | 一种低阻抗、循环寿命长的锂离子电池电解液及其制备方法 | |
CN115207472A (zh) | 一种电解液、制备方法及包含其的锂离子电池 | |
CN114156541A (zh) | 电解液添加剂和含有该添加剂的电解液及锂离子电池 | |
CN112038696A (zh) | 一种高电压电解液及包括该高电压电解液的锂离子电池 | |
CN113764731A (zh) | 二恶唑酮类化合物于电池电解液中的应用 | |
CN114171792B (zh) | 一种二次电池电解液及二次电池 | |
CN115000520B (zh) | 一种锂离子电池用电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
CN114188608B (zh) | 一种含硼磺酸酯类非水电解液添加剂及其制备的锂离子电池 | |
CN116706238B (zh) | 一种高低温电解液及其制备方法和应用 | |
KR20190080041A (ko) | 이차전지용 비수성 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |