KR20220059996A - 고농도 이중염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 - Google Patents

고농도 이중염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 Download PDF

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Abstract

고농도 리튬 소스를 포함하는 리튬이차전지가 제공된다. 본 발명은 음극, 양극 및 유기 용매와 리튬염을 포함하는 액체전해질을 구비하는 리튬이차전지에 있어서, 상기 리튬염은 LiFSI 및 LiNO3를 포함하고, 상기 전해질 중의 LiNO3 농도는 1.5 M ~ 2.5 M인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지를 제공한다.

Description

고농도 이중염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지{Electrolytes With High Concentration Dual Lithium Salts And Lithium Ion Battery Comprising The Same}
본 발명은 리튬이차전지의 전해질에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고농도 리튬염 기반의 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지에 관한 것이다.
리튬 이차전지는 크게 양극, 전해질 및 음극으로 구성된다. 보편적으로 상용화 된 리튬 이차전지는 유기용매와 리튬염으로 구성된 액체 전해질내에 15~25 ㎛ 두께의 고분자 분리막이 추가된 구조로 되어, 방전시에는 Li+ 이온이 음극에서 양극으로 이동하고 Li이 이온화되면서 발생된 전자도 음극에서 양극으로 이동하며, 충전시에는 이와 반대로 이동한다. 이러한 Li+ 이온 이동의 구동력은 두 전극의 전위차에 따른 화학적 안정성에 의해 발생된다. 음극에서 양극으로 또 양극에서 음극으로 이동하는 Li+ 이온의 양에 의해 전지의 용량(capacity, Ah)이 결정된다.
리튬금속전지는 금속 리튬이나 리튬 합금을 음극 물질로 하며 비수용매를 전해액으로 사용하는 전지이다. 리튬은 표준환원전위가 낮아서 양극과의 조합시 고전압 발현이 가능하여 에너지 밀도가 높은 전지 개발이 이루어지고 있다. 이 때, 음극으로는 집전체 상에 리튬 호일과 같은 리튬 전극을 부착하여 사용하는데, 전지 구동시 음극 표면에 불균일한 전류 분포가 유도되기 때문에 음극의 특정 부위에만　리튬이 전착되어 수지상 석출물인　리튬　덴드라이트(dendrite)의 성장이 극심하게 발생하고, 그로 인해　전지의 수명 특성이 열화되는 문제가 있다. 한편, LiNO3염은 리튬을 둥글고 조밀(dense)하게 석출시킬 뿐만 아니라 Li3N, Li2O 등의 무기물 SEI층을 형성하는 역할을 한다. 따라서, LiNO3를 전해액에 1~2%정도 녹인 전해액을 리튬금속전지나 리튬 황 전지 등에 사용하여 왔다. 그러나 충방전이 거듭되다 보면 LiNO3가 소모되므로, 분리막에 LiNO3를 첨가하거나 집전체나 Li위에 LiNO3가 포함된 막을 코팅하는 방법을 도입함으로써 이를 통해 지속적으로 LiNO3를 공급하여 효과를 오랫동안 유지시키고자 하였다. 그러나, 이러한 방법은 공정이 추가적으로 들어갈 뿐만 아니라 전극이 두꺼워 지는 문제가 발생하여 결국에는 비용 상승 및 에너지 밀도를 떨어뜨리는 결과를 초래하게 된다.
한편, 무음극 이차전지는 음극없이 양극의 리튬으로만 구동되는 전지로서 상용화 시 에너지밀도를 크게 향상시킬 수 있는 전지이다. 이러한 무음극 전지를 안정적으로 구동시키기 위해서는 리튬 수지상을 제어할 수 있는 LiNO3염이 고농도로 포함된 솔벤트가 필요하다. 그러나, 전해액에 1M 이상의 고농도로 LiNO3염을 용해하게 되면 염이 솔벤트에 용해되지 않는 문제가 발생한다.
(1) Nature. Commun., 2018(9) 3656
상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 LiNO3를 1M 이상의 고농도로 용해하여, 리튬금속전지, 리튬황전지 또는 무음극 이차전지 등의 리튬이차전지에 사용 가능한 전해질을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 LiNO3를 고농도로 용해하면서 안정적인 SEI층을 형성할 수 있는 리튬이차전지에 사용 가능한 전해질을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 전술한 전해질의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 음극, 양극 및 유기 용매와 리튬염을 포함하는 액체전해질을 구비하는 리튬이차전지에 있어서, 상기 리튬염은 LiFSI 및 LiNO3를 포함하고, 상기 전해질 중의 LiNO3 농도는 1.5 M ~ 2.5 M인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지를 제공한다.
본 발명에서 상기 전해질 중의 LiFSI의 농도는 1.5 M ~ 2.5 M인 것이 바람직하다.
이 때, 상기 전해질 중의 LiFSI : LINO3의 농도비는 1.5~2.5 : 1.5 ~ 2.5 범위인 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, LiNO3를 1M 이상의 고농도로 용해하여, 동작 중에 전해액으로부터 리튬의 공급이 가능한 리튬이차전지를 제공할 수 있게 된다.
또한, 본 발명의 전해액은 리튬염을 고농도로 용해하면서 안정적인 SEI층을 형성할 수 있게 한다.
또한 본 발명의 전해액은 리튬 금속 음극을 사용하지 않는 무음극 전지로의 적용을 가능하게 한다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 샘플의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 각 샘플의 LSV 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 각 샘플의 용해 모습을 촬영한 사진이다.
도 4는 고농도 리튬염을 함유하는 경우 발생된 침전을 보여주는 사진이다.
도 5의 (a) 및 (b)는 각각 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 샘플의 쿨롱 효율 및 대칭셀 테스트 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6 내지 도 8은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 샘플의 리튬 전착 모습을 촬영한 사진이다.
도 9는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 샘플의 리튬 전착 후 XPS 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 10은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 무음극 전지의 사이클 특성을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
이하 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 상술한다.
본 발명은 음극, 양극. 분리막 및 전해질을 포함하는 리튬이차전지를 제공한다.
본 발명의 음극은 음극 집전체와 부가적으로 음극 활물질을 포함할 수 있다. 본 발명에서 음극은 음극 활물질 없이 음극 집전체로만 이루어질 수 있으며, 이와 달리 음극 활물질을 포함할 수도 있다. 음극 집전체로는 구리, 스테인리스스틸, 티타늄, 은, 팔라듐, 니켈, 이들의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 최소한 1종의 금속 또는 그 합금이 사용될 수 있다.
본 발명에서 음극 활물질은 상기 음극으로는 음극 활물질로서 리튬 이온을 가역적으로 흡장 또는 방출할 수 있는 물질, 리튬 이온과 반응하여 가역적으로 리튬 함유 화합물을 형성할 수 있는 물질, 리튬 금속 또는 리튬 합금을 사용할 수 있다. 상기 리튬 이온을 가역적으로 흡장 또는 방출할 수 있는 물질은 예컨대 결정질 탄소, 비정질 탄소 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 리튬 이온(Li+)과 반응하여 가역적으로 리튬 함유 화합물을 형성할 수 있는 물질은 예를 들어, 산화주석, 티타늄나이트레이트 또는 실리콘일 수 있다. 상기 리튬 합금은 예를 들어, 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K), 루비듐(Rb), 세슘(Cs), 프랑슘(Fr), 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 라듐(Ra), 알루미늄(Al) 및 주석(Sn)으로 이루어지는 군에서 선택되는 금속의 합금일 수 있다. 본 발명에서 음극은 바인더를 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명에서 양극은 양극 집전체 및 양극 활물질을 포함할 수 있다.
양극 집전체는 리튬이차전지의 양극 집전체로 사용되는 통상의 것이 사용될 수 있으며. 알루미늄, 니켈 또는 그 합금 등이 사용될 수 있다.
양극 활물질로는 황 원소(Elemental sulfur, S8), 황 계열 화합물 또는 이들
의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 황 계열 화합물은 구체적으로, Li2Sn(n≥1), 유기황 화합물 또는 탄소-황 폴리머((C2Sx)n: x=2.5 ~ 50, n≥2) 등일 수 있다. 또한, 상기 양극 활물질은 예컨대, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, 또는 LiNixCoyMnzO2(여기서, x, y, z는 조성비; 이하 NCM이라 함)와 같은 LiMO2 (여기서 M은 금속)로 표현되는 층상산화물계, LiFePO4와 같은 LiMPO4(여기서 M은 금속)로 표현되는 올리빈계, LiMn2O4와 같은 LiM2O4로 표현되는 스피넬계의 복합 금속 칼코겐(chalcogen) 화합물을 들 수 있고, 이들 칼코겐 화합물을 필요에 따라 혼합할 수도 있다.
또한, 본 발명에서 양극 바인더로는 PTFE 또는 PVDF 등의 불소 함유 바인더가 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에서 양극 도전재로는 카본블랙(carbon black, CB), 전도성 흑연(conducting graphite), 에틸렌 블랙(ethylene black), 탄화된 탄소파이버 (Vertically-aligned Carbon Fiber) 및 탄소나노튜브(carbon nanotube, CNT)가 사용될 수 있다.
본 발명에서 양극과 음극 사이는 통상적인 분리막이 개재될 수 있다.
본 발명에서 전해질은 유기 용매, 리튬염 및 첨가제를 포함한다.
본 발명에서 유기 용매로는 케톤계, 설파이드계, 에테르계, 에스테르계, 아미드계, 선형 카보네이트계 및 환형 카보네이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.
예컨대, 상기 카보네이트계 용매로는, 1,2-다이메톡시 에테인(DME)나 다이글라임(DEGDME), 또는 이들 용매와 다른 용매의 혼합 용액이 사용될 수 있다. 그 밖에도, 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DMC), 디에틸 카보네이트(diethylcarbonate, DEC), 디프로필 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트(ethyl methyl carbonate, EMC), 메틸프로필 카보네이트 및 에틸프로필 카보네이트, 에틸렌 카보네이트(Ethylene carbonate, EC), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 비닐에틸렌 카보네이트(vinyl ethylene carbonate, VC), 플루오로에틸렌 카보네이트 (fluoroethylene carbonate, FEC), 1,3-다이옥솔레인(DOL), 다이메틸 설폭사이드(DMSO), 테트라글라임(TEGDME), 다이메틸 폴리에틸렌 글라이콜(PEGDME), 다이메틸 포름아마이드(DMF), 다이메틸 아세트아마이드(DMAc) 및 아세토니트릴로 이루어진 그룹 중에서 선택된 최소한 1종의 화합물이나 이들 화합물의 혼합물이 용매로 포함될 수 있다.
본 발명에서 리튬염은 고농도의 LiNO3를 포함한다. 본 발명에서 상기 LiNO3는 전해액 중에 1.5 M 이상, 1.6 M 이상, 1.7 M 이상, 1.8 M 이상, 1.9 M 이상, 2.0 M 이상 고농도로 함유될 수 있다. 바람직하게는 본 발명에서 상기 LiNO3는 3.0 M 미만 더 바람직하게는 2.5 M 이하로 함유된다.
또한, 본 발명의 전해액은 리튬염으로 LiFSI(리튬 비스(플루오로설폰)이미드; Li[N(SO2F)2])를 더 포함한다. 본 발명에서 LiFSI는 안정적인 SEI층으로 알려진 LiF 화합물을 생성할 수 있을 뿐만 아니라 고농도의 LiNO3의 용해를 가능하게 한다. 본 발명에서 상기 전해액 중 LiFSI의 농도는 바람직하게는 1.5~2.5 M, 더 바람직하게는 2.0~2.5 M 포함되는 것이 좋다. 본 발명에서 상기 LiFSI를 대신하거나 또는 이와 함께 LiTFSI(리튬 비스(트라이플루오르메테인)설폰이미드; LiC2F6NO4S2)가 리튬염으로 포함될 수 있다.
본 발명에서 상기 전해질 중의 LiFSI : LiNO3의 농도비는 1.5~2.5 : 1.5 ~ 2.5 범위인 것이 바람직하다.
본 발명에서 LiNO3 농도가 3 M에 이르게 되면 LiFSI의 농도 증가에도 불구하고 전해액 내에 침전물이 발생하게 된다.
<실험예 1>
DME에 상이한 농도의 LiFSI와 LiNO3를 용해하였다. LiFSI의 농도는 0.5 ~ 4.0 M, LiNO3의 농도는 0.5~4.0 M의 범위에서 변화시키면서 LiFSI와 LiNO3의 농도 조합을 DME에 용해한 후 LSV를 측정하였다. 표 1은 각 샘플에서 리튬염의 농도와 용해 상태를 관찰한 결과를 나타낸 표이다.
구분 LiFSI LiNO3 침전물
#1 0.5 M - -
#2 - 0.5 M -
#3 0.5 M 0.5 M -
#4 1 M - -
#5 - 1 M -
#6 1 M 1 M -
#7 2 M - -
#8 - 2 M 침전 발생
#9 2 M 2 M -
#10 3 M 3 M 침전 발생
#11 4 M - -
#11 4 M 4 M 침전 발생
도 1은 실험예에서 제조된 일부 샘플의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이다. 점도는 일본 A&D사의 SV-10 점도계를 이용하여 상온에서 측정하였다. 도 2는 실험예의 각 샘플의 LSV 측정 결과를 나타낸 그래프이다. 도 1 및 도 2에서 LiFSI는 기호 LF로, LiNO3는 기호 LN으로 표기되었으며, 기호 앞의 숫자는 농도를 나타낸다. 또, 도 1 및 도 2에는 대조군으로 1M LiTFSI in DOL/DME (v/v=1/1) +1% LiNO3 전해액의 측정 결과를 함께 표시하였다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 제조된 샘플 중 2LF2LN 전해액의 점도는 12.7cP인데, 이 값은 같은 몰수의 4LF의 농도인 18.3 cP에 비해 낮은 값임을 알 수 있다.
또한 2LF2LN 샘플의 LSV를 측정해보았을 때, 4.5V까지는 전압 안정성을 보여주었는데, 이것은 2LF2LN 전해액에서 4.5V이하의 고전위 양극을 구동할 수 있음을 의미한다.
도 3은 본 실험예의 각 샘플의 용해 모습을 촬영한 사진이다. 도 3을 참조하면, 2LN 샘플에는 침전이 발생한 반면 이 보다 높은 리튬염을 함유하는 2LF2LN 샘플에는 침전이 발생하지 않았음을 알 수 있다.
한편, 전해액이 3M 농도 이상의 LiNO3를 함유하는 경우 침전이 발생하였는데, 3LF3LN, 4LF4LN 샘플의 침전된 모습을 각각 도 4에 나타내었다.
<실험예 2>
실험예 1의 2LF2LN 샘플을 전해액으로 하여 쿨롱효율 테스트 및 대칭셀 테스트를 진행하였다. 쿨롱효율 테스트는 Cu집전체에 리튬을 전착시킨 후 탈착시킬 때 얼마만큼의 리튬이 가역적으로 회복되는지를 테스트 하는 것으로 전해액의 성능과 밀접한 관련이 있는 지표이고, 대칭셀 테스트는 양쪽 극에 20um 두께의 리튬을 대칭해서 두고 일정한 전류밀도에서 일정한 양만큼의 리튬을 전 탈착시키는 테스트 법으로 쿨롱효율 테스트와 유사한 특성을 측정하는 테스트 방법이다. 한편, 본 발명과의 대조를 위하여 1M 및 4LF 샘플의 클룽 효율을 함께 나타내었다.
도 5의 (a) 및 (b)는 각각 쿨롱 효율 및 대칭셀 테스트 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5의 (a)를 참조하면, 대조군 대비 2LF2LN 샘플의 성능이 250 사이클 까지 더 우수하게 유지됨을 알 수 있다.
또한, 도 5의 (b)를 참조하면, 대칭셀 테스트에서도 2LF2LN이 가장 우수한 수명특성을 나타냄을 알 수 있다.
<실험예 3>
본 발명에서 제조된 전해액이 갖는 우수한 전기화학 특성의 원인을 파악하고자 리튬을 Cu foil에 전착시킨 후 표면/단면 SEM을 측정하였다.
도 6의 (a) 및 (b)는 각각 1M LiTFSI in DOL/DME + 1% LiNO3 샘플(1M)의 평면 및 단면 SEM 사진이고, 도 7의 (a) 및 (b)는 각각 4M LiFSI in DME 샘플(4LF)의 평면 및 단면 SEM 사진이고, 도 8의 (a) 및 (b)는 각각 2M LiFSI+2M LiNO3 in DME (2LF2LN) 샘플의 평면 및 단면 SEM 사진이다.
도 6 내지 도 8을 참조하면, 1M과 4LF전해액을 사용한 샘플은 리튬 덴드라이트(dendrite)를 보인 반면에 2LF2LN샘플은 리튬이 균일하게 전착된 모습을 나타내고 있다. 이를 통해, 2LF2LN 샘플의 경우 전착된 리튬의 표면적이 적고 고밀도(dense)로 전착되기 때문에 전해액과의 부반응을 줄여서 수명특성을 향상시키는 것으로 추측할 수 있다.
전착 후 형성된 SEI층의 성분 분석을 위하여, 각 샘플을 XPS 분석하였다.
도 9는 XPS 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 9를 참조하면, XPS depth profiling 실험 결과를 통해 2LF2LN샘플의 경우 샘플 깊이와 상관없이 LiF가 균일하게 형성되어있음을 알 수 있다. 생성된 무기물 막을 통해 리튬이 이동할 뿐만 아니라 추가적인 전해액과의 부반응 또한 억제하기 때문에 효율이 향상된 것으로 판단할 수 있다.
<실시예>
양극 활물질로 각각 LiFePO4 (LFP)와 LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2 (NCM622)을 이용하여 무음극 전지 테스트를 진행하였다. 양극의 대극으로 음극은 활물질 없이 Cu 집전체만 두고 테스트를 진행하였다. 전해액으로는 실험예 1의 1M, 4LF, 2LF2LN을 사용하였다.
도 10은 제조된 무음극 전지의 사이클 특성을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
앞서 본 결과와 마찬가지로, 2LF2LN 전해액을 쓴 테스트 셀의 경우 다른 대조군들에 비해 모두 향상된 수명특성을 나타내고 있다.
이상, 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용하여 당업자가 가할 수 있는 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것임을 잘 알 수 있을 것이다.

Claims (3)

  1. 음극, 양극 및 유기 용매와 리튬염을 포함하는 액체전해질을 구비하는 리튬이차전지에 있어서,
    상기 리튬염은 LiFSI 및 LiNO3를 포함하고,
    상기 전해질 중의 LiNO3 농도는 1.5 M ~ 2.5 M인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전해질 중의 LiFSI의 농도는 1.5 M ~ 2.5 M인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전해질 중의 LiFSI : LINO3의 농도비는 1.5~2.5 : 1.5 ~ 2.5 범위인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115332637A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 香河昆仑新能源材料股份有限公司 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(1) Nature. Commun., 2018(9) 3656

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115332637A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 香河昆仑新能源材料股份有限公司 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法
CN115332637B (zh) * 2022-09-06 2024-03-26 香河昆仑新能源材料股份有限公司 一种高锂盐浓度电解液及其在锂离子电池中的使用方法

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