CN115322703B - 一种热熔胶膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热熔胶膜及其制备方法，先以醋酸乙烯酯、乙烯、3‑乙烯基‑1‑(2‑丙烯‑1‑基)‑1H‑咪唑四氟硼酸盐和填料为原料，进行共聚反应，得到改性乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物，接着将改性乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物；最后将接枝乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，即得。本发明所得热熔胶膜的粘结性好，具有良好的耐温性能和耐老化性能。

Description

一种热熔胶膜及其制备方法
技术领域
本发明属于热熔胶膜制备技术领域，具体涉及一种热熔胶膜及其制备方法。
背景技术
热熔胶是一种可塑性粘合剂，热熔胶的物理状态在一定温度范围内随温度改变而改变，而化学特性不变。热熔胶为固体，方便包装、运输和存储，生产工艺简单，在汽车、电子、建筑、轻工和纺织等领域中被广泛应用。目前市场上的热熔胶产品有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA、聚酰胺PA、共聚酯PET、聚乙烯PE和聚氨酯PU等，产品形式包括热熔胶粒、热熔胶粉、热熔胶棒和热熔胶膜，其中，热熔胶膜具有以下优点：
(1)操作简便，只要将热熔胶膜铺叠于胶接联接处便可，没有烦琐的施胶过程。
(2)热熔粘接，完成一个胶接零件粘接只须几十秒甚至几秒，大大提高了工效。
(3)热熔胶膜的生产、使用过程中没有污染。
总体来说，溶胶膜具有无污染、效率高、施工方便等特点，主要用于电子产品铭牌、塑料、制鞋、汽车、五金件、手机视窗框和前盖的粘接，即使在不平整物体表面粘接也可获得好的效果。
最常见的热熔胶膜是以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA为基础树脂的热熔胶膜，具有很好的柔韧性、弹性、透明性和耐腐蚀性，可与填充剂、着色剂很好地相容，可利用挤塑、涂覆、注塑、吹塑、热封等方式实现加工成型。但是目前市场上的EVA溶胶膜普遍存在粘结强度低、耐温性能差等缺点，耐老化性也较差，随着时间的推移会产生变色、氧化褪色、脱层以及从产生乙酸等等问题。
专利申请CN108913061A公开了一种发光壁画用防水热熔胶膜及其制备方法，该热熔胶膜包括高透膜、EVA热熔胶膜和TPU透水膜，所述高透膜和TPU透水膜均为两层，且两层高透膜和TPU透水膜分别分布在EVA热熔胶膜的两侧外壁上，其热熔胶膜的制备方法，包括以下步骤，按上述的原材料按照质量百分比称量后送入高速混合机中，加温后搅拌，将搅拌后的原材料送入热熔胶机中制得热熔胶熔融液。该专利技术将各原料直接混合，物料混合的均一性较差，影响热熔胶膜的粘结性，另外，所得热熔胶膜的耐温性能和耐老化性能也较差。
专利申请CN114316847A公开了一种耐老化EVA热熔胶膜及其制备方法，包括如下重量份的原料：EVA树脂80～95份，紫外线吸收剂2～5份，抗氧剂0.4～1.5份，偶联剂0.15～1份，交联剂0.1～1份。该专利技术通过紫外线吸收剂和抗氧剂改善耐老化性能，所述紫外线吸收剂为2-苯并三唑-2-基-4，6-二叔丁基苯酚、2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基))苯酚、(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑中的一种；所述抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，其中所述主抗氧基为抗氧剂3114；所述辅抗氧剂为抗氧剂IRGAFOS168。最终所得热熔胶膜的耐老化性能并不理想，粘结性、耐温性能也一般。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种热熔胶膜及其制备方法，粘结性好，具有良好的耐温性能和耐老化性能。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种热熔胶膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以支链淀粉、白炭黑、热塑性丁苯橡胶、热塑性聚氨酯橡胶、十二烷基苯磺酸钠为原料，制成粒径10μm以下的多孔材料；
(2)然后将乙烯基三乙氧基硅烷、2,5-二叔丁基对苯二酚、十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的酸性硅溶胶和冰醋酸，滴加完成后预加热反应，接着加入无水乙醇，继续搅拌加热，加入多孔材料，保温陈化，除去溶剂，自然冷却，得到填料；
(3)再以醋酸乙烯酯、乙烯、3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐和填料为原料，进行共聚反应，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，接着将改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
(4)最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，即得所述的一种热熔胶膜。
优选的，以重量份计，步骤(1)的具体方法为：先将10份支链淀粉、5.5～6.5份白炭黑、1～1.5份热塑性丁苯橡胶、1～1.5份热塑性聚氨酯橡胶、0.5～0.6份十二烷基苯磺酸钠加入40～50份体积百分数80～90％乙醇水溶液中，研磨至粒径10μm以下，300～400W超声波振荡30～40分钟，喷雾干燥，即得。
优选的，步骤(1)中，喷雾干燥的工艺条件为：进风温度110～120℃，出风温度140～150℃，进料量为100～120mL/h。
优选的，步骤(2)中，乙烯基三乙氧基硅烷、2,5-二叔丁基对苯二酚、十二烷基硫酸钠、酸性硅溶胶、冰醋酸、无水乙醇、多孔材料的质量比为5～7：0.01～0.02：0.3～0.5：5～7：0.2～0.3：0.3～0.4：4～5。
优选的，步骤(2)中，预加热反应的工艺条件为：65～70℃搅拌反应8～10小时；继续搅拌加热至80～85℃，加入多孔材料，停止搅拌，保温陈化时间为10～12小时。
优选的，步骤(2)中，蒸馏除去溶剂。
优选的，步骤(3)中，以重量份计，改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备方法如下：先将70～80份醋酸乙烯酯、0.8～1份3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、5～7份填料、20～22份甲醇、0.08～0.1份偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至60～65℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为3.5～4.5Mpa，保温保压4～5小时，加入0.008～0.01份对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，即得。
优选的，步骤(3)中，改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯的质量比为100：1～2：0.1～0.2。
优选的，步骤(3)中，挤出温度为100～110℃。
优选的，步骤(4)中，流延机的工作条件为：螺杆速度300～320r/min，水温12～15℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为70～72℃、125～127℃、135～137℃、140～142℃、142～145℃、142～145℃、142～145℃、148～150℃、148～150℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为150～152℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、150～152℃；辊速分别为：一辊840～843m/min，二辊863～865m/min，三辊900～904m/min，四辊1210～1215m/min，五辊1072～1075m/min。
优选的，步骤(4)中，所述热熔胶膜的厚度为0.1～0.2mm。
本发明还要求保护由上述方法制备得到的一种热熔胶膜。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明先以醋酸乙烯酯、乙烯、3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐和填料为原料，进行共聚反应，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，接着将改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，得到一种热熔胶膜。本发明所得热熔胶膜的粘结性好，具有良好的耐温性能和耐老化性能。
1、本发明在共聚反应制备改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物时，加入了3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐和填料，它们都含有双键，在共聚反应过程中可参与反应，稳定性好，使得产品具有良好的耐温性能和耐老化性能。
2、改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物利用马来酸酐单体进行接枝化，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，进一步改善了产品的粘结性。
3、本发明的填料是通过以下方法制备得到的：先以支链淀粉、白炭黑、热塑性丁苯橡胶、热塑性聚氨酯橡胶、十二烷基苯磺酸钠为原料，制成粒径10μm以下的多孔材料；然后将乙烯基三乙氧基硅烷、2,5-二叔丁基对苯二酚、十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的酸性硅溶胶和冰醋酸，滴加完成后预加热反应，接着加入无水乙醇，继续搅拌加热，加入多孔材料，保温陈化，除去溶剂，自然冷却，得到填料。
由支链淀粉、白炭黑、热塑性丁苯橡胶、热塑性聚氨酯橡胶、十二烷基苯磺酸钠混合制成的料浆，在喷雾干燥过程中，水分不断逸出，形成多孔结构，具有较好的物理阻隔作用，从而改善产品的耐温性能和耐老化性能。同时，多孔结构具有锚固作用，从而改善产品的粘结性。
在冰醋酸的催化作用下，乙烯基三乙氧基硅烷水解生成硅醇，与酸性硅溶胶的硅羟基构建成三维网状结构，并把多孔材料包覆于其中，改善产品的粘结性、耐温性能和耐老化性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施方式，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。
如无特殊说明外，本发明中所有商品均通过市场渠道购买。
实施例1
一种热熔胶膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)先将10g支链淀粉、5.5g白炭黑、1g热塑性丁苯橡胶、1g热塑性聚氨酯橡胶、0.5g十二烷基苯磺酸钠加入40g体积百分数80％乙醇水溶液中，研磨至粒径10μm以下，300W超声波振荡30分钟，喷雾干燥，得到粒径10μm以下的多孔材料；
(2)然后将5g乙烯基三乙氧基硅烷、0.01g 2,5-二叔丁基对苯二酚、0.3g十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的5g酸性硅溶胶和0.2g冰醋酸，滴加完成后，加热至65℃，搅拌反应8小时，接着加入0.3g无水乙醇，继续搅拌加热至80℃，加入4g多孔材料，停止搅拌，保温陈化10小时，蒸馏除去溶剂，自然冷却，得到填料；
(3)将70g醋酸乙烯酯、0.8g 3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、5g填料、20g甲醇、0.08g偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至60℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为3.5Mpa，保温保压4小时，加入0.008g对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
取100g改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1g马来酸酐单体和0.1g过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
(4)最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，得到厚度为0.2mm的热熔胶膜。
其中，步骤(1)中，喷雾干燥的工艺条件为：进风温度110℃，出风温度140℃，进料量为100mL/h。
步骤(3)中，挤出温度为100℃。
步骤(4)中，流延机的工作条件为：螺杆速度300r/min，水温12℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为70℃、125℃、135℃、140℃、142℃、142℃、142℃、148℃、148℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为150℃、145℃、145℃、145℃、145℃、145℃、145℃、145℃、150℃；辊速分别为：一辊840m/min，二辊863m/min，三辊900m/min，四辊1210m/min，五辊1072m/min。
实施例2
一种热熔胶膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)先将10g支链淀粉、6.5g白炭黑、1.5g热塑性丁苯橡胶、1.5g热塑性聚氨酯橡胶、0.6g十二烷基苯磺酸钠加入50g体积百分数90％乙醇水溶液中，研磨至粒径10μm以下，400W超声波振荡40分钟，喷雾干燥，得到粒径10μm以下的多孔材料；
(2)然后将7g乙烯基三乙氧基硅烷、0.02g 2,5-二叔丁基对苯二酚、0.5g十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的7g酸性硅溶胶和0.3g冰醋酸，滴加完成后，加热至70℃，搅拌反应10小时，接着加入0.4g无水乙醇，继续搅拌加热至85℃，加入5g多孔材料，停止搅拌，保温陈化12小时，蒸馏除去溶剂，自然冷却，得到填料；
(3)将80g醋酸乙烯酯、1g 3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、7g填料、22g甲醇、0.1g偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至65℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为4.5Mpa，保温保压5小时，加入0.01g对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
取100g改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、2g马来酸酐单体和0.2g过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
(4)最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，得到厚度为0.1mm的热熔胶膜。
其中，步骤(1)中，喷雾干燥的工艺条件为：进风温度120℃，出风温度150℃，进料量为120mL/h。
步骤(3)中，挤出温度为110℃。
步骤(4)中，流延机的工作条件为：螺杆速度320r/min，水温15℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为72℃、127℃、137℃、142℃、145℃、145℃、145℃、150℃、150℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为152℃、147℃、147℃、147℃、147℃、147℃、147℃、147℃、152℃；辊速分别为：一辊843m/min，二辊865m/min，三辊904m/min，四辊1215m/min，五辊1075m/min。
实施例3
一种热熔胶膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)先将10g支链淀粉、6g白炭黑、1.2g热塑性丁苯橡胶、1.2g热塑性聚氨酯橡胶、0.55g十二烷基苯磺酸钠加入45g体积百分数85％乙醇水溶液中，研磨至粒径10μm以下，400W超声波振荡35分钟，喷雾干燥，得到粒径10μm以下的多孔材料；
(2)然后将6g乙烯基三乙氧基硅烷、0.015g 2,5-二叔丁基对苯二酚、0.4g十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的6g酸性硅溶胶和0.25g冰醋酸，滴加完成后，加热至66℃，搅拌反应9小时，接着加入0.35g无水乙醇，继续搅拌加热至82℃，加入4.5g多孔材料，停止搅拌，保温陈化11小时，蒸馏除去溶剂，自然冷却，得到填料；
(3)将75g醋酸乙烯酯、0.9g 3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、6g填料、21g甲醇、0.09g偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至62℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为4Mpa，保温保压4.5小时，加入0.009g对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
取100g改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1.5g马来酸酐单体和0.15g过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
(4)最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，得到厚度为0.15mm的热熔胶膜。
其中，步骤(1)中，喷雾干燥的工艺条件为：进风温度115℃，出风温度145℃，进料量为110mL/h。
步骤(3)中，挤出温度为105℃。
步骤(4)中，流延机的工作条件为：螺杆速度310r/min，水温13℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为71℃、126℃、136℃、141℃、143℃、143℃、143℃、149℃、149℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为151℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、151℃；辊速分别为：一辊842m/min，二辊864m/min，三辊902m/min，四辊1212m/min，五辊1074m/min。
对比例
一种热熔胶膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)先将6g乙烯基三乙氧基硅烷、0.015g 2,5-二叔丁基对苯二酚、0.4g十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的6g酸性硅溶胶和0.25g冰醋酸，滴加完成后，加热至66℃，搅拌反应9小时，接着加入0.35g无水乙醇，继续搅拌加热至82℃，停止搅拌，保温陈化11小时，蒸馏除去溶剂，自然冷却，得到填料；
(2)然后将75g醋酸乙烯酯、0.9g 3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、6g填料、21g甲醇、0.09g偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至62℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为4Mpa，保温保压4.5小时，加入0.009g对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
取100g改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1.5g马来酸酐单体和0.15g过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
(3)最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，得到厚度为0.15mm的热熔胶膜。
其中，步骤(2)中，挤出温度为105℃。
步骤(3)中，流延机的工作条件为：螺杆速度310r/min，水温13℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为71℃、126℃、136℃、141℃、143℃、143℃、143℃、149℃、149℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为151℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、146℃、151℃；辊速分别为：一辊842m/min，二辊864m/min，三辊902m/min，四辊1212m/min，五辊1074m/min。
分别对实施例1～3和对比例所得热熔胶膜的性能进行考察，将热熔胶膜在150℃和0.3Mpa条件下热压粘结PVC(厚度1mm)/不锈钢(厚度1mm)，热压时间30s，获得粘结板，分别对粘结板的以下指标进行考察：
1、粘结性：利用万能材料试验机的夹具夹住粘结板试样(宽度25mm)的上下板，以100mm/min的拉伸速度测试180°剥离时的力，计算180°剥离强度σ＝F/B，其中，F为剥离力，B为试样宽度。
2、耐温性能：将粘结板置于150℃烘箱内热空气老化7天，取出后室温放置24小时后再次测试180°剥离强度，以衡量耐温性能。
3、耐老化性能：
将粘结板利用氙弧灯照射160小时，再次测试180°剥离强度，以衡量耐老化性能。
考察结果见表1。
表1.热熔胶膜性能考察
Figure BDA0003823284170000081
由表1可知，实施例1～3所得热熔胶膜对PVC/不锈钢具有良好的粘结性，且耐温性能和耐老化性能好。
对比例略去多孔材料，粘结性、耐温性能和耐老化性能明显变差，说明多孔材料与乙烯基三乙氧基硅烷、酸性硅溶胶混合制成的填料对于热熔胶膜的性能改善具有协同作用，直接影响所得改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的性能，进而通过马来酸酐单体接枝协同改善产品的粘结性、耐温性能和耐老化性能。
本发明通过上述实施例来说明本发明的技术构思，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品个别原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (7)

1.一种热熔胶膜的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）先以支链淀粉、白炭黑、热塑性丁苯橡胶、热塑性聚氨酯橡胶、十二烷基苯磺酸钠为原料，制成粒径10μm以下的多孔材料；
（2）然后将乙烯基三乙氧基硅烷、2,5-二叔丁基对苯二酚、十二烷基硫酸钠混合均匀，再逐滴滴入预先混合的酸性硅溶胶和冰醋酸，滴加完成后预加热反应，接着加入无水乙醇，继续搅拌加热，加入多孔材料，保温陈化，除去溶剂，自然冷却，得到填料；
（3）再以醋酸乙烯酯、乙烯、3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐和填料为原料，进行共聚反应，得到改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，接着将改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯混合挤出，得到接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
（4）最后将接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物经流延机流延成型并成卷，分切，包装，即得所述的一种热熔胶膜；
其中，以重量份计，步骤（1）的具体方法为：先将10份支链淀粉、5.5～6.5份白炭黑、1～1.5份热塑性丁苯橡胶、1～1.5份热塑性聚氨酯橡胶、0.5～0.6份十二烷基苯磺酸钠加入40～50份体积百分数80～90%乙醇水溶液中，研磨至粒径10μm以下，300～400W超声波振荡30～40分钟，喷雾干燥，即得；
步骤（2）中，乙烯基三乙氧基硅烷、2,5-二叔丁基对苯二酚、十二烷基硫酸钠、酸性硅溶胶、冰醋酸、无水乙醇、多孔材料的质量比为5～7：0.01～0.02：0.3～0.5：5～7：0.2～0.3：0.3～0.4：4～5；
步骤（3）中，以重量份计，改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备方法如下：先将70～80份醋酸乙烯酯、0.8～1份3-乙烯基-1-(2-丙烯-1-基)-1H-咪唑四氟硼酸盐、5～7份填料、20～22份甲醇、0.08～0.1份偶氮二异丁腈加入反应釜中，加热至60～65℃，向反应釜中充入乙烯使得反应釜内压力为3.5～4.5Mpa，保温保压4～5小时，加入0.008～0.01份对苯二酚，卸压，取出反应产物，真空干燥，即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，喷雾干燥的工艺条件为：进风温度110～120℃，出风温度140～150℃，进料量为100～120mL/h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，预加热反应的工艺条件为：65～70℃搅拌反应8～10小时；继续搅拌加热至80～85℃，加入多孔材料，停止搅拌，保温陈化时间为10～12小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐单体和过氧化二异丙苯的质量比为100：1～2：0.1～0.2。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，挤出温度为100～110℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，流延机的工作条件为：螺杆速度300～320r/min，水温12～15℃；挤出温度沿螺杆挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、弯头区、滤网区，这九个区的温度分别为70～72℃、125～127℃、135～137℃、140～142℃、142～145℃、142～145℃、142～145℃、148～150℃、148～150℃；模头温度沿挤出方向分为九个区：一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区、九区，这九个区的温度分别为150～152℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、145～147℃、150～152℃；辊速分别为：一辊840～843m/min，二辊863～865 m/min，三辊900～904 m/min，四辊 1210～1215m/min，五辊1072～1075 m/min。
7.一种由权利要求1～6中任一项所述方法制备得到的热熔胶膜。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4320211A (en) * 1980-07-31 1982-03-16 Gulf Oil Corporation Hot melt adhesive compositions containing a terpene-urethane resin, ethylene copolymer and alkenyl succinic anhydride
DE3825450A1 (de) * 1988-07-27 1990-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von ethylen/vinylacetat-copolymerisaten mit verringerter klebeneigung, neue ethylen/vinylacetat-copolymerisate und ihre verwendung
JP2000198803A (ja) * 1999-01-08 2000-07-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The エチレン―酢酸ビニル共重合体の製造法
CN102086246A (zh) * 2010-11-29 2011-06-08 江苏足迹涂料有限公司 原位溶液聚合制备纳米二氧化硅-含氟丙烯酸树脂的方法
CN103333289A (zh) * 2013-07-10 2013-10-02 中南大学 一种基于RVImX与VAc的共聚物凝胶电解质及其制备方法
CN103626910A (zh) * 2013-11-29 2014-03-12 西南化工研究设计院有限公司 一种固体乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其制备方法
CN104497914A (zh) * 2014-11-26 2015-04-08 上海邦中新材料有限公司 一种粘结树脂及其制备方法
CN109280530A (zh) * 2018-09-11 2019-01-29 平湖展鹏热熔胶膜有限公司 热熔胶功能材料及其制备方法、热熔胶流延裸膜制备方法
CN111554854A (zh) * 2020-05-08 2020-08-18 林树琦 一种改性锂离子电池隔膜的制备方法
CN112940164A (zh) * 2021-03-31 2021-06-11 大连理工大学 一种侧基含有硅氧烷的乙烯共聚物及其制备方法与应用
CN113817105A (zh) * 2021-09-29 2021-12-21 安徽省阳明达新材料科技有限公司 一种玻璃钢夹层用高粘结强度eva胶片的制备方法
CN114230700A (zh) * 2022-01-07 2022-03-25 云南正邦科技有限公司 一种中低压溶液聚合制备高乙烯含量eva共聚物的方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4320211A (en) * 1980-07-31 1982-03-16 Gulf Oil Corporation Hot melt adhesive compositions containing a terpene-urethane resin, ethylene copolymer and alkenyl succinic anhydride
DE3825450A1 (de) * 1988-07-27 1990-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von ethylen/vinylacetat-copolymerisaten mit verringerter klebeneigung, neue ethylen/vinylacetat-copolymerisate und ihre verwendung
JP2000198803A (ja) * 1999-01-08 2000-07-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The エチレン―酢酸ビニル共重合体の製造法
CN102086246A (zh) * 2010-11-29 2011-06-08 江苏足迹涂料有限公司 原位溶液聚合制备纳米二氧化硅-含氟丙烯酸树脂的方法
CN103333289A (zh) * 2013-07-10 2013-10-02 中南大学 一种基于RVImX与VAc的共聚物凝胶电解质及其制备方法
CN103626910A (zh) * 2013-11-29 2014-03-12 西南化工研究设计院有限公司 一种固体乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其制备方法
CN104497914A (zh) * 2014-11-26 2015-04-08 上海邦中新材料有限公司 一种粘结树脂及其制备方法
CN109280530A (zh) * 2018-09-11 2019-01-29 平湖展鹏热熔胶膜有限公司 热熔胶功能材料及其制备方法、热熔胶流延裸膜制备方法
CN111554854A (zh) * 2020-05-08 2020-08-18 林树琦 一种改性锂离子电池隔膜的制备方法
CN112940164A (zh) * 2021-03-31 2021-06-11 大连理工大学 一种侧基含有硅氧烷的乙烯共聚物及其制备方法与应用
CN113817105A (zh) * 2021-09-29 2021-12-21 安徽省阳明达新材料科技有限公司 一种玻璃钢夹层用高粘结强度eva胶片的制备方法
CN114230700A (zh) * 2022-01-07 2022-03-25 云南正邦科技有限公司 一种中低压溶液聚合制备高乙烯含量eva共聚物的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EVA热熔胶膜的制备及在金属与陶瓷复合中的应用;韩友泉;聂锡铭;;粘接(第07期);第35-37页 *
Modification of polyethylene properties by copolymerization of ethylene with vinylacetate at high pressure;R.A. Terteryan等;《Polymer Science U.S.S.R.》;第20卷(第7期);第1940-1955页 *
功能化离子液体的合成工艺优化与表征;张丽荣;易封萍;张旋;邹建中;;化学世界(第01期);第48-53页 *
锚栓类型、锚固深度对基层砌体拉拔力影响的研究;叶慧明;方旭慧;;浙江建筑;第26卷(第07期);第29-33页 *
马来酸酐接枝改性乙烯-醋酸乙烯醋共聚物热熔胶的研究;林松柏,苏介生;中国胶粘剂;第4卷(第02期);第24-27页 *

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