CN115058207B - 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法 - Google Patents

一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115058207B
CN115058207B CN202210767963.9A CN202210767963A CN115058207B CN 115058207 B CN115058207 B CN 115058207B CN 202210767963 A CN202210767963 A CN 202210767963A CN 115058207 B CN115058207 B CN 115058207B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive film
wall cloth
silicon dioxide
nano silicon
vinyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210767963.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115058207A (zh
Inventor
蔡会清
姜文娟
林江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Zhihe New Material Co ltd
Original Assignee
Hangzhou Zhihe New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Zhihe New Material Co ltd filed Critical Hangzhou Zhihe New Material Co ltd
Priority to CN202210767963.9A priority Critical patent/CN115058207B/zh
Publication of CN115058207A publication Critical patent/CN115058207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115058207B publication Critical patent/CN115058207B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/346—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for building applications e.g. wrap foil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/046—Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Abstract

本发明公开了一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面进行过特殊防粘处理的塑料薄膜(含PP、PE、PET等材料)，及在塑料薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯‑醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂。本发明公开了上述胶膜的制备方法，包括：打开转矩流变仪，依次加入乙烯‑醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子等，倒至塑料薄膜表面进行流延，冷却得到宽幅胶膜。本发明采用塑料薄膜与EVA热熔胶膜，有效延展热胶墙布的宽度，避免采用热熔胶进行拼接，使所得热胶墙布不会出现拼接印记，使墙布表面无印痕，使墙布品质优秀。

Description

一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及无缝墙布技术领域，尤其涉及一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法。
背景技术
墙布作为重要的家居软装材料，其类型现目前非常丰富，其中无缝墙布(又称热胶墙布)在近几年深受市场喜爱。
热胶墙布也称为免胶墙布，即是指墙布背面自带背胶，施工时无需再在墙面上胶，只要使用加热装置直接作用在墙面上使热胶墙布粘于墙面表面。热胶墙布最大的特点就是方便，实质上减少了刷一层植物胶的程序，而将刷胶水的时间与蒸汽烫的时间进行置换。
现有热胶墙布所用热熔胶膜往往采用硅油纸作为基材，其宽度在1米左右，但墙布大多数宽度在3米左右，需要进行热熔胶的拼接，从而导致出现拼接印记，使墙布表面出现印痕，影响墙布品质，此种现象成为整个墙布行业的痛点。
EVA热熔胶在加热时会熔融，具有很好的流动性，冷却后又成为固体，其使用简单方便，被广泛运用于墙布行业，但目前EVA明显缺点是拉伸强度较差，收缩率较大，应用于墙布中，长时间状态下墙布表面易出现褶皱、裂纹等现象。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法。
本发明提出的一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括塑料薄膜，及在塑料薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂；乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂的质量比为100：5-15：5-15：1-5：1-3：0.1-1；表面接枝纳米二氧化硅复合粒子为通过在纳米二氧化硅表面乳液聚合聚醋酸乙烯酯而成。
优选地，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为15-32％，熔融指数为100-285g/10min。
优选地，增粘树脂为古马隆树脂和/或氢化松香酯。
优选地，粘度调节剂为PE蜡、PP蜡、EVA蜡中至少一种。
优选地，抗氧剂为抗氧剂1010，其熔点为110-125℃。
优选地，交联剂为异氰尿酸三缩水甘油酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰中至少一种。
优选地，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下具体步骤制取：将纳米二氧化硅超声分散在水中，调节温度至90-120℃，氮气保护下超声过程中滴加油酸，继续搅拌1-2h，加入十二烷基硫酸钠搅拌10-20min，加入聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下加入醋酸乙烯酯单体乳化10-20min，调节温度至70-80℃，加入过硫酸铵，搅拌1-2h，加入二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌2-6h，冷却，离心分离，洗涤，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
本发明首先通过油酸的羧基与纳米二氧化硅表面羟基进行接枝，然后将十二烷基硫酸钠吸附在接枝产物表面，加入醋酸乙烯酯单体进入至十二烷基硫酸钠分子内，在过硫酸铵的作用下进行聚合，最后通过二乙烯基苯在形成的微球表面进行交联得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
本发明将纳米二氧化硅分散在水中，由于二氧化硅表面含有活性羟基，可与油酸表面的羧基结合，可有效提高二氧化硅与有机相的亲和力，减少团聚现象，通过油酸的-C17H33吸附有机物，而醋酸乙烯酯单体嵌入至二氧化硅表面的十二烷基硫酸钠内，通过引发剂作用下进行乳液聚合，水相中的低聚物自由基析出被纳米二氧化硅吸附在表面聚合生长，通过二乙烯基苯在表面形成交联结构。
优选地，纳米二氧化硅、油酸、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、醋酸乙烯酯单体、过硫酸铵、二乙烯基苯的质量比为5-10：5-10：1-2：2-8：1-3：0.1-0.5：5-10。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为150-170℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂，将压杆压入加料口，以50-150r/min的速度搅拌5-15min，搅拌过程排气1-3次，倒至塑料薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
本发明的技术效果如下所示：
相对于现有热胶墙布，本发明采用塑料薄膜与EVA热熔胶膜，有效延展热胶墙布的宽度，避免采用热熔胶进行拼接，使所得热胶墙布不会出现拼接印记，使墙布表面无印痕，使墙布品质优秀。
本发明可有效降低纳米二氧化硅的表面活性，增强其与乙烯-醋酸乙烯共聚物间的相容性，提高纳米二氧化硅在体系中的分散性，避免纳米二氧化硅发生团聚现象，从而增强纳米二氧化硅与体系间的相互作用力，进而提高热熔胶的拉伸强度与热稳定性，固化速度快，而且收缩率小，应用于墙布中，避免长时间状态下墙布表面易出现褶皱、裂纹等现象。
本发明利用结构相似的表面接枝纳米二氧化硅复合粒子与乙烯-醋酸乙烯共聚物作用，由于纳米二氧化硅粒子表面包覆一层聚醋酸乙烯酯聚合物，不仅与乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯链段的作用强，而由于纳米二氧化硅粒子表面包覆一层有机物，可有效增加与体系中有机物间的相容性，有效改善纳米二氧化硅粒子在热熔胶中的分散情况；通过添加表面接枝纳米二氧化硅复合粒子处理的EVA热熔胶，可有效促使EVA热熔胶内聚强度升高，不仅热稳定性更好，而且有效提升体系的剥离强度与拉伸性能，力学性能优异；同时表面接枝纳米二氧化硅复合粒子处理的EVA热熔胶，在塑料薄膜上流延，其流动性好。
附图说明
图1为实施例5和对比例1所得EVA热熔胶膜的热失重分析对比图。
图2为实施例5和对比例1-2所得EVA热熔胶膜的力学性能对比图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PE薄膜，及在PE薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，古马隆树脂5kg，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子5kg，PE蜡1kg，抗氧剂10101kg，异氰尿酸三缩水甘油酯0.1kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为15％，熔融指数为100g/10min。
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下步骤制取：将5kg纳米二氧化硅超声分散在20kg水中，调节温度至90℃，氮气保护下超声过程中滴加5kg油酸，继续搅拌1h，加入1kg十二烷基硫酸钠搅拌10min，加入2kg聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下，加入1kg醋酸乙烯酯单体乳化10min，调节温度至70℃，加入0.1kg过硫酸铵，搅拌1h，加入5kg二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌2h，冷却，离心分离，去离子水洗涤2次，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为150℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、古马隆树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、PE蜡、抗氧剂1010、异氰尿酸三缩水甘油酯，将压杆压入加料口，以50r/min的速度搅拌5min，搅拌过程排气1次，倒至PE薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
实施例2
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PET薄膜，及在PET薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，氢化松香酯15kg，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子15kg，PP蜡5kg，抗氧剂10103kg，异氰尿酸三缩水甘油酯1kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为32％，熔融指数为285g/10min。
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下步骤制取：将10kg纳米二氧化硅超声分散在40kg水中，调节温度至120℃，氮气保护下超声过程中滴加10kg油酸，继续搅拌2h，加入2kg十二烷基硫酸钠搅拌20min，加入8kg聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下，加入3kg醋酸乙烯酯单体乳化20min，调节温度至80℃，加入0.5kg过硫酸铵，搅拌2h，加入10kg二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌6h，冷却，离心分离，去离子水洗涤4次，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为170℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢化松香酯、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、PP蜡、抗氧剂1010、异氰尿酸三缩水甘油酯，将压杆压入加料口，以150r/min的速度搅拌15min，搅拌过程排气1-3次，倒至PET薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
实施例3
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PP薄膜，及在PP薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，古马隆树脂3kg，氢化松香酯5kg，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子12kg，EVA蜡2kg，抗氧剂10102.5kg，过氧化二异丙苯0.3kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为21％，熔融指数为162g/10min。
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下步骤制取：将8kg纳米二氧化硅超声分散在25kg水中，调节温度至110℃，氮气保护下超声过程中滴加6kg油酸，继续搅拌110min，加入1.3kg十二烷基硫酸钠搅拌18min，加入4kg聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下，加入2.5kg醋酸乙烯酯单体乳化13min，调节温度至77℃，加入0.2kg过硫酸铵，搅拌100min，加入6kg二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌5h，冷却，离心分离，去离子水洗涤3次，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为155℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、古马隆树脂、氢化松香酯、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、EVA蜡、抗氧剂1010、过氧化二异丙苯，将压杆压入加料口，以120r/min的速度搅拌8min，搅拌过程排气2次，倒至PP薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
实施例4
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PP薄膜，及在PP薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，古马隆树脂6kg，氢化松香酯6kg，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子8kg，EVA蜡4kg，抗氧剂10101.5kg，过氧化苯甲酰0.7kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为28％，熔融指数为257g/10min。
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下步骤制取：将6kg纳米二氧化硅超声分散在35kg水中，调节温度至100℃，氮气保护下超声过程中滴加8kg油酸，继续搅拌70min，加入1.7kg十二烷基硫酸钠搅拌12min，加入6kg聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下，加入1.5kg醋酸乙烯酯单体乳化17min，调节温度至73℃，加入0.4kg过硫酸铵，搅拌80min，加入8kg二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌3h，冷却，离心分离，去离子水洗涤3次，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为165℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、古马隆树脂、氢化松香酯、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、EVA蜡、抗氧剂1010、过氧化苯甲酰，将压杆压入加料口，以80r/min的速度搅拌12min，搅拌过程排气2次，倒至PP薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
实施例5
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PP薄膜，及在PP薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，氢化松香酯10kg，表面接枝纳米二氧化硅复合粒子10kg，PP蜡1kg，EVA蜡2kg，抗氧剂10102kg，过氧化苯甲酰0.5kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为24％，熔融指数为196g/10min。
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下步骤制取：将7kg纳米二氧化硅超声分散在30kg水中，调节温度至105℃，氮气保护下超声过程中滴加7kg油酸，继续搅拌90min，加入1.5kg十二烷基硫酸钠搅拌15min，加入5kg聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下，加入2kg醋酸乙烯酯单体乳化15min，调节温度至75℃，加入0.3kg过硫酸铵，搅拌90min，加入7kg二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌4h，冷却，离心分离，去离子水洗涤3次，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为160℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢化松香酯、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、PP蜡、EVA蜡、抗氧剂1010、过氧化苯甲酰，将压杆压入加料口，以100r/min的速度搅拌10min，搅拌过程排气2次，倒至PP薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
对比例1
采用市售EVA热熔胶膜(生产厂家为上海某高分子制品有限公司)在表面防粘处理的PP薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
将实施例5和对比例1所得EVA热熔胶膜进行热失重分析测试，采用NETZSCHSTA449F3型热重分析仪，设定升温速度为10℃/min，氮气气体流速20mL/min，温度范围30℃至600℃，得到热熔胶在氮气气氛中质量随温度的变化曲线。
如图1所示，实施例5和对比例1所得EVA热熔胶膜均在190℃左右开始分解，但是对比例1的分解速率明显大于实施例5，说明实施例5所得EVA热熔胶膜的热稳定性更好。热重分析曲线说明实施例5采用表面接枝纳米二氧化硅复合粒子处理EVA热熔胶，可有效促使EVA热熔胶内聚强度升高，增强其热稳定性。
对比例2
一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，包括表面防粘处理的PP薄膜，及在PP薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物100kg，氢化松香酯10kg，纳米二氧化硅10kg，PP蜡1kg，EVA蜡2kg，抗氧剂10102kg，过氧化苯甲酰0.5kg。
其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为24％，熔融指数为196g/10min。
上述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为160℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢化松香酯、纳米二氧化硅、PP蜡、EVA蜡、抗氧剂1010、过氧化苯甲酰，将压杆压入加料口，以100r/min的速度搅拌10min，搅拌过程排气2次，倒至PP薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
参照GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测试方法。将实施例5和对比例1-2所得EVA热熔胶膜制成2型哑铃型的标准试样，其中试样狭窄部分的标准厚度为2.0mm±0.2mm，试验长度为20±0.5mm，厚度均为2mm。采用万能试验机进行测试，加载速度为500mm/min。
参照GB/T 2791-1995胶粘剂T剥离强度试验方法挠性材料对挠性材料。选用两块厚度为0.3mm的LY12CZ铝合金薄板，长度为200mm，宽度为25mm。铝合金薄板是一种挠性材料，即使弯曲成90°也不会发生破裂。试样的整个宽度需进行涂胶，涂胶的长度为150mm。将实施例5和对比例1-2所得EVA热熔胶膜(厚度为1mm)，裁剪成25×150mm的长方形，将裁剪好的胶片放在两块铝片之间(25×200mm)，在热压机上热压2min，温度160℃，压力为2MPa。冷却后将两块铝片未粘胶的50mm部分都折成直角，与粘胶的150mm部分构成一个T型。将试样四周残留的余胶进行清除，并且沿宽度方向胶接面的错位不大于0.2mm。每组试样数量不少于5个。在试验条件下放置24h以上，进行T型剥离强度测试。
如图2所示，实施例5所得EVA热熔胶膜的拉伸强度和剥离强度最高。
本申请人认为：这是由于本发明利用结构相似的表面接枝纳米二氧化硅复合粒子与乙烯-醋酸乙烯共聚物作用，由于纳米二氧化硅粒子表面包覆一层聚醋酸乙烯酯聚合物，不仅与乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯链段的作用强，而由于纳米二氧化硅粒子表面包覆一层有机物，可有效增加与体系中有机物间的相容性，有效改善纳米二氧化硅粒子在热熔胶中的分散情况；通过添加表面接枝纳米二氧化硅复合粒子处理的EVA热熔胶，可有效促使EVA热熔胶内聚强度升高，可有效提升体系的剥离强度与拉伸性能，力学性能优异。
而对比例2的力学性能劣于对比例1，本申请人认为：这是由于纳米二氧化硅未经处理会发生团聚现象，而且也难以和高分子有机物相容，导致力学性能反而发生下降。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，包括塑料薄膜，及在塑料薄膜表面流延并固化形成的EVA热熔胶膜；
塑料薄膜宽度为2.5-3.5米；
EVA热熔胶膜的原料包括：乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂；乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂的质量比为100：5-15：5-15：1-5：1-3：0.1-1；
表面接枝纳米二氧化硅复合粒子采用如下具体步骤制取：将纳米二氧化硅超声分散在水中，调节温度至90-120℃，氮气保护下超声过程中滴加油酸，继续搅拌1-2h，加入十二烷基硫酸钠搅拌10-20min，加入聚乙烯醇搅拌均匀，氮气保护下加入醋酸乙烯酯单体乳化10-20min，调节温度至70-80℃，加入过硫酸铵，搅拌1-2h，加入二乙烯基苯，调节体系呈中性，继续搅拌2-6h，冷却，离心分离，洗涤，真空干燥，粉碎得到表面接枝纳米二氧化硅复合粒子。
2.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，塑料薄膜表面进行防粘处理，塑料薄膜为PP材料、PE材质或/和PET材质。
3.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯酯所占质量分数为15-32％，熔融指数为100-285g/10min。
4.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，增粘树脂为古马隆树脂和/或氢化松香酯。
5.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，粘度调节剂为PE蜡、PP蜡、EVA蜡中至少一种。
6.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，抗氧剂为抗氧剂
1010，其熔点为110-125℃。
7.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，交联剂为异氰尿酸三缩水甘油酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰中至少一种。
8.根据权利要求1所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜，其特征在于，纳米二氧化硅、油酸、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、醋酸乙烯酯单体、过硫酸铵、二乙烯基苯的质量比为5-10：5-10：1-2：2-8：1-3：0.1-0.5：5-10。
9.一种如权利要求1-8任一项所述用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜制备方法，其特征在于，包括如下步骤：打开转矩流变仪，设置其温度为150-170℃，依次向其中加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、表面接枝纳米二氧化硅复合粒子、粘度调节剂、抗氧剂、交联剂，将压杆压入加料口，搅拌后倒至塑料薄膜表面进行流延，冷却得到用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜。
CN202210767963.9A 2022-07-01 2022-07-01 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法 Active CN115058207B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210767963.9A CN115058207B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210767963.9A CN115058207B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115058207A CN115058207A (zh) 2022-09-16
CN115058207B true CN115058207B (zh) 2023-07-11

Family

ID=83203571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210767963.9A Active CN115058207B (zh) 2022-07-01 2022-07-01 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115058207B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115820172B (zh) * 2022-11-30 2024-01-26 杭州志和新材料有限公司 一种用于可自然剥离的pp薄膜eva热熔胶及其制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04261456A (ja) * 1991-02-15 1992-09-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH11254606A (ja) * 1998-03-12 1999-09-21 Mitsubishi Chem Mkv Co 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
WO2005120470A1 (de) * 2004-06-11 2005-12-22 Hexal Ag Matrixkontrolliertes transdermales therapeutisches system auf basis eines klebstoffs zur verabreichung von norelgestromin oder dessen kombination mit einem estrogen
KR20060011696A (ko) * 2004-07-31 2006-02-03 강영수 실란커플링제(Mercaptopropyl trimethoxysilane)로 표면개질된 SiO2 나노입자를 이용한 보온성 필름의 제조
JP2015203102A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
CN105111835A (zh) * 2015-08-13 2015-12-02 蚌埠市时代电子有限公司 一种Eva乳液散热涂料及其制备方法
WO2015184819A1 (zh) * 2014-06-04 2015-12-10 福州大学 一种eva热熔胶材料及其制备方法
JP2019143128A (ja) * 2018-02-21 2019-08-29 三洋化成工業株式会社 複合樹脂粒子
JP2020084117A (ja) * 2018-11-29 2020-06-04 水谷ペイント株式会社 複合粒子ならびに水性コーティング組成物およびその製造方法と被膜
JP6859003B1 (ja) * 2019-12-30 2021-04-14 烟台大学Ｙａｎｔａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ カーボンナノチューブ改質の耐光性水性ポリウレタンコーティング剤および接着剤の調製方法
CN113912919A (zh) * 2021-08-20 2022-01-11 江苏上上电缆集团新材料有限公司 一种环保型抗开裂硅系阻燃聚乙烯电缆料及其制备方法
WO2022053051A1 (zh) * 2020-09-11 2022-03-17 上海海优威新材料股份有限公司 离子型树脂封装胶膜及制备方法、层压结构、光伏组件
WO2022068065A1 (zh) * 2020-09-29 2022-04-07 广东石油化工学院 蒙脱土-氢氧化镁复合微胶囊化阻燃剂的制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04261456A (ja) * 1991-02-15 1992-09-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH11254606A (ja) * 1998-03-12 1999-09-21 Mitsubishi Chem Mkv Co 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
WO2005120470A1 (de) * 2004-06-11 2005-12-22 Hexal Ag Matrixkontrolliertes transdermales therapeutisches system auf basis eines klebstoffs zur verabreichung von norelgestromin oder dessen kombination mit einem estrogen
KR20060011696A (ko) * 2004-07-31 2006-02-03 강영수 실란커플링제(Mercaptopropyl trimethoxysilane)로 표면개질된 SiO2 나노입자를 이용한 보온성 필름의 제조
JP2015203102A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
WO2015184819A1 (zh) * 2014-06-04 2015-12-10 福州大学 一种eva热熔胶材料及其制备方法
CN105111835A (zh) * 2015-08-13 2015-12-02 蚌埠市时代电子有限公司 一种Eva乳液散热涂料及其制备方法
JP2019143128A (ja) * 2018-02-21 2019-08-29 三洋化成工業株式会社 複合樹脂粒子
JP2020084117A (ja) * 2018-11-29 2020-06-04 水谷ペイント株式会社 複合粒子ならびに水性コーティング組成物およびその製造方法と被膜
JP6859003B1 (ja) * 2019-12-30 2021-04-14 烟台大学Ｙａｎｔａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ カーボンナノチューブ改質の耐光性水性ポリウレタンコーティング剤および接着剤の調製方法
WO2022053051A1 (zh) * 2020-09-11 2022-03-17 上海海优威新材料股份有限公司 离子型树脂封装胶膜及制备方法、层压结构、光伏组件
WO2022068065A1 (zh) * 2020-09-29 2022-04-07 广东石油化工学院 蒙脱土-氢氧化镁复合微胶囊化阻燃剂的制备方法
CN113912919A (zh) * 2021-08-20 2022-01-11 江苏上上电缆集团新材料有限公司 一种环保型抗开裂硅系阻燃聚乙烯电缆料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EVA、聚氨酯和聚酯热熔胶的研究与应用;王贺;孙畅;夏坤;黄菊;张雪秋;王秀彦;;中国胶粘剂(第12期);60-63 *
Oxygenated biofuels:Synthesis of fatty acid solketal esters with a mixture of sulfonated silica and Bu4NBF4 catalyst;BARBOSA,SL;CATALYSIS COMMUNICATIONS;76-79 *
硅油表面处理MH阻燃EVA;孙志强;马永梅;曹新宇;张庆武;李伟;;塑料(第01期);89-91 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115058207A (zh) 2022-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115058207B (zh) 一种用于热贴合无缝墙布的宽幅胶膜及其制备方法
CA2144792C (en) Aqueous emulsion
US5331049A (en) Water-curable, hot melt adhesive composition
CN114479709B (zh) 一种聚烯烃预铺防水卷材及其制备方法
CN110746928A (zh) 一种石头纸粘结用热熔压敏胶及其制备方法
CN108676507A (zh) 一种反应型墙布用热熔胶膜其及制备方法
CN108384492B (zh) 一种pvc木纹薄膜粘结胶制备方法
CN115819821A (zh) 一种耐热环保塑料编织袋及其制备工艺
CN106240032B (zh) 一种pet/pa/cpp复合薄膜及其制备工艺与应用
CN109135635A (zh) 一种防刺穿单组分热塑性丁苯橡胶胶粘剂及其制备方法
CN111647377B (zh) 膜类背胶袋的抗皱型环保热熔胶及其制备方法与应用
CN114276483A (zh) 一种烫金膜专用的改性聚醋酸乙烯酯及其制备方法
CN114736462B (zh) 一种聚丙烯用超低温热封料及其制备方法和应用
JPH03149256A (ja) 架橋性組成物、その用途及び架橋方法
CN111440268B (zh) 一种环保水性复合胶黏剂及其制备方法和应用
CN109868079A (zh) 一种应用于锂电池领域的单面热熔胶
CN111363498B (zh) 一种锂电池用密封胶黏剂及其制备方法
CN114672278B (zh) 一种铝箔纤维布胶带的制备方法
CN116254073A (zh) 一种改性eva热熔胶及制备方法
CN114350283B (zh) 一种丁基胶及其制备方法和应用
CN108440701A (zh) 一种人造草坪用高性能羧基丁苯乳液
CN107236512A (zh) 一种耐火高岭土纤维改性的可湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN105585675A (zh) 一种快干稳定型纸塑复合胶的制备方法
JPS60235875A (ja) 水系接着剤
CN110903588A (zh) 低硅转移硅胶压敏胶保护膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant