CN115322268A - 一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 - Google Patents
一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115322268A CN115322268A CN202211127877.8A CN202211127877A CN115322268A CN 115322268 A CN115322268 A CN 115322268A CN 202211127877 A CN202211127877 A CN 202211127877A CN 115322268 A CN115322268 A CN 115322268A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- content
- mooney
- parts
- butadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 163
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 74
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 94
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 24
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 20
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 11
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 claims description 4
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 claims description 4
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 claims description 4
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 15
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylhydroxylamine Chemical compound CC(C)NO ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- HNZYGPKYQMFICY-UHFFFAOYSA-N dibutyl hexanedioate;hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC HNZYGPKYQMFICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/14—Coagulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
- C08L9/04—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法，涉及丁腈橡胶制备技术领域。本发明提供了一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备方法，本发明将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳混合，通过调配两者的比例，可生产出门尼粘度可控的低门尼丁腈软胶，同时保证了结合丙烯腈含量不降低，得到了具有耐油性好、易加工，且没有增塑剂迁移的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。本发明提供的制备方法简单，适宜推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及丁腈橡胶制备技术领域，具体涉及一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法。
背景技术
橡胶材料主要包括天然橡胶和合成橡胶，丁腈橡胶是合成橡胶中的一种，它由丁二烯、丙烯腈等原料经过乳液聚合形成高分子乳液，再经过凝聚、挤压脱水、干燥等工序，最终压制成块状丁腈橡胶。丁腈橡胶由于分子链上含有极性腈基，提供了良好的耐油性，并随着腈基含量的提高，耐油性更好，分子结构中的丁二烯单元结构提供了良好的耐低温性能和弹性。因此，丁腈橡胶被广泛应用于胶管、胶带、密封件、胶辊及耐油制品等领域。
丁腈橡胶一般根据结合丙烯腈含量和门尼粘度(同一结合丙烯腈含量丁腈橡胶，一般门尼粘度高即分子量大)来区别不同的牌号，根据结合丙烯腈含量的高低可以划分为低腈(结合丙烯腈含量为25wt％以下)、中腈(结合丙烯腈含量为25～30wt％)、中高腈(结合丙烯腈含量为30～35wt％)、高腈(结合丙烯腈含量为35～43wt％)和极高腈(结合丙烯腈含量为43wt％以上)，而根据门尼粘度的不同，可以划分为低门尼(门尼粘度40～60)、中门尼(门尼粘度60～90)和高门尼(门尼粘度90以上)。在市场需求上，中高腈和中低门尼的丁腈橡胶是需求量最大的牌号，主要被用于生产各种丁腈橡胶制品。通常情况下，丁腈橡胶随着结合丙烯腈含量的升高，门尼粘度会逐渐升高，耐油性提升，橡胶硬度和强度增加，耐磨性增加，但橡胶的加工性能变差。
为了解决丁腈橡胶产品的加工性能和产品性能之间的平衡，一般采用以下方式解决。一种为在合成高丙烯腈含量的丁腈橡胶时通过提高分子量调节剂用量，来获得低门尼粘度(门尼40～65)橡胶，如中国专利CN103421146A，使得产品的门尼粘度适当降低，提升产品的加工性能，该种方法是通过降低丁腈橡胶的分子量来提升加工性能，但也同时牺牲了产品的一部分力学性能，需要在硫化过程中加入补强剂进行补充；另一种为丁腈橡胶在加工过程中添加增塑剂如邻苯二甲酸酯类来降低丁腈橡胶的硬度，提升橡胶的加工性能，如中国专利CN107501655A采用丙烯腈含量为40～42wt％的高丙烯腈丁腈橡胶，加入聚醚酯10～15份和己二酸二丁己醇酯10～15份，通过采用复合增塑剂既解决了加工性能又解决了高低温性能，又如中国专利CN113896964A通过采用多种增塑剂(软化剂)10～15份复配，并且分多批次加入方式来提高软化剂的分散性，减少了使用过程中软化剂出现喷出的情况，避免造成制备出的成品硬度上升，降低了产品质量，为了更进一步保证增塑剂的效果，还添加了2～5份液态丁腈橡胶，该种液态丁腈橡胶是通过将丁腈橡胶溶解在增塑剂中，再加入到上述配方中，目的是降低产品的硬度，同时减少增塑剂的迁移析出，防止橡胶制品长期使用后变硬。
上述方法中，想要获得更低门尼粘度的丁腈橡胶，需要加入更大量的分子量调节剂进行调节，这样获得的橡胶分子量降低，对橡胶的力学和机械性能影响很大，需要通过加入大量补强剂来提升性能；而通过在丁腈橡胶密炼过程中，加入增塑剂，橡胶吸收了大量增塑剂后，变得更加柔软，但该方法由于增塑剂的大量加入，最终橡胶的结合丙烯腈含量降低，产品的耐油性变差，绝缘性变差，同时在过多加入增塑剂后还会有部分增塑剂迁移析出到制品表面，对制品产生污染，长期使用会随着增塑剂析出的增多使得橡胶制品变得更加坚硬，制品的性能逐渐丧失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法，本发明制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶耐油性好、硬度低，具有优异的加工性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备方法，包括以下步骤：
将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳、高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳和凝聚剂混合，进行凝聚，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶；
所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为70～110；
所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，数均分子量为3000～10000；
所述高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为15～35。
优选地，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的制备方法包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳。
优选地，以重量份数计，所述丙烯腈的含量为40～50份，所述丁二烯的含量为50～60份，所述水的含量为200～250份，所述乳化剂的含量为3～4份，所述电解质的含量为0.5～1份，所述分子量调节剂的含量为0.2～0.6份，所述引发剂的含量为0.1～0.2份。
优选地，所述乳化剂包括硬脂酸钾、油酸钾、歧化松香酸钾、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种；
所述电解质包括氯化钾、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾和焦磷酸钾中的一种或多种；
所述分子量调节剂包括叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇；
所述引发剂包括过硫酸盐和三乙醇胺的混合物或过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物。
优选地，所述聚合反应的温度为20～25℃。
优选地，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的制备方法包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳。
优选地，以重量份数计，所述丙烯腈的含量为40～50份，所述丁二烯的含量为50～60份，所述水的含量为200～250份，所述乳化剂的含量为3～4份，所述电解质的含量为0.5～1份，所述分子量调节剂的含量为8～15份，所述引发剂的含量为0.5～1份。
优选地，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的质量比为70～90:10～30。
优选地，所述凝聚剂包括硫酸镁、氯化钠、硫酸铝或硫酸铝钾。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。
本发明提供了一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备方法，本发明将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳混合，通过调配两者的比例，可生产出门尼粘度可控的低门尼丁腈软胶，同时保证了结合丙烯腈含量不降低，得到了具有耐油性好、易加工，且没有增塑剂迁移的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。本发明提供的制备方法简单，适宜推广应用。
本发明制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶具有耐油性好、硬度低和优异加工性能的优点，不需要通过加入大量增塑剂来改善橡胶的性能，可以广泛应用于对耐油性、绝缘性和加工性能有特殊要求的制品领域。
具体实施方式
本发明提供了一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备方法，包括以下步骤：
将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳、高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳和凝聚剂混合，进行凝聚，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶；
所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为70～110；
所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，数均分子量为3000～10000；
所述高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为15～35。
在本发明中，若无特殊说明，所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
下面对高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳进行详细说明：
在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，优选为35.5～42.5wt％；门尼粘度为70～110，优选为80～105。在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶的凝胶含量优选为5～10wt％，更优选为6～7wt％；水分含量优选<0.5wt％，更优选为＜0.4wt％。在本发明的具体实施例中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶为高丙烯腈含量中高门尼丁腈橡胶。
在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的制备方法优选包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳。在本发明中，所述混合优选包括：在水中依次加入乳化剂、电解质、分子量调节剂、丙烯腈和丁二烯，加热至聚合反应的温度，然后滴加引发剂。在本发明中，由室温升温至所述聚合反应的温度的升温时间优选为1h内。在本发明中，所述引发剂优选在6～8h内滴加完毕。本发明采用单体一次性投料，连续滴加引发剂，保证合成的橡胶分子量更高，分布更窄，实现高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的合成，并保持了干胶中微凝胶含量5～10wt％，提升了丁腈橡胶的力学性能和机械性能。
在本发明中，以重量份数计，所述丙烯腈的含量优选为40～50份，更优选为45份；所述丁二烯的含量优选为50～60份，更优选为55份；所述水的含量优选为200～250份，更优选为220～230份；所述乳化剂的含量优选为3～4份；所述电解质的含量优选为0.5～1份，更优选为0.6～0.8份；所述分子量调节剂的含量优选为0.2～0.6份，更优选为0.3～0.5份；所述引发剂的含量优选为0.1～0.2份，更优选为0.15份。
在本发明中，所述水优选为去离子水。
在本发明中，所述乳化剂优选包括硬脂酸钾、油酸钾、歧化松香酸钾、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种。
在本发明中，所述电解质优选包括氯化钾、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾和焦磷酸钾中的一种或多种。
在本发明中，所述分子量调节剂优选包括叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇。
在本发明中，所述引发剂优选包括过硫酸盐和三乙醇胺的混合物或过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物。在本发明中，所述过硫酸盐优选包括过硫酸钾或过硫酸铵。在本发明中，所述过硫酸盐和三乙醇胺的混合物中过硫酸盐和三乙醇胺的质量比优选为1:0.25；所述过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物中过硫酸盐和亚硫酸氢钠的质量比优选为1:0.25。
在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的制备原料优选还包括终止剂；以所述丙烯腈和丁二烯的重量份数为100份计，所述终止剂的含量优选为0.02～0.1份，更优选为0.05份。在本发明中，所述终止剂优选包括福美钠、二乙基羟胺或异丙基羟胺。
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为20～25℃。在本发明中，所述聚合反应的时间优选为4～6h，所述聚合反应的时间以引发剂全部加入完毕开始计时。本发明优选在所述聚合反应转化率达到95％以上时，停止反应，加入终止剂，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳。
在本发明中，所述聚合反应的气氛优选为保护气氛，更优选为氮气气氛。
与传统丁腈橡胶的制备方法(聚合反应温度5～10℃、转化率70～80％)相比，本发明采用中温20～25℃，转化率达到95％以上，反应条件更温和，转化率更高，不用回收单体。
下面对高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳进行详细说明：
在本发明中，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，优选为36～41.8wt％；数均分子量为3000～10000，优选为5500～7000。在本发明中，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶的水分优选＜0.5wt％，更优选为＜0.4wt％；灰分优选＜0.5wt％，更优选为＜0.4wt％。在本发明的具体实施例中，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶为高丙烯腈含量低分子量丁腈橡胶。
在本发明中，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的制备方法优选包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳。在本发明中，所述混合优选包括：在水中依次加入乳化剂、电解质、分子量调节剂、丙烯腈和丁二烯，加热至聚合反应的温度，然后加入引发剂。在本发明中，由室温升温至所述聚合反应的温度的升温时间优选为1h内。在本发明中，以重量份数计，所述丙烯腈的含量优选为40～50份，更优选为45份；所述丁二烯的含量优选为50～60份，更优选为55份；所述水的含量优选为200～250份；所述乳化剂的含量优选为3～4份，更优选为3.5份；所述电解质的含量优选为0.5～1份，更优选为0.6～0.8份；所述分子量调节剂的含量优选为8～15份，更优选为10～12份；所述引发剂的含量优选为0.5～1份。
在本发明中，所述水优选为去离子水。
在本发明中，所述乳化剂优选包括硬脂酸钾、油酸钾、歧化松香酸钾、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种。
在本发明中，所述电解质优选包括氯化钾、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾和焦磷酸钾中的一种或多种。
在本发明中，所述分子量调节剂优选包括叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇。
在本发明中，所述引发剂优选包括过硫酸盐和三乙醇胺的混合物或过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物。在本发明中，所述过硫酸盐优选包括过硫酸钾或过硫酸铵。在本发明中，所述过硫酸盐和三乙醇胺的混合物中过硫酸盐和三乙醇胺的质量比优选为1:0.25；所述过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物中过硫酸盐和亚硫酸氢钠的质量比优选为1:0.25。
在本发明中，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的制备原料优选还包括终止剂；以所述丙烯腈和丁二烯的重量份数为100份计，所述终止剂的含量优选为0.02～0.1份，更优选为0.05份。在本发明中，所述终止剂优选包括福美钠、二乙基羟胺或异丙基羟胺。
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为25～30℃。在本发明中，所述聚合反应的时间优选为4～6h，所述聚合反应的时间以引发剂全部加入完毕开始计时。本发明优选在所述聚合反应转化率达到95％以上时，停止反应，加入终止剂，得到高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳。
在本发明中，所述聚合反应的气氛优选为保护气氛，更优选为氮气气氛。
得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳后，本发明将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳、高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳和凝聚剂混合，进行凝聚，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的质量比优选为70～90:10～30，更优选为75～80:20～25。在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的质量以干物质(胶乳的固含量)计。
在本发明中，所述凝聚剂优选包括硫酸镁、氯化钠、硫酸铝或硫酸铝钾。在本发明中，以所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的质量为100份计，所述凝聚剂的质量2～4份。
在本发明中，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳、高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳和凝聚剂混合优选包括：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳混合，升温至30～40℃，保温4～6h，再加入凝聚剂。
在本发明中，所述凝聚的温度优选为35～40℃；所述凝聚的时间优选为3～5h。本发明在所述凝聚过程中，胶乳凝聚为橡胶颗粒。
本发明优选在所述凝聚后，将所得胶体依次进行洗涤和干燥，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。在本发明中，所述洗涤采用的洗涤液优选为去离子水。在本发明中，所述干燥的温度优选为80～120℃；所述干燥的时间优选为10～20min。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。在本发明中，所述高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，优选为35.5～42.2wt％；门尼粘度为15～35，优选为16～31。在本发明中，所述高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的水分优选＜0.5wt％，更优选为小于0.4wt％。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的合成
首先，将聚合釜抽成负压，按重量份依次投入去离子水220份、乳化剂十二烷基苯磺酸钠3份、电解质氯化钾0.6份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.3份、丙烯腈40份、丁二烯60份，开启搅拌，1小时内升温至23℃，开始连续滴加引发剂0.15份(过硫酸钾与三乙醇胺的质量比为1:0.25)，滴加时间控制在6小时，滴加完成后继续反应4小时，至转化率达到95％以上时，停止反应，加入终止剂福美钠0.05份，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳。为了检测上述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的性能指标，将该胶乳在35℃条件下凝聚3h，然后将所得橡胶用去离子水洗涤、在20MPa压力下挤压脱水，在100℃条件下干燥15min，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈橡胶，经检测，高丙烯腈含量中高门尼丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为35.5wt％，门尼粘度为80，凝胶含量为6wt％，水分含量为0.4wt％。
(2)高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的合成
首先，将聚合釜抽成负压，按重量份依次投入去离子水200份、乳化剂十二烷基苯磺酸钠3.5份、电解质氯化钾0.6份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇10份、丙烯腈40份、丁二烯60份，开启搅拌，1小时内升温至28℃，开始加入引发剂0.5份(过硫酸钾与三乙醇胺的质量比为1:0.25)，反应8小时，当转化率达到95％以上时，停止反应，加入终止剂福美钠0.05份，得到高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳。为了检测上述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的性能指标，将该胶乳在40℃条件下凝聚3h，将所得橡胶用去离子水洗涤，然后在120℃条件下干燥5h，得到粘稠状液体高丙烯腈含量低分子量丁腈橡胶，经检测，高丙烯腈含量低分子量丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为36wt％，数均分子量为5500，水分为0.45wt％，灰分为0.4wt％。
(3)高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备
按重量份(干物质)计算，向调配釜中加入高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳70份和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳30份，开始搅拌，升温至35℃，维持5小时，加入3.5份的凝聚剂硫酸铝；将上述混合后的丁腈胶乳在35℃进行凝聚4h，然后用去离子水洗涤所得橡胶，再在100℃条件下干燥15min，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶，经检测，本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35.7wt％，门尼粘度为16，水分为0.45wt％。
实施例2
与实施例1的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“70份”调整为“80份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“30份”调整为“20份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35.6wt％，门尼粘度为20，水分为0.45wt％。
实施例3
与实施例1的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“70份”调整为“90份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“30份”调整为“10份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35.5wt％，门尼粘度为26，水分为0.45wt％。
实施例4
与实施例1的制备方法基本相同，不同之处仅在于：(1)制备高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳时，将丙烯腈的用量由“40份”调整为“45份”；将丁二烯的含量由“60份”调整为“55份”；将分子量调节剂叔十二烷基硫醇的用量由“0.3份”调整为“0.4份”；所得高丙烯腈含量中高门尼丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为39.5wt％，门尼粘度为95，凝胶含量为7wt％，水分含量为0.45wt％；
(2)制备高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳时，将丙烯腈的用量由“40份”调整为“45份”；将丁二烯的用量由“60份”调整为“55份”；将分子量调节剂叔十二烷基硫醇的用量由“10份”调整为“12份”；所得高丙烯腈含量低分子量丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为39.0wt％，数均分子量为6600，水分含量为0.4wt％，灰分含量为0.38wt％；
(3)在制备高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶时，将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“70份”调整为“90份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“30份”调整为“10份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为39.3wt％，门尼粘度为30，水分为0.46wt％。
实施例5
与实施例4的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“90份”调整为“80份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“10份”调整为“20份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为39.2wt％，门尼粘度为26，水分为0.42wt％。
实施例6
与实施例4的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“90份”调整为“70份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“10份”调整为“30份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为39.1wt％，门尼粘度为20，水分为0.45wt％。
实施例7
与实施例1的制备方法基本相同，不同之处仅在于：(1)制备高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳时，将丙烯腈的用量由“40份”调整为“50份”；将丁二烯的含量由“60份”调整为“50份”；将分子量调节剂叔十二烷基硫醇的用量由“0.3份”调整为“0.5份”；所得高丙烯腈含量中高门尼丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为42.5wt％，门尼粘度为105，凝胶含量为6wt％，水分含量为0.4wt％；
(2)制备高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳时，将丙烯腈的用量由“40份”调整为“50份”；将丁二烯的用量由“60份”调整为“50份”；将分子量调节剂叔十二烷基硫醇的用量由“10份”调整为“12份”；所得高丙烯腈含量低分子量丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为41.8wt％，数均分子量为7000，水分含量为0.4wt％，灰分含量为0.45wt％；
(3)在制备高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶时，将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“70份”调整为“90份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“30份”调整为“10份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为42.2wt％，门尼粘度为35，水分为0.46wt％。
实施例8
与实施例7的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“90份”调整为“80份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“10份”调整为“20份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为42.1wt％，门尼粘度为31，水分为0.47wt％。
实施例9
与实施例7的制备方法基本相同，不同之处仅在于：将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的含量由“90份”调整为“70份”；将高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的含量由“10份”调整为“30份”。
本实施例制备的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为42.0wt％，门尼粘度为26，水分为0.4wt％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的制备方法，包括以下步骤：
将高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳、高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳和凝聚剂混合，进行凝聚，得到高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶；
所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为70～110；
所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳制备的干胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，数均分子量为3000～10000；
所述高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶的结合丙烯腈含量为35～43wt％，门尼粘度为15～35。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳的制备方法包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，以重量份数计，所述丙烯腈的含量为40～50份，所述丁二烯的含量为50～60份，所述水的含量为200～250份，所述乳化剂的含量为3～4份，所述电解质的含量为0.5～1份，所述分子量调节剂的含量为0.2～0.6份，所述引发剂的含量为0.1～0.2份。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂包括硬脂酸钾、油酸钾、歧化松香酸钾、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种；
所述电解质包括氯化钾、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾和焦磷酸钾中的一种或多种；
所述分子量调节剂包括叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇；
所述引发剂包括过硫酸盐和三乙醇胺的混合物或过硫酸盐和亚硫酸氢钠的混合物。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为20～25℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的制备方法包括：将丙烯腈、丁二烯、水、乳化剂、电解质、分子量调节剂和引发剂混合，进行聚合反应，得到高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，以重量份数计，所述丙烯腈的含量为40～50份，所述丁二烯的含量为50～60份，所述水的含量为200～250份，所述乳化剂的含量为3～4份，所述电解质的含量为0.5～1份，所述分子量调节剂的含量为8～15份，所述引发剂的含量为0.5～1份。
8.根据权利要求1、2或6所述的制备方法，其特征在于，所述高丙烯腈含量中高门尼丁腈胶乳和高丙烯腈含量低分子量丁腈胶乳的质量比为70～90:10～30。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述凝聚剂包括硫酸镁、氯化钠、硫酸铝或硫酸铝钾。
10.权利要求1～9任一项所述制备方法制备得到的高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211127877.8A CN115322268A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211127877.8A CN115322268A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115322268A true CN115322268A (zh) | 2022-11-11 |
Family
ID=83929810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211127877.8A Pending CN115322268A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115322268A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1865305A (zh) * | 2005-05-20 | 2006-11-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丁腈橡胶的加氢方法 |
| CN1978476A (zh) * | 2005-12-05 | 2007-06-13 | 中国石油天然气集团公司 | 一种液体丁腈橡胶的制备方法 |
| CN111019046A (zh) * | 2018-10-09 | 2020-04-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丁腈橡胶的制备方法 |
-
2022
- 2022-09-16 CN CN202211127877.8A patent/CN115322268A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1865305A (zh) * | 2005-05-20 | 2006-11-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丁腈橡胶的加氢方法 |
| CN1978476A (zh) * | 2005-12-05 | 2007-06-13 | 中国石油天然气集团公司 | 一种液体丁腈橡胶的制备方法 |
| CN111019046A (zh) * | 2018-10-09 | 2020-04-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丁腈橡胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 于守武等: "《高分子材料改性——原理与技术》", 知识产权出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107001514B (zh) | 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物 | |
| CN107306496B (zh) | 橡胶状聚合物、其制备方法、接枝共聚物以及热塑性树脂组合物 | |
| CN112876623B (zh) | 一种abs接枝胶乳的制备方法及制备的abs树脂 | |
| CN116874970B (zh) | 一种羧基丁苯乳胶复合材料及其制备方法 | |
| CN112159497A (zh) | 应用于医用丁腈手套的氟硅改性丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN105111550A (zh) | 一种高性能改性羧基丁腈橡胶材料及其制备方法 | |
| CN109320655B (zh) | 一种极高腈交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法 | |
| CN114806068A (zh) | 一种高强度高刚性的环保耐候abs树脂及其制备方法 | |
| CN115322268A (zh) | 一种高丙烯腈含量低门尼丁腈软胶及其制备方法 | |
| CN105732914B (zh) | 一种木质素‑黄原胶改性粉末丁二烯‑丙烯腈聚合物的制备方法 | |
| CN105837754A (zh) | 一种羧基丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN115011009B (zh) | 一种宽温域高阻尼复合橡胶及其制备方法及应用 | |
| CN107337763B (zh) | 一种高苯乙烯橡胶的生产工艺 | |
| CN113956513B (zh) | 一种顺丁橡胶及其制备方法 | |
| KR101606988B1 (ko) | 니트릴 고무 및 이의 제조방법 | |
| CN112251150A (zh) | 一种耐高温液体密封胶及其制备方法 | |
| KR101185688B1 (ko) | 가공성이 우수한 아크릴계 충격 보강제 제조 방법과 이를 포함하는 폴리염화비닐 조성물 | |
| KR102024891B1 (ko) | 니트릴-부타디엔 고무의 제조방법 | |
| CN109320659B (zh) | 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法 | |
| KR102013709B1 (ko) | 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| CN114031698B (zh) | 一种顺丁橡胶生胶及其制备方法 | |
| KR102348515B1 (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법 | |
| CN117677644A (zh) | 二烯类橡胶状聚合物的制备方法和包含所述二烯类橡胶状聚合物的接枝聚合物的制备方法 | |
| CN118515817A (zh) | 改性丁腈橡胶及其制备方法、氢化丁腈橡胶及应用 | |
| CN114380948B (zh) | 丁腈橡胶及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221111 |