CN115316394A - 一种含氟啶胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟啶胺的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括有效成分为氟啶胺、Isoflucypram，所述的氟啶胺和Isoflucypram的质量比为1:14～18:1；本发明还公开了所述含氟啶胺和Isoflucypram的农药组合在防治农作物、蔬菜上的病害。本发明的杀菌组合物减轻了水稻纹枯病对药剂的潜在抗药性风险，将氟啶胺和Isoflucypram组合后，二者之间具有明显的增效作用，在防治水稻纹枯病方面效果显著。

Description

一种含氟啶胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种含氟啶胺的杀菌组合物及其应用。

背景技术

氟啶胺(Fluazinam)化学名称：3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)吡啶-2-胺。CAS登录号：79622-59-6。对灰葡萄孢引起的多种灰霉病有特效，对交链孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属等病菌引起的病害亦有良好的活性氟啶胺无治疗效果和内吸活性，是广谱高效的保护性杀菌剂。

Isoflucypram化学名称：N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，CAS登录号：1255734-28-1。对真菌病害表现出较好的持效性，对叶疱病、网斑病、条锈病和叶锈病等主要叶面病害具有较好的防效。该药剂还具有延长作物生长期、增加作物产量等优点。其化学结构式为：

植物病害是制约农作物安全生产的主要因素之一，病害发生时不仅会造成农作物大量减产，而且会严重影响农作物的品质。杀菌剂是防治植物病害最经济有效的手段，在农业生产中发挥重要作用。合理的化学药剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果，延长施药适期，减少用药量，降低药害，减少残留，延缓害菌耐药性和抗药性的发生等积极特点。因此，随着环境及食品安全要求的日益提高，以及药剂的抗性问题，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为农药领域急需解决的问题。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种含氟啶胺的杀菌组合物，主要用于防治植物病害，该杀菌组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量，同时可延长持效期和延缓抗药性发展。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含氟啶胺杀菌组合物，包括活性成分A和活性成分B，活性成分A为氟啶胺，活性成分B为Isoflucypram；

进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:50～30:1；

进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:14～18:1；

进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:5～14:1；

进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:5～4:3；

进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为3:5～4:3；

更进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:14、1:5、1:3、3:5、2:3、1:1、3:2、4:3、14:1、18:1；

更进一步地，所述的氟啶胺与Isoflucypram的质量比为1:5、1:3、3:5、2:3、1:1、3:2、4:3；

进一步地，以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为1～95wt％；

进一步地，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为5～80wt％；

进一步地，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为10～60wt％。

本发明通过对杀菌组合物中的有效成分含量进行优化，使其毒性和残留达到较好的平衡，能够增强药效、减少用药量；

进一步地，所述杀菌组合物还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；

润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂F中的一种或多种；和/或

分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或

乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种；和/或

增稠剂选自黄原胶、阿拉伯树胶、有机膨润土、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或

崩解剂所述崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或

防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或

消泡剂选自C₁₀-C₂₀饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、C₈-C₁₀脂肪醇中的一种或多种；和/或

溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或

防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑3-酮中的一种或多种；和/或

稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或

增效剂选自增效磷、增效醚；和/或

载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种；和/或。

进一步地，所述杀菌组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任一种；

悬浮剂是由活性成分、润湿剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、去离子水等组成；悬浮种衣剂除了包含活性成分、润湿剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、去离子水等，还包括警戒色、成膜剂；悬浮剂分为水悬浮剂和油悬浮剂两种，其粒径小，生物活性高，没有粉尘飞扬问题，不易燃易爆。

可湿性粉剂是指将组合物原药按一定比例与分散剂、润湿剂、载体等预先粉碎混合均匀，再经过气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性物质和惰性物质以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂。可湿性粉剂不使用溶剂和乳化剂，对植物较安全，不易产生药害，对环境安全。

水分散粒剂是把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂，将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土、硅藻土、陶土类)粉末混合后形成混合物，再通过流化床造粒或喷雾造粒或盘式造粒的方法进行造粒得到。原料在混合过程中经气流粉碎、使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。这种剂型流动性能好，使用方便，无粉尘飞扬，安全可靠。

本发明提供了以上所述的杀菌组合物在防治植物病害方面的应用；

进一步地，所述植物病害为由真菌或细菌引起的植物病害；

进一步地，所述植物病害为农作物、蔬菜上的病害；

进一步地，所述农作物病害为水稻纹枯病，蔬菜上的病害为马铃薯疫病、辣椒疫病。

相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：

(1)延缓抗药性的产生与发展；减轻了水稻纹枯病分别对氟啶胺的潜在抗药性；

(2)减药增效：将氟啶胺和Isoflucypram复配后，两者之间具有明显的增效作用。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。

下文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，凡是本申请技术方案基础上做出的等同变换均落入本发明的保护范围。

实施例1

40％氟啶胺·Isoflucypram水分散粒剂(3:5)

配方组成：活性成分A为氟啶胺15％、活性成分B为Isoflucypram为25％、琥珀酸二辛脂磺酸钠3.2％、十二烷基苯磺酸钠6.4％、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯7％、硫酸钠3％、羧甲基纤维素钠5％、高岭土补足至100％。

制备方法：将所有物料混合均匀后，经气流粉碎机粉碎，再次混合均匀，然后，加入一定量的水将此混合物捏合，挤压造粒，经干燥筛分，即得到水分散粒剂。

实施例2

45％氟啶胺·Isoflucypram水分散粒剂(2:3)

配方组成：活性成分A氟啶胺为18％、活性成分B为Isoflucypram为27％、十二烷基苯磺酸钠6％、烷基酚乙氧基化物2％、脂肪醇乙氧基化物3％、脂肪胺聚氧乙烯醚硫酸钠2％、木质素磺酸钙2.5％、硫酸钠3.5％、氯化铝1％、羧甲基纤维素钠4％、白炭黑补足至100％。

制备方法：同实施例1。

实施例3

30％氟啶胺·Isoflucypram水分散粒剂(1:2)

配方组成：活性成分A氟啶胺为10％、活性成分B为Isoflucypram为20％、十二烷基苯磺酸钠6.8％、琥珀酸二辛脂磺酸钠1.5％、木质素磺酸钠3.2％、木质素磺酸钙3％，硫酸钠3.5％、羧甲基纤维素钠2％、膨润土4％、淀粉3％、白炭黑补足至100％。

制备方法：同实施例1。

实施例4

30％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(1:1)

配方组成：活性成分A氟啶胺为15％、活性成分B为Isoflucypram为15％、烷基酚聚氧乙烯醚4％、烷基萘甲醛缩合物磺酸钠5％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚2％、丙二醇5％、羧甲基纤维素0.1％、硅酸镁铝0.01％、苯甲酸0.1％，去离子水补足至100％。

制备方法：将活性成分和润湿剂、分散剂、防冻剂和水投入到搅拌釜中，充分搅拌后用砂磨机进行粉碎至D₉₀(90％的颗粒的粒径)＜5μm，研磨完成后，抽入高速剪切机中，加入增稠剂、防腐剂后，进行高速剪切，剪切完成后即制得悬浮剂。

实施例5

25％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(3:2)

配方组成：活性成分A氟啶胺为15％、活性成分B为Isoflucypram为10％、十二烷基苯磺酸钠3％、烷基萘甲醛缩合物磺酸钠5％、脂肪胺聚氧乙烯醚2％、丙二醇5％、黄原胶0.02％、阿拉伯树胶0.02％、苯并异噻唑啉酮0.02％、去离子水补足至100％。

制备方法：同实施例4。

实施例6

20％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(2:3)

配方组成：活性成分A氟啶胺为8％、活性成分B为Isoflucypram为12％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠3％、分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸钠4％、丙三醇4％、白炭黑0.1％、阿拉伯树胶0.02％、去离子水补足至100％。

制备方法：同实施例4。

室内生物试验方法

室内生物测定是根据病原菌或感病植物体的特点，通过离体测定、活体测定或组织筛选法将杀菌物质作用于病原菌或感病植物体，根据其作用大小或植物病害发展情况来判定药剂效果。

水稻纹枯病的室内生物测定

参考中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则杀菌剂第5部分：抑制水稻纹枯病菌试验蚕豆叶片法NT/T 1156.5-2006

供试药剂：97％氟啶胺原药、96％Isoflucypram原药；所有原药均集团研发中心提供。

供试病原菌：水稻纹枯病病菌(Rhizoctonia solani)，从湖北发病较重水稻发病叶片上采集。

选用蚕豆感病品种盆栽，剪取第2片长势一致、带有叶柄的叶片，放在直径为9cm的保湿培养皿中，备用。

保湿培养皿：将1g琼脂溶到100mL倒在直径为9cm的培养皿中，100mL 1％琼脂液大约倒8个平板；待其凝固后上部放入直径为9cm的灭菌滤纸片。

药剂配制：将供试原药先用丙酮溶解，再用0.05％的吐温80水溶液稀释。分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设置5个系列质量浓度。

施药方法：将叶片在预先配制好的药液中充分浸润5s，沥去多余药液，自然风干后，按处理标记后保湿培养。试验设不含药剂的处理作空白对照。

药剂处理后24h，用接种器将直径为5mm的菌饼有菌丝的一面接种于处理叶片中央。每处理接种30片叶。

接种后置于人工气候培养箱中，温度控制在26±1℃，相对湿度80％～90％的条件下培养。

根据空白对照发病情况，用卡尺测量记录每个接种点病斑长度和宽度，以长、宽平均值表示病斑直径(单位mm)。

数据统计与分析：

根据调查数据，按公式(1)计算防治效果，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后三位。

P＝(D₀-D₁)/D₀*100············(1)

式中：

P——防治效果；

D₀——空白对照病斑直径；

D₁——药剂处理病斑直径。

孙云沛法：根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的增效作用，复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

混剂的共毒系数(CTC值)按式(2)、式(3)、式(4)计算：

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准杀菌剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A*P_A+TI_B*P_B·······(3)

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

室内实施例1

氟啶胺与Isoflucypram防治水稻纹枯病室内生物测定

由表1结果显示，氟啶胺防治水稻纹枯病EC₅₀为2.236mg/L，Isoflucypram防治水稻纹枯病的EC₅₀为3.522mg/L，氟啶胺与Isoflucypram杀菌组合物1:14～18:1表现为增效作用。其中，氟啶胺:Isoflucypram＝1:1的共毒系数值最大，为204.59，表现出显著的增效作用，其EC₅₀为1.337mg/L。

表1 氟啶胺Isoflucypram不同配比对水稻纹枯病的增效作用测定结果

供试药剂	EC<sub>50</sub>			共毒系数	联合作用
						Biopesticide	(mg/L)	(ATI)	(TTI)	(CTC)	/
氟啶胺	2.236	100	/	/	/
						Isoflucypram	3.522	63.48	/	/	/
氟啶胺:Isoflucypram＝1:14	2.687	83.22	65.92	126.24	增效作用
						氟啶胺:Isoflucypram＝1:5	1.963	113.91	69.57	163.73	增效作用
氟啶胺:Isoflucypram＝1:3	1.749	127.84	72.61	176.06	增效作用
						氟啶胺:Isoflucypram＝3:5	1.571	142.33	77.18	184.41	增效作用
氟啶胺:Isoflucypram＝2:3	1.545	144.72	78.09	185.33	增效作用
						氟啶胺:Isoflucypram＝1:1	1.337	167.24	81.74	204.59	增效作用
氟啶胺:Isoflucypram＝3:2	1.406	159.03	85.39	186.23	增效作用
						氟啶胺:Isoflucypram＝4:3	1.560	143.33	84.35	169.92	增效作用
氟啶胺:Isoflucypram＝14:1	1.762	126.90	97.57	130.07	增效作用
						氟啶胺:Isoflucypram＝18:1	1.841	121.46	98.08	123.84	增效作用

注：以上数据采用DPS统计分析软件分析。

田间药效试验

水稻纹枯病田间药效试验

试验地点：湖北省水稻种植田

试验田块水稻纹枯病连年发生，水稻田面积大于1500m²，地势平坦，肥力中等，有机质含量中等，pH为6.9，前茬闲置，田块排灌条件良好。

试验设清水对照，4次重复，共计24个小区，每小区30m²随机区组排列，各小区之间留有间隔行，边缘设置保护行。

试验期间试验田内水稻全生育期不施任何杀菌剂，草害和虫害防治及其它农事操作同常规。

将各处理药剂按照剂量调成浆状液，每处理为1kg水稻种子加30mL水调制成药液，将调好的药液与种子充分搅拌混合，使药液均匀分布在种子上，摊开晾干备用；晾干后用清水浸种、催芽，至破胸露芽时播种。

水稻纹枯病调查：根据水稻叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线5点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。调查分级标准如下：

病情分级标准(以株为单位)：

0级：全株无病；

1级：第四叶及其以下各叶鞘、叶片发病(以顶叶为第一片叶)；

3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

9级：全株发病、提早枯死。

药效按下式计算：

(1)病情指数＝{∑(各级病叶数*相对级数值)/(调查总叶数*9)}*100

(2)防治效果(施药前无基数)％＝(空白对照区病情指数-处理区病情指数)/空白对照区病情指数*100

各处理药剂防治水稻纹枯病试验结果

表2 不同供试药剂对水稻纹枯病田间试验结果

注：小写字母代表5％水平差异显著，大写字母代表1％水平差异显著。

试验结果表明(表2)，30％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(1:1)、25％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(3:2)、40％氟啶胺·Isoflucypram水分散粒剂(3:5)3个处理对水稻纹枯病的平均防效分别为78.79％、79.16％、78.51％；并用IBM SPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，在0.05和0.01水平下，3个处理防效不存在差异性，但与单剂500克/升氟啶胺悬浮剂、20％Isoflucypram微乳剂存在显著差异。

抽穗期，30％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(1:1)、25％氟啶胺·Isoflucypram悬浮剂(3:2)、40％氟啶胺·Isoflucypram水分散粒剂(3:5)3个处理对水稻纹枯病的平均防效分别为83.28％、82.52％、81.19％，并用IBM SPSS数据处理软件用邓肯新复极差(Duncan)法对试验数据进行处理，方差分析结果表明，在0.05和0.01水平下，3个处理防效不存在差异性；但与单剂500克/升氟啶胺悬浮剂、20％Isoflucypram微乳剂存在显著差异。

通过室内毒力测定以及在田间试验，本发明所述氟啶胺和Isoflucypram进行复配的杀菌组合物对水稻纹枯病表现出较好的防治效果。

本发明复配所得杀菌组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持药性方面优于单剂。并且在试验中未发现杀菌组合物对作物产生药害，说明在所得杀菌组合物或制剂的杀菌协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。

Claims (10)

1.一种含氟啶胺杀菌组合物，其特征在于，包括活性成分A和活性成分B，活性成分A为氟啶胺，活性成分B为Isoflucypram。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:14～18:1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:5～14:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:5～4:3。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，以所述杀菌组合物的总重量为100wt％计，所述活性成分A与活性成分B在杀菌组合物中的含量之和为10％～60％。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任一种；

优选的，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂中的任一种。

8.如权利要求1-7中任一项所述的杀菌组合物在防治植物病害方面的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述植物病害为由真菌或细菌引起的植物病害。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述植物病害为水稻纹枯病。