CN115305401A - 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法 - Google Patents

高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115305401A
CN115305401A CN202211021830.3A CN202211021830A CN115305401A CN 115305401 A CN115305401 A CN 115305401A CN 202211021830 A CN202211021830 A CN 202211021830A CN 115305401 A CN115305401 A CN 115305401A
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
entropy
ball milling
alloy
entropy alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211021830.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115305401B (zh
Inventor
邹芹
李艳国
邹娟
张萌蕾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yanshan University
Original Assignee
Yanshan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yanshan University filed Critical Yanshan University
Priority to CN202211021830.3A priority Critical patent/CN115305401B/zh
Publication of CN115305401A publication Critical patent/CN115305401A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115305401B publication Critical patent/CN115305401B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/02—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
    • C22C29/06—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
    • C22C29/08—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds based on tungsten carbide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/105—Sintering only by using electric current other than for infrared radiant energy, laser radiation or plasma ; by ultrasonic bonding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/005—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides comprising a particular metallic binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B22F2009/043—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

本发明提供一种高熵合金‑高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法，由以下比例重量的材料组成：WC硬质相85.5wt.％‑90.25wt.％；非化学计量比碳化物0.5wt.％‑4.75wt.％；高熵合金5wt.％‑10wt.％。本发明采用多种粉体和烧结体制备方法合成高熵合金‑高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，配合不同的混料方式，可在一定程度上简化制备工艺，降低生产成本，以高熵合金和非化学计量比碳化物自身独特的性能来提高复合材料的室温力学性能和高温抗氧化性能，获得综合性能优异的新型碳化钨硬质合金。

Description

高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域，具体而言，尤其涉及一种高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法。
背景技术
目前，WC硬质合金领域多采用粘结相的复杂多元合金化来提高材料性能，高熵合金(HEAs)具有较高的强度、高加工硬化、耐高温软化和耐高温氧化等传统合金无法比拟的优点，用于替代传统铁族金属作为粘结相，则能有效改善材料性能。
目前，关于高熵合金作为粘结相的研究现状如下：
羊求民等采用低压烧结于1380-1420℃和5MPa压力下制备出抗弯强度在1250-1600MPa之间的WC-6wt.％CoCrCuFeNiMo硬质合金，发现Mo的加入使元素间的扩散混乱，致使其出现无序相，导致XRD探测不到具体的FCC面心相[羊求民，唐彦渊，赖星任，等.Mo含量对烧结WC-CoCrCuFeNiMox硬质合金性能的影响[J].材料热处理学报.2018,39(11):46-51.]。
周盼龙等采用热压烧结(HP)于1500℃制备出了硬度和韧性分别在2231-2258HV30和8.33-12.1MPa·m1/2之间，同时抗压强度高达5219-5417.3MPa的WC-10/20wt.％AlFeCoNiCrTi硬质合金，随HEA粘结剂含量的增加材料耐腐蚀性也得到改善[周盼龙，肖代红，周鹏飞，等.热压法制备超细晶WC-AlxCrFeCoNi复合材料及其组织与性能[J].粉末冶金材料科学与工程.2019,24(2):100-105.]。
陈蒂采用机械合金化法，以Co、Cr、Fe、Ni、Al、Cu和Ti七种元素的粉末为原料，按照等原子比配制了CoCrFeNi、CoCrFeNiAl、CoCrFeNiAlCu和CoCrFeNiAlTi四种高熵合金粉末。以此为WC基硬质合金的粘结相，通过真空热压烧结制备了WC-HEA硬质合金。其中，WC-CoCrFeNiAlTi硬质合金的综合性能最佳，硬度(2050MPa)与断裂韧性(10.07MPa·m1/2)分别比WC-Co硬质合金提高14.20％和14.90％，同时表现出优良的耐磨性和耐腐蚀性能[陈蒂.WC-HEA硬质合金的制备与性能研究[D].东华大学,2021.]。
邹芹等提供了以五组元高熵合金CoCrNiCuFe为粘结剂制备WC硬质合金的专利技术，硬质合金配比中HEA含量为5-30wt.％，采用机械合金化法制备HEA粉末并细化WC粉末，然后将HEA粉末和WC粉末进行球磨混料、预压，最后通过放电等离子烧结和真空热压烧结制备WC-CoCrNiCuFe硬质合金块体。结果表明，采用该专利技术可以有效提高WC硬质合金的硬度、断裂韧性和摩擦磨损性能[邹芹,李艳国,王明智,赵玉成,李晓普,熊建超,袁东方,张萌蕾.一种高熵合金结合的碳化钨硬质合金及其制备方法[P].河北省：CN110846547A,2020-02-28.]和[邹芹,李艳国,王明智,赵玉成,熊建超,邹娟.一种以高熵合金为粘结相的超细碳化钨硬质合金及其制备方法[P].河北省：CN111286664A,2020-06-16.]。
根据上述研究，用作WC硬质合金粘结相的HEAs种类和配比十分繁多，金属组元涉及Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo等，采用不同的HEAs作为粘结剂对WC硬质合金的微观组织和性能会产生不同的影响，能够根据所需性能(例如硬度、韧性、抗氧化性、耐磨性和耐腐蚀性等)调控元素组成，为扩大WC硬质合金的应用范围提供了理论依据和实验基础。目前，该领域尚存许多研究空白，例如HEAs的结构稳定性、高温烧结时多相偏析和沉淀问题等，这会对材料性能产生一定程度的影响。
此外，向WC硬质合金中添加第二类碳化物(TiC、TaC、VC、Cr3C2、NbC、ZrC、HfC)可以通过细化硬质相颗粒、强化金属粘结相、改变硬质合金的断裂形式等，最终提高WC硬质合金的强韧性。非化学计量比碳化物的引用也具有相同的抑制WC晶粒生长的效果，同时由于空位效应的存在，产生了区别于正常计量比碳化物的强韧化机制。贺文全采用MA法制备了非化学计量比TiC0.4，通过SPS将其与WC进行固结成型，在1600℃合成了硬度和韧性分别为22.2GPa和9.6MPa·m1/2的WC-15vol.％TiC0.4硬质合金[贺文全.新型陶瓷结合剂WC硬质合金材料的合成与性能研究[D].河北:燕山大学,2019:21-38.]。彭冲采用MA法制备了非化学计量比VC1-x(0.4≤x≤0.6)粉体，通过SPS将VC0.5与WC进行固结成型，在1750℃合成了硬度和韧性分别为26.2GPa和9.2MPa·m1/2的WC-5wt.％VC0.5硬质合金。空位效应使WC-VC0.5复合材料中出现大量堆垛层错，能够抑制位错的运动，强化基体组织[彭冲.碳(氮)空位对熵稳定化合物形成与性能的影响[D].燕山大学,2021.]。
综上，改善材料性能时，通过在WC硬质合金中引入陶瓷添加剂，会使WC硬质合金的烧结温度随之提高，产生了更多的能耗。因此，有必要提供一种新型的WC硬质合金，可以将高熵合金与陶瓷结合在一起，用以解决上述问题。
发明内容
根据上述提出HEAs的结构稳定性、高温烧结时多相偏析和沉淀问题等，这会对材料性能产生一定程度的影响以及引入陶瓷添加剂，WC硬质合金的烧结温度也会随之提高，产生了更多的能耗的技术问题，而提供一种高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法。本发明主要采用不同种类的HEAs(CoCrNiCuFe、AlZnCuFeTi和CoNiCuFeMn)作为粘结剂，同时引入非化学计量比碳化物(TiC0.4和VC0.5)作为改性添加剂，采用放电等离子烧结的方法制备WC硬质合金，由化学计量比碳化物引入的空位效应的存在有利于提高硬质合金的烧结性能，能够加速原子的互扩散，促进界面反应的发生，改善WC硬质合金的烧结性能。将两者作为复合结合剂可以把优点相结合，提高WC硬质合金的性能，并解决降低烧结温度问题。
本发明采用的技术手段如下：
一种高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，其特征在于，由以下比例重量的材料组成：
WC硬质相85.5wt.％-90.25wt.％；
非化学计量比碳化物0.5wt.％-4.75wt.％；
高熵合金5wt.％-10wt.％，
其中，非化学计量比碳化物原料为机械合金化法制备的TiC0.4和VC0.5粉末或者滚动湿磨法制备的Ti和TiC混合粉料以及V和VC混合粉料中的任意一种，所述非化学计量比碳化物的粒径为150nm以下。
进一步地，所述WC硬质相的原料包含球磨细化法制备的纳米级WC粉体、商用纳米晶或超细晶WC粉体中的任意一种。
进一步地，所述球磨细化法制备的纳米级WC粉体的粒径为150nm以下，商用纳米晶WC粉体的粒径为100nm以下，商用超细晶WC粉体的粒径为300nm以下，纯度均＞99.9％。
进一步地，所述高熵合金原料为CoCrNiCuFe、AlZnCuFeTi和CoNiCuFeMn高熵合金粉末；所述高熵合金粉末的粒径为150nm以下。
本发明还公开了一种上述的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的制备方法，其特征在于：按预设比例将WC硬质相原料、非化学计量比碳化物和高熵合金采用球磨混料或原位合成法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体，然后将混合得到的复合粉体预压后进行放电等离子烧结，烧结压力为40-50MPa，烧结温度为1200-1350℃，升温速率为50-100℃/min，保温时间为5-10min；然后降温卸压，制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金。
进一步地，所述WC粉末纯度＞99.9％，WC硬质相原料选用球磨细化法得到的WC硬质相或者商用纳米晶WC粉体、商用超细晶WC粉体中的任意一种，其中，球磨细化法是使用真空手套箱，在氩气气氛中称量WC粉末并装入球磨罐中，将WC粉末进行球磨细化，球、料质量比为10:1，球磨罐中采用直径分别为8mm、5mm和2mm三种规格的磨球，其中，大、中、小球的质量比为6:3:1，转速为300r/min，球磨时间为20h，每转1h停机20min进行散热而得到的。
进一步地，所述非化学计量比碳化物的制备采用机械合金化法或滚动湿磨法，其中：
机械合金化法使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称量相应金属单质粉末和碳化物粉末，混合装入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为20:1，球磨罐中采用直径分别为8mm、5mm和2mm三种规格的磨球，其中，大、中、小球的质量比为6:3:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀后继续球磨，制得粒径150nm以下的TiC0.4或VC0.5粉末；
滚动湿磨法：使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称量相应金属单质粉末和碳化物粉末，混合装入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为20:1，球磨罐中采用直径分别为10mm、8mm和6mm三种规格的磨球，其中，大、中、小球的质量比为6:3:1，转速为300r/min，球磨时间为5h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h，制得Ti和TiC的混合粉料或V和VC的混合粉料；
所述TiC粉末纯度＞99.5％，粒径为1-3μm；Ti粉末纯度＞99.9％，粒径为1-3μm；VC粉末纯度＞99.5％，粒径为1-3μm；V粉末纯度＞99.5％，粒径为＜45μm。
进一步地，所述高熵合金的制备是使用真空手套箱，在氩气气氛中称取相应金属粉末放入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每转10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，然后添加无水乙醇继续球磨制得的，其中，所述Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn粉末纯度为＞99％，Co和Ti粉末粒径为1-3μm；Cr粉末粒径为＜75μm；其余金属单质粉末粒径为＜45μm。
进一步地，所述球磨混料法是使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称取WC硬质相，将制备的TiC0.4或VC0.5结合剂和高熵合金结合剂，装入到球磨罐中，球、料质量比为10:1，球磨罐中采用直径分别为8mm、5mm和2mm三种规格的磨球，其中，大、中、小球的质量比为6:3:1，转速为300r/min，球磨时间为2-10h，每转1h停机20min散热，采用球磨混料法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体。
进一步地，所述原位合成法是使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称取滚动湿魔法制备的混合粉料和WC硬质相粉末，装入到球磨罐中，球、料质量比10:1，球磨罐中采用直径分别为10mm、8mm和6mm三种规格的磨球，其中，大、中、小球的质量比为6:3:1，转速为300r/min，球磨时间为5h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h。然后，使用真空手套箱，按既定配比称取高熵合金粉末，再装入到球磨罐中，保证转速和球、料质量比不变，球磨时间为2h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h，采用原位合成法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体。
较现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明选取了三种相结构的HEAs作为粘结剂，其中，采用机械合金化法制备的CoCrNiCuFe粉体呈FCC+BCC双相结构，AlZnCuFeTi粉体呈非晶结构加未完全固溶的Ti元素，CoNiCuFeMn粉体呈FCC结构，烧结体均具有优异的综合性能，超过了传统的Co、Ni、Fe等金属粘结剂，能提高WC硬质合金的力学、耐腐蚀性和耐高温性能。所选HEAs中含有微量Co或不含Co，满足了“去Co代Co”要求，能够降低生产成本。
2、本发明提供的通过原位合成法制备高熵合金-陶瓷结合剂超细WC硬质合金的工艺技术，所制得的硬质合金具有优异的综合力学性能，简化了制备工艺流程，能够适用于工业生产。
3、非化学计量比碳化物的添加，不仅具有抑制WC晶粒生长的作用，还能利用空位效应，促进HEAs中合金化速率低的金属组元与TiC0.4或VC0.5发生扩散固溶反应，通过WC/HEAs、TiC0.4/HEAs和VC0.5/HEAs的界面调控，达到改性作用。
综上，本发明采用HEAs和非化学计量比碳化物共同作为WC硬质合金的结合剂，通过对HEAs的组元和配比进行调控，加之对硬质合金配比、粉料制备工艺和烧结参数进行优化，其中，金属单质Co、Ni、Fe均为常见的WC硬质合金的粘结剂或重要添加元素，对WC的润湿性较好；低熔点金属元素Cu、Al、Zn的加入用于降低合金的熔化温度；强碳化物形成元素Ti的添加，赋予了HEAs较高的强度和硬度；引入Cr和Mn可分别改善抗氧化性能并抑制晶粒长大。由化学计量比碳化物引入的空位效应，能够加速原子的互扩散，促进界面反应的发生，改善WC硬质合金的烧结性能，将两者作为复合结合剂，有效解决硬质材料强韧性无法调和的矛盾，制备出性能更优越且成本更低的高熵合金-高熵陶瓷结合的WC硬质合金。
基于上述理由本发明可在碳化钨硬质合金改善技术领域广泛推广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图做以简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的FESEM图和相应的WC颗粒尺寸分布图，其中，(a)、(b)为实施例2中的WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoCrNiCuFe硬质合金的FESEM图和WC颗粒尺寸分布图；(c)、(d)为实施例3中的WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％AlZnCuFeTi硬质合金的FESEM图和WC颗粒尺寸分布图；(e)、(f)为实施例4中的WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoNiCuFeMn硬质合金的FESEM图和WC颗粒尺寸分布图。
图2为本发明提供的实施例2中的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的BSE-EDS面扫描元素分布图，其中，碳化钨硬质合金为WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoCrNiCuFe硬质合金。
图3为本发明提供的实施例3中的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的BSE-EDS面扫描元素分布图，其中，碳化钨硬质合金为WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％AlZnCuFeTi硬质合金。
图4为本发明提供的实施例4中的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的EDS面扫描元素分布图，其中，碳化钨硬质合金为WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoNiCuFeMn硬质合金。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
本发明所述的检测设备均为常规检测手段所用仪器，如X射线衍射仪、维氏硬度计、显气孔率容重测试仪、扫描电子显微镜、同步热分析仪、Gleeble热模拟试验机、组装式材料表面与界面性能实验仪等。
实施例1
如表1所示，为制备TiC0.4的原料及质量配比；如表2所示，为制备CoCrNiCuFe的原料及质量配比；如表3所示，为制备实施例1中WC硬质合金的原料配比：
表1制备TiC0.4的原料及其质量配比
名称 Ti TiC
质量分数(wt.％) 54.52 45.48
表2制备CoCrNiCuFe的原料及其质量配比
名称 Co Cr Ni Cu Fe
质量分数(wt.％) 20.39 17.99 20.31 21.99 19.32
表3制备实施例1中WC硬质合金的原料配比
名称 WC CoCrNiCuFe TiC<sub>0.4</sub>
质量分数(wt.％) 88.2 9.8 2
S1.纳米级WC粉体的制备：使用真空手套箱，在氩气气氛中称量20g WC粉末并装入硬质合金球磨罐中，将WC粉末进行球磨细化，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为20h，每转1h停机20min进行散热，制得粒径150nm以下的WC粉末；
S2.非化学计量比TiC0.4的制备：根据表1所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将5.45g Ti和4.55g TiC粉末混合装入硬质合金球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的TiC0.4粉末；
S3.高熵合金的制备：根据表2所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.039gCo、1.799g Cr、2.031g Ni、2.199g Cu和1.932g Fe混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的CoCrNiCuFe粉末；
S4.原料混合：根据表3所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中称取0.98gCoCrNiCuFe粉末，0.2g TiC0.4粉末和8.82g WC粉末中后进行球磨混料，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2h，每转1h停机20min进行散热；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为50MPa，烧结温度为1200℃，升温速率为100℃/min，保温时间为5min。然后降温卸压，制得WC-9.8wt.％CoCrNiCuFe-2wt.％TiC0.4硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为95.2％、1765.6HV30和9.67MPa·m1/2。
实施例2
如表4所示，为制备VC0.5的原料及质量配比；如表5所示，为制备实施例2中WC硬质合金的原料配比：
表4制备VC0.5的原料及其质量配比
名称 V VC
质量分数(wt.％) 44.7 55.3
表5制备实施例2中WC硬质合金的原料配比
名称 WC VC<sub>0.5</sub> CoCrNiCuFe
质量分数(wt.％) 90.25 4.75 5
S1.以市购的粒径300nm以下的WC粉体作为硬质相原料；
S2.非化学计量比VC0.5的制备：根据表4所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将4.47g V和5.53g VC粉末混合装入硬质合金球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的VC0.5粉末；
S3.高熵合金的制备：根据表2所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.039gCo、1.799g Cr、2.031g Ni、2.199g Cu和1.932g Fe混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的CoCrNiCuFe粉末；
S4.原料混合：根据表5所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中称取0.5gCoCrNiCuFe粉末，0.475g VC0.5粉末和9.025g WC粉末中后进行球磨混料，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2h，每转1h停机20min进行散热；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为40MPa，烧结温度为1300℃，升温速率为50℃/min，保温时间为10min。然后降温卸压，制得WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoCrNiCuFe硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为98％、2425.6HV20和10.88MPa·m1/2，室温和高温抗压强度分别为1958.5MPa和1651MPa，抗弯强度为879MPa，表现出最佳的高温抗氧化性能。
实施例3
如表6所示，为制备AlZnCuFeTi的原料及质量配比；如表7所示，为制备实施例3中WC硬质合金的原料配比：
表6制备AlZnCuFeTi的原料及其质量配比
名称 Al Zn Cu Fe Ti
质量分数(wt.％) 1.039 2.518 2.448 2.151 1.844
表7制备实施例3中WC硬质合金的原料配比
名称 WC VC<sub>0.5</sub> AlZnCuFeTi
质量分数(wt.％) 90.25 4.75 5
S1.以市购的粒径300nm以下的WC粉体作为硬质相原料；
S2.非化学计量比VC0.5的制备：根据表4所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将4.47g V和5.53g VC粉末混合装入硬质合金球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的VC0.5粉末；
S3.高熵合金的制备：根据表6所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将1.039gAl、2.518g Zn、2.448g Cu、2.151g Fe、1.844g Ti混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的AlZnCuFeTi粉末；
S4.原料混合：根据表7所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中称取0.5gAlZnCuFeTi粉末，0.475g VC0.5粉末和9.025g WC粉末中后进行球磨混料，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2h，每转1h停机20min进行散热；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为40MPa，烧结温度为1300℃，升温速率为50℃/min，保温时间为10min。然后降温卸压，制得WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％AlZnCuFeTi硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为95.8％、2185.7HV20和9.18MPa·m1/2。
实施例4
如表8所示，为制备CoNiCuFeMn的原料及质量配比；如表9所示，为制备实施例4中WC硬质合金的原料配比：
表8制备CoNiCuFeMn的原料及其质量配比
名称 Co Ni Cu Fe Mn
质量分数(wt.％) 1.039 2.518 2.448 2.151 1.844
表9制备实施例4中WC硬质合金的原料配比
名称 WC VC<sub>0.5</sub> CoNiCuFeMn
质量分数(wt.％) 90.25 4.75 5
S1.以市购的粒径300nm以下的WC粉体作为硬质相原料；
S2.非化学计量比VC0.5的制备：根据表4所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将4.47g V和5.53g VC粉末混合装入硬质合金球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的VC0.5粉末；
S3.高熵合金的制备：根据表8所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.018gCo、2.01g Ni、2.177g Cu、1.913g Fe、1.882g Mn混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的CoNiCuFeMn粉末；
S4.原料混合：根据表9所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中称取0.5gCoNiCuFeMn粉末，0.475g VC0.5粉末和9.025g WC粉末中后进行球磨混料，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2h，每转1h停机20min进行散热；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为40MPa，烧结温度为1300℃，升温速率为50℃/min，保温时间为10min。然后降温卸压，制得WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoNiCuFeMn硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为95.2％、2198.8HV20和9.12MPa·m1/2。
实施例5
如表10所示，为制备实施例5中WC硬质合金的原料配比：
表10制备实施例5中WC硬质合金的原料配比
名称 WC VC<sub>0.5</sub> CoCrNiCuFe
质量分数(wt.％) 85.5 4.5 10
S1.以市购的粒径100nm以下的WC粉体作为硬质相原料；
S2.非化学计量比VC0.5的制备：根据表4所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将4.47g V和5.53g VC粉末混合装入硬质合金球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的VC0.5粉末；
S3.高熵合金的制备：根据表2所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.039gCo、1.799g Cr、2.031g Ni、2.199g Cu和1.932g Fe混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的CoCrNiCuFe粉末；
S4.原料混合：根据表10所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中称取0.5gCoCrNiCuFe粉末，0.475g VC0.5粉末和9.025g WC粉末中后进行球磨混料，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2h，每转1h停机20min进行散热；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为40MPa，烧结温度为1300℃，升温速率为50℃/min，保温时间为10min。然后降温卸压，制得WC-4.5wt.％VC0.5-10wt.％CoCrNiCuFe硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为95.7％、2141.2HV20和9.59MPa·m1/2。
实施例6
S1.以市购的粒径300nm以下的WC粉体作为硬质相原料；
S2.非化学计量比VC0.5的制备：使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.235g的V粉和2.765g的VC粉混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.1mL无水乙醇，转速为300rpm，球磨时间为5h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h，制得V和VC的混合粉料；
S3.高熵合金的制备：根据表2所示配比，使用真空手套箱，在氩气气氛中将2.039gCo、1.799g Cr、2.031g Ni、2.199g Cu和1.932g Fe混合装入不锈钢球磨罐中，添加0.2mL无水乙醇，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，添加0.2mL无水乙醇后继续球磨，制得粒径150nm以下的CoCrNiCuFe粉末；
S4.原料混合：使用真空手套箱，称取步骤S2、制备0.475g V和VC的混合粉料和9.025g WC粉末，装入到不锈钢球磨罐中，球、料质量比10:1，球磨时间为5h，转速300r/min，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h。然后，使用真空手套箱，称取0.5g CoCrNiCuFe粉末，再装入到不锈钢球磨罐中，保证球、料质量比和转速不变，球磨时间为2h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h；
S5.放电等离子烧结：将步骤S4、原料混合得到的复合粉体进行预压，预压压力为30MPa，保载0.5min，然后进行放电等离子烧结，真空度为80Pa，烧结压力为40MPa，烧结温度为1350℃，升温速率为50℃/min，保温时间为10min。然后降温卸压，制得WC-4.75wt.％VC0.5-5wt.％CoCrNiCuFe硬质合金。将制得的硬质合金试样打磨抛光后进行组织及性能检测，结果显示，致密度、维氏硬度和断裂韧性分别为94％、2205.8HV20和10.06MPa·m1/2。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，其特征在于，由以下比例重量的材料组成：
WC硬质相85.5wt.％-90.25wt.％；
非化学计量比碳化物0.5wt.％-4.75wt.％；
高熵合金5wt.％-10wt.％，
其中，非化学计量比碳化物原料为机械合金化法制备的TiC0.4和VC0.5粉末或者滚动湿磨法制备的Ti和TiC混合粉料以及V和VC混合粉料中的任意一种，所述非化学计量比碳化物的粒径为150nm以下。
2.根据权利要求1所述的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，其特征在于，所述WC硬质相的原料包含球磨细化法制备的纳米级WC粉体、商用纳米晶或超细晶WC粉体中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，其特征在于，所述球磨细化法制备的纳米级WC粉体的粒径为150nm以下，商用纳米晶WC粉体的粒径为100nm以下，商用超细晶WC粉体的粒径为300nm以下，纯度均＞99.9％。
4.根据权利要求1所述的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金，其特征在于，所述高熵合金原料为CoCrNiCuFe、AlZnCuFeTi和CoNiCuFeMn高熵合金粉末；所述高熵合金粉末的粒径为150nm以下。
5.一种如权利要求1-4任意一项权利要求的高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金的制备方法，其特征在于：按预设比例将WC硬质相原料、非化学计量比碳化物和高熵合金采用球磨混料或原位合成法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体，然后将混合得到的复合粉体预压后进行放电等离子烧结，烧结压力为40-50MPa，烧结温度为1200-1350℃，升温速率为50-100℃/min，保温时间为5-10min；然后降温卸压，制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述WC粉末纯度＞99.9％，WC硬质相原料选用球磨细化法得到的WC硬质相或者商用纳米晶WC粉体、商用超细晶WC粉体中的任意一种，其中，球磨细化法是使用真空手套箱，在氩气气氛中称量WC粉末并装入球磨罐中，将WC粉末进行球磨细化，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为20h，每转1h停机20min进行散热而得到的。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述非化学计量比碳化物的制备采用机械合金化法或滚动湿磨法，其中：
机械合金化法使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称量相应金属单质粉末和碳化物粉末，混合装入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为20:1，转速为450r/min，球磨时间为60h，每转1h停机20min散热，每30h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀后继续球磨，制得粒径150nm以下的TiC0.4或VC0.5粉末；
滚动湿磨法：使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称量相应金属单质粉末和碳化物粉末，混合装入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为20:1，转速为300r/min，球磨时间为5h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h，制得Ti和TiC的混合粉料或V和VC的混合粉料；
所述TiC粉末纯度＞99.5％，粒径为1-3μm；Ti粉末纯度＞99.9％，粒径为1-3μm；VC粉末纯度＞99.5％，粒径为1-3μm；V粉末纯度＞99.5％，粒径为＜45μm。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述高熵合金的制备是使用真空手套箱，在氩气气氛中称取相应金属粉末放入球磨罐中，按10g料加入0.2mL无水乙醇作为分散剂，球、料质量比为10:1，转速为400r/min，球磨时间为30h，每转1h停机20min散热，每转10h停机把粘到磨球及罐内壁的原料刮掉混匀，然后添加无水乙醇继续球磨制得的，其中，所述Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn粉末纯度为＞99％，Co和Ti粉末粒径为1-3μm；Cr粉末粒径为＜75μm；其余金属单质粉末粒径为＜45μm。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述球磨混料法是使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称取WC硬质相，将制备的TiC0.4或VC0.5结合剂和高熵合金结合剂，装入到球磨罐中，球、料质量比为10:1，转速为300r/min，球磨时间为2-10h，每转1h停机20min散热，采用球磨混料法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述原位合成法是使用真空手套箱，在氩气气氛中按既定配比称取滚动湿魔法制备的混合粉料和WC硬质相粉末，装入到球磨罐中，球、料质量比10:1，转速为300r/min，球磨时间为5h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h。然后，使用真空手套箱，按既定配比称取高熵合金粉末，再装入到球磨罐中，保证转速和球、料质量比不变，球磨时间为2h，每转1h停机20min散热，球磨结束后静置1h，采用原位合成法制得高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金复合粉体。
CN202211021830.3A 2022-08-24 2022-08-24 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法 Active CN115305401B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211021830.3A CN115305401B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211021830.3A CN115305401B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115305401A true CN115305401A (zh) 2022-11-08
CN115305401B CN115305401B (zh) 2023-05-26

Family

ID=83863867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211021830.3A Active CN115305401B (zh) 2022-08-24 2022-08-24 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115305401B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009203544A (ja) * 2008-02-29 2009-09-10 Tokyo Institute Of Technology 硬質合金材料、製造方法、工具および耐摩耗部材
US20170314097A1 (en) * 2016-05-02 2017-11-02 Korea Advanced Institute Of Science And Technology High-strength and ultra heat-resistant high entropy alloy (hea) matrix composites and method of preparing the same
CN109252081A (zh) * 2018-10-31 2019-01-22 华南理工大学 一种高熵合金粘结相超细碳化钨硬质合金及其制备方法
CN109295373A (zh) * 2018-10-24 2019-02-01 江西理工大学 一种高熵合金的应用及其制备方法
CN110846547A (zh) * 2019-12-02 2020-02-28 燕山大学 一种高熵合金结合的碳化钨硬质合金及其制备方法
CN111663069A (zh) * 2020-06-15 2020-09-15 燕山大学 一种CoCrNiCuMn-TiN-TiC-WC复合材料及其制备方法
CN111961940A (zh) * 2020-08-20 2020-11-20 四川轻化工大学 一种含有高熵陶瓷相的wc基硬质合金及其制备方法
CN113831133A (zh) * 2021-10-26 2021-12-24 燕山大学 一种非化学计量比高熵陶瓷及其制备方法
WO2022137399A1 (ja) * 2020-12-23 2022-06-30 住友電工ハードメタル株式会社 超硬合金およびそれを基材として含む切削工具

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009203544A (ja) * 2008-02-29 2009-09-10 Tokyo Institute Of Technology 硬質合金材料、製造方法、工具および耐摩耗部材
US20170314097A1 (en) * 2016-05-02 2017-11-02 Korea Advanced Institute Of Science And Technology High-strength and ultra heat-resistant high entropy alloy (hea) matrix composites and method of preparing the same
CN109295373A (zh) * 2018-10-24 2019-02-01 江西理工大学 一种高熵合金的应用及其制备方法
CN109252081A (zh) * 2018-10-31 2019-01-22 华南理工大学 一种高熵合金粘结相超细碳化钨硬质合金及其制备方法
CN110846547A (zh) * 2019-12-02 2020-02-28 燕山大学 一种高熵合金结合的碳化钨硬质合金及其制备方法
CN111663069A (zh) * 2020-06-15 2020-09-15 燕山大学 一种CoCrNiCuMn-TiN-TiC-WC复合材料及其制备方法
CN111961940A (zh) * 2020-08-20 2020-11-20 四川轻化工大学 一种含有高熵陶瓷相的wc基硬质合金及其制备方法
WO2022137399A1 (ja) * 2020-12-23 2022-06-30 住友電工ハードメタル株式会社 超硬合金およびそれを基材として含む切削工具
CN113831133A (zh) * 2021-10-26 2021-12-24 燕山大学 一种非化学计量比高熵陶瓷及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邹芹等: "金属陶瓷结合剂WC硬质合金研究进展与展望", 中南大学学报(自然科学版) *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115305401B (zh) 2023-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109402479B (zh) 一种高耐磨强韧性NbC基轻质金属陶瓷合金及其制备方法
CN104630533B (zh) 一种刀具材料的复合硬质合金的制备方法
CN111286664A (zh) 一种以高熵合金为粘结相的超细碳化钨硬质合金及其制备方法
CN110846547A (zh) 一种高熵合金结合的碳化钨硬质合金及其制备方法
CN112063869B (zh) 一种氢辅粉末冶金钛基复合材料的制备方法
CN112647006B (zh) 一种以碳化钨为基础的硬质合金及其制备方法
WO2020186752A1 (zh) 一种等离子体球磨制备超细晶 WC-Co 硬质合金的方法
JP2013543539A (ja) 焼結複合体を製造する方法
CN108396199B (zh) 一种钴铬镍合金材料及其粉末冶金制备方法
CN111235452A (zh) 一种Ti(C,N)基硬质合金材料及其制备方法
CN110438384B (zh) 一种铁镍基超细晶硬质合金及其制备方法
JP6011946B2 (ja) ニッケル基金属間化合物複合焼結材料およびその製造方法
CN104388717B (zh) 一种添加稀土元素快速制备梯度硬质合金的方法
Zhang et al. Preparation and properties of ultra-fine TiCN matrix cermets by vacuum microwave sintering
CN113336554A (zh) 水刀砂管原料、水刀砂管制备方法和水刀砂管
CN111763843B (zh) 一种多元掺杂高比重钨铜镍合金的制备方法及制备的高比重钨铜镍合金
CN116949334A (zh) 一种无粘结相硬质合金及其制备方法和应用
CN101307406A (zh) 无钼Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法
CN115305401A (zh) 高熵合金-高熵陶瓷结合的碳化钨硬质合金及其制备方法
CN114318163B (zh) 一种用于金刚石工具的超细多元预合金粉末及其制备方法
Nakonechnyi et al. WC-based Cemented Carbides with Nanostructured NiFeCrWMo High-Entropy Alloy Binder
CN111718196B (zh) 一种碳化钨铝-碳化钛硬质材料的制备方法
CN115386775B (zh) 一种高弹性模量的金属陶瓷材料及其制备方法
CN109867285B (zh) 一种超细(Ti,W)C固溶体粉末的制备方法
JP3045199B2 (ja) 高硬度超硬合金の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant