CN1152663C - 含水制剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含水制剂,其组成是:a)0.1%-10%重量的、基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物和b)0.1%-10%重量的至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚;和它们在化妆品配方中的应用。
Description
本发明涉及含水制剂及其在化妆品配方中的应用。
Lang等在WO 94/08544中描述了调整头发的组合物,该组合物至少含有一种聚合物和乙氧基化的C12-C20脂肪醇以及至少一种水溶性无卤有机溶剂。这些有机溶剂具有使头发干燥的不良作用,因而使头发变脆。它们还会引起皮肤不适。
EP-B 155400描述了调整发型和护理头发的组合物,其组成中除含有季铵化乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物外,还有四氧化乙烯月桂基醚。
EP-B 331930也描述了调整头发和护理头发的组合物,其组成是乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑甲氯化物的共聚物,还有四氧化乙烯月桂基醚。
然而,上述组合物有一个缺点,就是可导致头发非自然地发粘,尤其是在大气湿度高的情况下。加之,这些组合物在调整头发时也表现出某些缺点。EP-B 155400中指定的共聚物还有另一个缺点,就是用其处理后的头发的干梳理性较差。
EP-A 715843描述了气溶胶泡沫体,其中的共聚物是基于乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑,一种乳化剂,如十六烷基二甲基-2-羟乙基铵磷酸二氢盐或Ceteareth-25(=聚氧乙烯十六烷基醚)和通常的化妆辅助品,有或没有推进剂。然而应用这些气溶胶泡沫体,其对于头发的调整效果仍是不足的。
化妆品制剂,特别是用于头发的制剂,应具有一系列优良性质。基于这类化妆品组合物的主要要求是例如:
1.皮肤相容性(对皮肤无刺激或毒性作用),
2.对皮肤或头发的良好感觉和附着力,
3.抗水,
4.与其他化妆用物质的良好相容性,
5.头发的柔性调整(即使在高的大气湿度下头发也不发粘),
6.防止头发的静电荷,
7.给头发提供良好的感觉(良好的持握感,良好的头发强度和基本上不发粘),
8.良好的湿可梳理性,
9.良好的抗弯强度,
10.增强光泽,和
11.在化妆品溶液和制剂中的良好溶解性。
本发明的目的是要提供一种制剂,该制剂应尽可能多地具备上述优良性质,而又没有过去已知的组合物的缺点。我们发现,这一目的通过组成如下的新型含水制剂达到了:
a)0.1%-10%重量的基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物,和
b)0.1%-10%重量的至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚。
包括N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的所有共聚物(a)都是有效的。合适的聚合物优选那些通过自由基引发共聚所得到的那些,其中共聚用单体混合物包括:
(a1)20%-80%重量,优选40%-60%重量的N-乙烯基已内酰胺,
(b1)10%-60%重量,优选20%-50%重量的N-乙烯基吡咯烷酮,
(c1)5%-50%重量,优选7%-20%重量的N-乙烯基咪唑或季铵化N-乙烯基咪唑,和
(d1)0%-30%重量,优选0%-50%重量的可进一步自由基共聚的单体,其均聚物的玻璃化转变温度大于20℃,和其中所用单体(c1)是非季铵化的N-乙烯基咪唑,而随后再将聚合物季铵化较为有利。
适宜的N-乙烯基咪唑(单体(c1)是通式I的1-乙烯基咪唑衍生物,
其中R1是氢、C1-C4烷基或苯基,R2和R3是相同或不同的,是氢或C1-C4烷基。
乙烯基咪唑可以作为游离碱或以季铵化的形式应用,优选的是季铵化乙烯基咪唑的共聚合。如果在共聚反应中乙烯基咪唑是采取游离碱形式,那么,在聚合作用之后进行季铵化是有利的。
适合于季铵化乙烯基咪唑的化合物实例是C1-C22烷基卤,例如氯代甲烷、溴代甲烷和碘代甲烷,乙基氯和溴,丙基、己基、十二烷基和月桂基氯,以及苄基卤,尤其是氯化物和溴化物。更适合的季铵化剂是二烷基硫酸盐,特别是二甲基或二乙基硫酸盐。乙烯基咪唑也可在酸存在下用烯化氧,如环氧乙烷或1,2-环氧丙烷季铵化。优选的季铵化剂是氯代甲烷、二甲基硫酸盐和二乙基硫酸盐。特别优选的单体(c1)是3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物和3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐。单体或聚合物的季铵化可用上述季铵化剂之一,通过熟知的方法完成。
单体(d1)的合适实例是C1-C12烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,如叔丁基丙烯酸酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸叔丁酯,异冰片基丙烯酸酯或甲基丙烯酸异冰片基酯,或丙烯酰胺,如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。在25℃时在水中的溶解度大于5%(重量)的单体也是适合的,例如丙烯酸,甲基丙烯酸和巴豆酸,N-羟甲基甲基丙烯酰胺,N-乙烯基-N-甲基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-乙烯基噁唑烷酮,N-乙烯基三唑,羟烷基(甲基)丙烯酸酯或分子中具有1-50个乙二醇单元的烷基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
特别优选的共聚物是具有如下组成的共聚物:
(a)5%-30%重量的3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐,
(b)40%-60%重量的N-乙烯基己内酰胺,和
(c)30%-50%重量的N-乙烯基吡咯烷酮。
聚合物可用常规的自由基引发聚合的方法制备。优选是在溶剂,如水、甲醇、乙醇、异丙醇或其混合物中,通过溶液聚合法制备。单体和溶剂的量要调整得使溶液的浓度在15%-60%(重量)的范围内。
聚合反应通常是在60℃-130℃,大气压下或自然压力下进行。
自由基引发聚合中可以应用的引发剂是通常的过氧和/或偶氮化合物,例如过氧化二苯甲酰,叔丁基过新戊酸酯,叔丁基2-乙基己酸酯,过氧化二叔丁基,叔丁基氢过氧化物,偶氮二异丁腈,偶氮二(2-咪基丙烷)二氢氯化物或2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)。引发剂混合物或通常的氧化还原引发剂也是适用的。引发剂的用量是常规量,例如按被聚合的单体重量计算,为0.05%-5%。
如果需要,可以通过加入调节剂,例如含有键合形式硫的化合物,调节分子量。
聚合物的K值应为10-350,优选50-300。特别理想的K值可以通过选择聚合条件的常规方法确立,例如选择不同的聚合作用周期以及引发剂和调节剂的浓度。K值的测定方法是采用Fikentscher,Cellulosechemie,13,(1932)58-64的方法,在0.1%(重量)浓度的水溶液中,在25℃下进行。
在含水化妆品组合物中,共聚物所用的量为0.1%-10%(重量),优选0.1%-5%(重量),最优选0.5%-2.5%(重量)。
乙氧基化烷基醚(=聚氧乙烯C6-C15单烷基醚)是指通式如下的化合物:
CH3(CH2)m(OCH2CH2)nOH (II)
其中m是5-14,优选7-11,更优选9-11,而n是1-30,其实例是聚氧乙烯己酰基,辛酰基,壬酰基,癸酰基,月桂基或肉豆蔻基醚。这些化合物可以以各种商品名购得,例如Brij级,或可通过如下的脂肪醇的乙氧基化来合成:1-已醇(=caproyl alcohol),1-庚醇(=enanthye alcohol),1-辛醇(=caprylyl alcohol),1-壬醇(=pelargonyl alcohol),1-癸醇(=carpryl alcohol),1-十一醇,1-十二醇(=lauryl alcohol),1-十三醇,1-十四醇(=myristylalcohol)或1-十五醇。各种烷基醚的乙氧基化程度可有很大不同。乙氧基化程度(n)优选1-25,特别优选1-20,最优选1-10。支链乙氧化烷基醚,如isolaureth-3,isolaureth-6或isolaureth-10(用C12支链醇制备)也是适用的。
采用聚氧乙烯己酰、辛酰、壬酰、癸酰、月桂基或肉豆蔻基醚是有利的,优选聚氧乙烯辛酰、壬酰、月桂基或肉豆蔻基醚。特别优选聚氧乙烯月桂基醚,更特定的优选是聚氧乙烯(4)月桂基醚(商品名Brii30或Laureth-4,聚氧乙烯(3)月桂基醚(=laureth-3)或isolaureth-6。
采用HLB(亲水性亲油性比)值1-20的烷基醚是有利的,优选10-20。
用高级脂肪醇,如十六烷醇、十八烷醇、油醇、十八碳二烯醇等的乙氧基化烷基醚处理头发后,头发的抗弯强度比采用上面指定的短链脂肪醇差。
加到含水化妆品组合物中的乙氧基化烷基醚,其浓度以0.1%-10%(重量)为佳,优选0.1%-5%(重量),更优选0.1%-1%(重量)。
新型含水化妆品组合物中可以另外并较有利地含有至少-种进-步形成薄膜的聚合物。这类聚合物的适宜实例是通常形成薄膜的天然或合成来源的聚合物。
合成聚合物的实例是丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与烷基(甲基丙烯酸酯)的共聚物,基于烷基乙烯基醚和单烷基马来酸酯和/或其他羧酸,如衣康酸或富马酸的酯的共聚物,辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丁基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,还有乙烯基吡咯烷酮均-或共聚物,N-乙烯基羧酰胺与其他乙烯基单体的共聚物或均聚物,乙烯基吡咯烷酮-乙烯基乙酸酯共聚物或乙烯基吡咯烷酮、乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯和/或另外的乙烯基单体的共聚物。上述聚合物的混合物也适用。
天然聚合物的例子是明胶、果肢、半乳甘露聚糖、紫胶、藻酸盐、脱乙酰壳多糖、纤维素或其衍生物。天然聚合物与另一种天然聚合物或与合成聚合物的混合物也是适用的。
如果愿意,新型含水化妆品组合物可含有上述形成薄膜的聚合物,其量为0.1%-10%(重量),优选0.5%-5%(重量)。
在加压容器中使用时,本新型组合物也可含有一种推进剂。合适的推进剂的实例是正丁烷、异丁烷、丙烷、二氟二氯甲烷、三氯一氟甲烷、四氟二氯乙烷、二甲醚、N2、N2O、CO2和压缩空气或其混合物。
加入到新型化妆品组合物中的推进剂量可达30%(重量),优选2%-10%(重量)。
不过,在泵送施样器中,没有推进剂,新型组合物也可应用。
新型化妆品组合物中可以包括有机溶剂,最好是水溶性有机溶剂,其实例是低级脂肪醇,如乙醇、丙醇或异丙醇,二元醇,如乙二醇、丙二醇或聚乙二醇,C1-C4醇的聚乙二醇烷基醚,C1-C5醇的简单或混合酮,如丙酮或甲基·乙基酮,优选乙二醇、聚乙二醇和聚乙二醇烷基醚。
新型含水化妆品组合物中可另外含有通常的化妆品添加剂,如着色剂、香料、表面活性剂、蛋白水解液、再加油剂、增稠剂、色泽添加剂、紫外线吸收剂、药草提取物、防腐剂(如杀细菌剂或杀菌剂)、乳化剂(如脱水山梨醇脂肪酸酯或羊毛脂衍生物)、稳定剂(如脂肪酸镁或铝盐)、配位剂(如EDTA)和抗氧剂(如BHT、BHA)、抗坏血酸或维生素E。
新型化妆品组合物还可能含有化妆品活性物质,如潘色醇(Panthenol)、红没药醇、α-生育酚、α-生育酚乙酸酯、库拉索芦荟、海藻提取物和/或透明质酸。
新型聚合物适合于在化妆品配方和制剂中用作活性物质,无论是化妆品皮肤制剂,如液体皂、身体洗剂、剃须洗剂、洗脸剂,还是其他化妆用洗剂,而特别是在化妆品头发制剂中,如头发处理组合物、洗发剂、头发漂洗剂、头发乳剂、损伤发端处理液、永久波纹匀染剂、热油处理制剂、调节剂、调整洗液或头发喷雾剂。在制剂中所用的新型含水化妆品组合物究竟是以溶液、漂洗液、洗剂、乳脂冻、凝胶、气溶胶泡沫、泵泡沫抑或喷雾的形式存在,取决于其应用场合。
实例
配方
2.00g 聚合物活性物质
0.20g 泡沫形成物
0.10g EuXyl K 100*
0.40g 芳香油Carina/Cremophor RH40 1∶3
加至100 蒸馏水
*Euxyl K 100是含有苄醇、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉(methylisothiazoline)的防腐剂。
号数 | 聚合物 | 泡沫形成物(INCI命名) | 调整:对一绺头发的主观评估 | 抗弯强度(cN) | 粘性(级) | 滑流阻滞率(%) |
1 | LuviquatHold1 | Laureth-4 | 1级 | 390 | 1 | 88 |
2 | LuviquatHold1 | 十六烷基二甲基-2-羟乙基铵二氯磷酸盐 | 2级 | 170 | 0 | 91 |
3 | LuviquatHold1 | Ceteareth-25 | 2级 | 330 | 1 | 88 |
4 | Polyqua-temium112 | Laureth-4 | 2级 | 330 | 2 | 48 |
1=基于50%重量的N-乙烯基已内酰胺,40%重量的N-乙烯基吡咯烷酮和10%重量的N-乙烯基咪唑甲基硫酸盐的三元共聚物。
2=以硫酸二乙酯季化N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物。
试验方法说明:
预处理头发簇
将20厘米长、2.2-2.6克重的头发簇在上述制剂中浸湿,在滤纸上和缓加压,在20℃和相对湿度65%的情况下干燥过夜。
对一绺头发的调整作用评估
评估的做出是主观地通过用一只手的手指弯曲头发簇。1级:极好的调整;2级:良好的调整;3级:不良的调整。
抗弯强度
将一绺头发对称地放在两个圆筒形滚柱上(直径6毫米,间隔9厘米)。在头发与滚柱接触的两点间中央处,用一个抗张压力测定器,以对头发簇产生一个逐渐增加的力。在处理过的头发簇折叠之前的最大力量以厘牛顿(cN)表示。这就是聚合物对头发的调整作用的测量方法。每种聚合物溶液试验10种不同的头发簇。
Claims (9)
1.一种含水制剂,其包含如下组分:
a)0.1%-10%重量的、基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物和
b)0.1%-10%重量的至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚。
2.权利要求1中所要求的含水制剂,其含有0.1%-5.0%重量的、基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物。
3.权利要求1中所要求的含水制剂,其含有0.1%-5.0%重量的至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚。
4.权利要求1或3所要求的含水制剂,其含有至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚。
5.权利要求4中所要求的含水制剂,其含有聚氧乙烯月桂基醚作为聚氧乙烯单烷基醚。
6.权利要求1所要求的含水制剂,其含有至少一种进一步形成薄膜的聚合物。
7.权利要求1所要求的含水制剂,其含有达30%重量的一种推进剂,其选自正丁烷、异丁烷、丙烷、二氟二氯甲烷、三氯一氟甲烷、四氟二氯乙烷、二甲醚、N2、N2O、CO2和压缩空气或其混合物。
8.权利要求1所要求的含水制剂在头发化妆品配方中的应用。
9.权利要求8所要求的应用,所述应用为该含水制剂在漂洗液、洗剂、乳脂冻、凝胶、气溶胶泡沫、泵送泡沫或喷雾剂中的应用。
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