CN115260797B - 一种彩色铝粉颜料的制备方法 - Google Patents

一种彩色铝粉颜料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种彩色铝粉颜料的制备方法,包括以下步骤:(1)将有机颜料加入到第一溶剂中,再加入分散剂,球磨分散得到分散液,分散液的固含量为10%‑15%;(2)将铝粉加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤,滤饼再加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤得到预处理铝粉;(3)将预处理铝粉加入到第三溶剂中,再加入单体、引发剂、交联剂和步骤(1)得到的分散液,在惰性气体保护下,加热回流搅拌,静置后再进行抽滤;(4)将步骤(3)得到的混合物在第三溶剂中超声,将超声后的混合溶液抽滤,烘干后即得所述彩色铝粉颜料。该方法通过使用乳液聚合利用树脂联合有机颜料包覆在铝粉表面,得到着色牢固稳定、耐腐蚀性好的的彩色铝粉颜料,操作简单。

Description

一种彩色铝粉颜料的制备方法
技术领域
本申请涉及一种彩色铝粉颜料的制备方法,属于金属颜料制备技术领域。
背景技术
铝颜料也称为铝粉颜料,是金属颜料的重要品种之一,因其具有独特的闪光效果和“随角异色”效应,广泛用作装饰性颜料,随着现代社会的不断发展与进步,市场对铝颜料的要求越来越高,单一的银白色难以满足工业发展及人们的需要,研制多功能、低污染、无公害的铝粉颜料是未来的主要发展方向。
到目前为止,欧美一些国家的铝颜料发展相对成熟,德国巴斯夫公司开发了一种利用流化床反应器在铝粉表面包覆氧化铁制备彩色铝粉;日本东洋铝业公司利用原位聚合法在包覆有机染料的铝粉表面包覆一层丙烯酸聚合物,依据有机颜料的不同,可得到红、黄、蓝、绿等不同色彩的铝颜料;德国舒克公司采用溶胶-凝胶法和沉积法包覆铝粉,得到了一种金色的铝颜料。
我国的铝颜料技术与欧美发达国家还存在较大的差距,高端铝颜料产品仍需要进口,另外现有铝颜料存在着色不稳定、耐腐蚀性较差等问题,因此,面对日益增长的市场需要,亟需探索出一种研制出性能稳定、环境友好的彩色铝粉颜料的方法。
发明内容
为了解决上述问题,提供了一种彩色铝粉颜料的制备方法,通过使用乳液聚合的方法利用树脂联合有机颜料包覆在铝粉表面,得到着色牢固稳定、耐腐蚀性好的的彩色铝粉颜料,该方法操作简单,适于工业化推广。
根据本申请的一个方面,提供了一种彩色铝粉颜料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将有机颜料加入到第一溶剂中,再加入分散剂,球磨分散得到分散液,分散液的固含量为10%-15%;
(2)将铝粉加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤,滤饼再加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤得到预处理铝粉;
(3)将预处理铝粉加入到第三溶剂中,再加入单体、引发剂、交联剂和步骤(1)得到的分散液,在惰性气体保护下,加热回流搅拌,静置后再进行抽滤;
(4)将步骤(3)得到的混合物在第三溶剂中超声,将超声后的混合溶液抽滤,烘干后即得所述彩色铝粉颜料。
优选地,有机颜料占铝粉质量的30%-50%,第一溶剂与铝粉的重量比为12:1。
优选地,第二溶剂与铝粉的重量比为15:1。
优选地,步骤(3)中先加入分散液,再加入单体,搅拌30min后再加入交联剂和引发剂。
可选地,所述有机颜料为酞菁铜和喹吖啶酮中的任意一种。
可选地,第一溶剂和第二溶剂为异丙醇、溶剂油中的任意一种。
优选地,溶剂油为煤油。
可选地,分散剂为二聚酸和硅烷偶联剂中的任意一种,分散剂的加入量为有机颜料重量的0.5%。
优选地,硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)中的任意一种。
可选地,第三溶剂为乙腈、异丙醇、乙醇和甲醇中的任意一种。
可选地,单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯中的任意一种或者两种。
可选地,交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种。
优选地,交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
可选地,单体和交联剂的摩尔比为1:(1-2)。
优选地,步骤(3)中分散液的加入量与预处理的铝粉的重量比为(1.2-2):5,单体的加入量为铝粉质量的8%-15%,引发剂的加入量为单体总加入量的2%-2.5%。
可选地,引发剂为偶氮二异丁腈,惰性气体为氮气。
可选地,步骤(1)中球磨时间为6-12h;步骤(2)中每次加热温度均为80℃,每次搅拌时间均为3-4h;步骤(3)中加热温度为65-80℃,加热时间为4h,静置时间为1h;步骤(4)中超声时间为5-10min,烘干温度为80℃,烘干时间为12h。
优选地,超声功率为30W或者50W。
本申请的有益效果包括但不限于:
1.根据本申请的彩色铝粉颜料的制备方法,通过在分散有机颜料的过程中加入硅烷偶联剂或者二聚酸作为分散剂能够改善颜料的分散均匀性,同时使其更好地与树脂结合,能够牢固的包覆在铝粉表面。
2.根据本申请的彩色铝粉颜料的制备方法,通过对有机颜料与分散剂混合并进行球磨分散处理,一方面可以使得颜料本身的颗粒尺寸缩小,另一方面可以引入分散剂中带有氨基基团,使得其能够更好的与酞菁铜中的氮原子结合,氨基与氮原子之间存在弱的氢键作用力,能够产生吸附作用,从而提高着色牢固稳定度;通过对铝粉进行预处理可除去其表面的油酸等物质,得到分散均匀且纯净的铝粉,能够更好地与有机颜料结合。
3.根据本申请的彩色铝粉颜料的制备方法,通过使用三羟甲基丙烷丙烯酸酯类作为交联剂,因含有三个C=C双键,其聚合后可生成具有空间网状结构的聚合物膜,能够抑制链段之间的滑移,有效减少水和羟基的透过率,提高交联制品的耐溶剂性、耐候性及抗腐蚀性,可以有效改善聚合物在铝粉表面的包覆效果。
4.根据本申请的彩色铝粉颜料的制备方法,通过引入丙烯酸单体可促使聚合物与铝粉之间产生化学吸附,使得吸附强度和吸附量增大;通过引入苯乙烯单体可以改善铝粉被包覆后的亮度及光泽度;通过以偶氮二异丁腈作为引发剂,能够降低反应活化能,降低聚合反应温度,使得聚合反应能够在较低温度下得以进行。
5.根据本申请的彩色铝粉颜料的制备方法,该方法操作简单,绿色环保,适于工业化推广。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解,构成本申请的一部分,本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请,并不构成对本申请的不当限定。在附图中:
图1为本申请实施例5涉及的扫描电子显微镜(SEM)图;
图2为本申请实施例7涉及的扫描电子显微镜(SEM)图;
图3为本申请实施例8涉及的扫描电子显微镜(SEM)图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请,但本申请并不局限于这些实施例。
除非另行定义,文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。本发明所使用的试剂或原料均可通过常规途径购买获得,如无特殊说明,本发明所使用的试剂或原料均按照本领域常规方式使用或者按照产品说明书使用。此外,任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。本专利中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
其中,交联剂和引发剂的加入方式为蠕动泵滴加,超声功率均为30W;
实施例1-3中,有机颜料占铝粉质量的40%,第一溶剂与铝粉的重量比为12:1,单体的加入量为铝粉质量的10%,引发剂的加入量为单体总加入量的2.2%;
实施例4-6中,有机颜料占铝粉质量的30%,第一溶剂与铝粉的重量比为12:1,单体的加入量为铝粉质量的8%,引发剂的加入量为单体总加入量的2%;
实施例7-8中,有机颜料占铝粉质量的50%,第一溶剂与铝粉的重量比为12:1,单体的加入量为铝粉质量的15%,引发剂的加入量为单体总加入量的2.5%。
实施例1彩色铝粉颜料1#
制备方法包括以下步骤:
(1)称取一定量的酞菁铜加入到煤油内,加入二聚酸,在转速400rpm下球磨分散6h,得到分散液;分散液的固含量为15%,二聚酸为酞菁铜重量的0.5%;
(2)称取一定量的铝粉加入到异丙醇中,在80℃条件下搅拌4h后抽滤,滤饼再次加入到异丙醇中,再次加热搅拌4h,抽滤得到预处理的铝粉;异丙醇与铝粉的重量比为15:1;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸和TMPTMA的摩尔比1:1,在氮气氛围下,70℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物2次,每次超声8min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料1#。
实施例2彩色铝粉颜料2#
制备方法包括以下步骤:
步骤(1)和步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入10g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸和TMPTMA的摩尔比1:1,在氮气氛围下,65℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物3次,每次超声10min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料2#。
实施例3彩色铝粉颜料3#
制备方法包括以下步骤:
步骤(1)和步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入10g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸和苯乙烯,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸、苯乙烯和TMPTMA的摩尔比5:3:8,在氮气氛围下,70℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物2次,每次超声5min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料3#。
实施例4彩色铝粉颜料4#
制备方法包括以下步骤:
(1)称取一定量的酞菁铜加入到异丙醇内,加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),在转速400rpm下球磨分散8h,得到分散液;分散液的固含量为15%,硅烷偶联剂为酞菁铜重量的0.5%;
步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入10g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸和TMPTMA的摩尔比1:2,在氮气氛围下,70℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物2次,每次超声8min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料4#。
实施例5彩色铝粉颜料5#
制备方法包括以下步骤:
(1)称取一定量的酞菁铜加入到异丙醇内,加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570),在转速400rpm下球磨分散10h,得到分散液;分散液的固含量为10%,硅烷偶联剂为酞菁铜重量的0.5%;
步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入20g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸和TMPTMA的摩尔比1:2,在氮气氛围下,70℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物2次,每次超声8min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料5#。
实施例6彩色铝粉颜料6#
制备方法包括以下步骤:
步骤(1)与实施例5相同;
步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入20g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸和苯乙烯,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸:苯乙烯:TMPTMA的摩尔比为3:1:6,在氮气氛围下,75℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物3次,每次超声8min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料6#。
实施例7彩色铝粉颜料7#
制备方法包括以下步骤:
步骤(1)与实施例5相同;
步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入15g分散液,搅拌均匀后,加入苯乙烯,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中苯乙烯和TMPTMA的摩尔比1:1,在氮气氛围下,75℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物2次,每次超声10min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料7#。
实施例8彩色铝粉颜料8#
制备方法包括以下步骤:
步骤(1)与实施例5相同;
步骤(2)与实施例1相同;
(3)称取预处理的5g铝粉样品于250ml三颈圆底烧瓶中,加入异丙醇分散均匀,加入15g分散液,搅拌均匀后,加入丙烯酸和苯乙烯,搅拌30min,再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),其中丙烯酸、苯乙烯和TMPTMA的摩尔比1:4:5,在氮气氛围下,80℃回流搅拌反应4h,结束反应后,静置1h,抽滤;
(4)用乙醇超声洗涤步骤(3)得到的混合物3次,每次超声8min,在80℃烘箱内烘干12h后得到彩色铝粉颜料8#。
对比例1对比彩色铝粉颜料1#
对比例1与实施例1的不同之处在于:对比例1步骤(1)中不使用分散剂和球磨分散,使用超声直接分散。
对比例2对比彩色铝粉颜料2#
对比例2与实施例1的不同之处在于:对比例2步骤(1)中分散液的固含量为3%。
对比例3对比彩色铝粉颜料3#
对比例3与实施例1的不同之处在于:对比例3步骤(1)中分散剂的加入量为有机颜料重量的0.3%。
实施例9性能表征
1.耐腐蚀试验
耐酸性测试:分别称取原料铝粉、实施例1-8及对比例1-3制得的铝颜料各0.5g,将其分别置于50ml PH=2的HCl溶液中,利用排水法测定24h内析出氢气的体积,所得结果见表1;
耐碱性测试:分别称取原料铝粉、实施例1-8及对比例1-3制得的铝颜料各0.2g,将其分别置于50ml PH=12的NaOH溶液中,利用排水法测定24h内析出氢气的体积,所得结果见表1。
表1铝颜料的耐酸碱性测试
结果表明,使用本申请所限定的方法所制备的彩色铝粉颜料1#-8#的析氢量很少或不反应,这表明其耐腐蚀性优异,颜料与铝粉的结合稳固。由图1-图3可以看出,铝粉分散均匀,聚合物对铝粉的包覆性好。
对比例1中未使用分散剂和球磨分散,最终析氢量较大,耐腐蚀性能较差;对比例2中分散液的固含量低于本申请所限定的范围,最终耐腐蚀性能一般;对比例3中分散剂加入量不在本申请所限定的范围,最终耐腐蚀性能一般。
以上所述,仅为本申请的实施例而已,本申请的保护范围并不受这些具体实施例的限制,而是由本申请的权利要求书来确定。对于本领域技术人员来说,本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的技术思想和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种彩色铝粉颜料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将有机颜料加入到第一溶剂中,再加入分散剂,球磨分散得到分散液,分散液的固含量为10%-15%;
(2)将铝粉加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤,滤饼再加入到第二溶剂中,加热搅拌后抽滤得到预处理铝粉;
(3)将预处理铝粉加入到第三溶剂中,再加入单体、引发剂、交联剂和步骤(1)得到的分散液,在惰性气体保护下,加热回流搅拌,静置后再进行抽滤;
(4)将步骤(3)得到的混合物在第三溶剂中超声,将超声后的混合溶液抽滤,烘干后即得所述彩色铝粉颜料;
所述有机颜料为酞菁铜和喹吖啶酮中的任意一种;
第一溶剂和第二溶剂为异丙醇、溶剂油中的任意一种;
分散剂为二聚酸和硅烷偶联剂中的任意一种,分散剂的加入量为有机颜料重量的0.5%;
第三溶剂为乙腈、异丙醇、乙醇和甲醇中的任意一种;
单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯中的任意一种或者两种;
交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种;引发剂为偶氮二异丁腈,惰性气体为氮气。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,单体和交联剂的摩尔比为1:(1-2)。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中球磨时间为6-12h;步骤(2)中每次加热温度均为80℃,每次搅拌时间均为3-4h;步骤(3)中加热温度为65-80℃,加热时间为4h,静置时间为1h;步骤(4)中超声时间为5-10min,烘干温度为80℃,烘干时间为12h。
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