CN115260572A - 一种聚酰亚胺气凝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚酰亚胺气凝胶及其制备方法，其中聚酰亚胺气凝胶具有仿生蛋壳结构，能够通过薄壳效应抵抗干燥过程中溶剂表面张力引起的收缩，所述聚酰亚胺气凝胶的密度为20‑60mg/cm3，收缩率为0.5％‑1％，孔隙率为90％‑98％，比表面积为100‑300m2/g，热导率为0.025‑0.038W·m‑1·K‑1。本发明提供的聚酰亚胺气凝胶具有仿生蛋壳结构，具有较低的收缩率，热导率和密度，具有较高的孔隙率和比表面积，可以应用于催化，吸附，隔音和保温等领域。
Description
技术领域
本发明一般性地涉及气凝胶及其制备方法，更具体涉及一种聚酰亚胺气凝胶及其冷冻干燥制备方法。
背景技术
聚酰亚胺作为有机高聚物具有热导率低、力学性能良好、低介电常数、耐辐射等特点。此外，由于其分子链内大量的苯环，聚酰亚胺的热分解温度能达到530℃甚至更高，远高于一般有机物。因此将聚酰亚胺气凝胶用于高温隔热具有广泛应用前景。
然而，制约聚酰亚胺气凝胶甚至所有气凝胶发展的最大问题是干燥成本。湿凝胶在干燥时由于溶剂的表面张力容易导致气凝胶结构的坍塌和收缩，为了得到结构完整的气凝胶，降低溶剂表面张力的影响是最常用的方法。例如，使用超临界干燥几乎能完全消除溶剂的表面张力，但其较高的设备要求和昂贵的成本都严重限制了其工业化推广。真空冷冻干燥虽然可以大幅降低溶剂的表面张力，但往往需要湿凝胶具有超疏水性才能够得到收缩较小的完整的气凝胶块体。由于聚酰亚胺本身的超亲水性和柔软的纳米纤维微观结构，使得冷冻干燥制备的聚酰亚胺气凝胶会出现明显的收缩和开裂，大幅影响气凝胶块体的强度。即使是经过疏水改性的聚酰亚胺，仍然很难通过真空冷冻干燥获得完好的聚酰亚胺气凝胶块体。因此，如何制备一种具有超疏水性的聚酰亚胺湿凝胶，使得冷冻干燥去除溶剂时能够维持空间骨架且不易开裂收缩，从而得到高孔隙率的聚酰亚胺气凝胶制品非常重要，对聚酰亚胺气凝胶产业化具有重大意义。
发明内容
本发明提供一种聚酰亚胺气凝胶，与现有聚酰亚胺气凝胶相比，该聚酰亚胺气凝胶纤维通过引入聚氨酯，从而具有仿生蛋壳结构，通过“薄壳效应”能将湿凝胶干燥过程中溶剂表面张力引起的收缩应力均匀分散，起到减小局部压力的作用，可有效避免凝胶骨架的收缩和坍塌。由此可以使用冷冻干燥制备微观结构完整均匀的聚酰亚胺气凝胶，减少了干燥成本。
本发明还提供一种聚酰亚胺气凝胶的冷冻干燥制备方法。与现有工艺相比，本工艺原料广泛易得，制备工艺简单，反应条件温和，反应过程可控，工艺流程连续，前后处理步骤少，干燥成本较低，可实现大规模生产。
本发明包括如下两个方面：
第一方面，一种聚酰亚胺气凝胶，其特征在于具有仿生蛋壳结构，能够通过薄壳效应抵抗干燥过程中溶剂表面张力引起的收缩，所述聚酰亚胺气凝胶纤维的密度为20-60mg/cm3，收缩率为0.5％-1％，孔隙率为90％-98％，比表面积为100-300m2/g，热导率为0.025-0.038W·m-1·K-1。
第二方面，本发明提供一种聚酰亚胺气凝胶的冷冻干燥制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1，将二胺和聚氨酯溶解在有机溶剂中，得到混合有机溶液；
步骤S2，在所述混合有机溶液中加入二酐，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液；
步骤S3，在所述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液中加入交联剂，乙酸酐和吡啶，得到聚酰亚胺有机凝胶；以及
步骤S4，将所述聚酰亚胺有机凝胶进行溶剂置换，然后进行冷冻干燥，得到聚酰亚胺气凝胶。
本发明提供的聚酰亚胺气凝胶具有仿生蛋壳结构，具有较低的收缩率，热导率和密度，具有较高的孔隙率和比表面积，可以应用于催化，吸附，隔音和保温等领域；
在本发明提供的聚酰亚胺气凝胶的冷冻干燥制备方法中，使用原料广泛易得，制备工艺简单，反应条件温和，反应过程可控，工艺流程连续，前后处理步骤少，干燥成本低，可实现大规模生产。
附图说明
图1是本发明实施例1中制备的聚酰亚胺气凝胶的断面形貌SEM图(左)及其局部放大SEM图(右)。
图2是本发明比较例中制备的聚酰亚胺气凝胶的断面形貌SEM图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施方案仅仅是本发明的一部分，而不是全部的实施方案。基于所描述的本发明的实施方案，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施方案，都属于本发明保护的范围。
除非另作定义，本发明中使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域的普通技术人员所理解的通常意义。
为实现本发明的目的本发明采用以下技术方案：
根据本发明的第一方面，提供了一种高强度的聚酰亚胺气凝胶纤维，其特征在于具有仿生蛋壳结构，能够通过薄壳效应抵抗干燥过程中溶剂表面张力引起的收缩，所述聚酰亚胺气凝胶的密度为20-60mg/cm3，收缩率为0.5％-1％，孔隙率为90％-98％，比表面积为100-300m2/g，热导率为0.025-0.037W·m-1·K-1。
根据本发明的实施方案，所述聚酰亚胺气凝胶的密度为20-60mg/cm3，优选为30-55mg/cm3，更优选为40-50mg/cm3，该密度是通过测量质量和体积，计算获得的。
根据本发明的实施方案，所述聚酰亚胺气凝胶的收缩率为0.5％-1％，优选为0.6％-1％，该收缩率是通过测量干燥前和干燥后样品体积经计算获得的。
根据本发明的实施方案，所述聚酰亚胺气凝胶的孔隙率为90％-98％，优选为95％-98％，该孔隙率是通过测量干燥时溶剂挥发的体积经计算获得的。
根据本发明的实施方案，所述聚酰亚胺气凝胶的比表面积为100-300m2/g，优选为150-250m2/g，该比表面积是通过ELSORP-MAX G(日本)测试气凝胶的氮气吸脱附曲线，应用BET方法计算获得的。
根据本发明的实施方案，所述聚酰亚胺气凝胶的热导率为0.025-0.038W·m-1·K-1，优选为0.03-0.038W·m-1·K-1，更优选为0.035-0.037W·m-1·K-1，该热导率是通过TC3000E热线热导仪测量的。
根据本发明的第二方面，提供了聚酰亚胺气凝胶纤维的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1，将二胺和聚氨酯溶解在有机溶剂中，得到混合有机溶液；
步骤S2，在所述混合有机溶液中加入二酐，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液；
步骤S3，在所述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液中加入交联剂，乙酸酐和吡啶，得到聚酰亚胺有机凝胶；以及
步骤S4，将所述聚酰亚胺有机凝胶进行溶剂置换，然后进行冷冻干燥，得到聚酰亚胺气凝胶。
根据本发明的实施方案，在所述步骤S1中，所述混合有机溶液由二胺和聚氨酯单体在有机溶剂中混合形成，其中所述二胺和聚氨酯单体的摩尔比为0.01～0.1:1；
其中，所述二胺单体为选自4,4'-二氨基二苯醚、对苯二胺、二异氰酸二苯甲烷酯、二异氰酸甲苯酯、4,4'-二氨基苯酰替苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基-1,1'-联苯、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷、双(4-氨基苯氧基)苯中的一种或多种；
所述聚氨酯为选自水性聚氨酯，聚氨酯粉末，聚氨酯颗粒中的一种，所述混合有机溶液中，聚氨酯的质量分数为0.1％-10％，优选为0.5％-3％；
所述有机溶剂为选自N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种。
根据本发明的实施方案，在所述步骤S2中，所述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液由二酐单体与二胺单体在有机溶剂中聚合形成。
所述二酐单体为选自均四甲酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯醚四羧酸二酐、苯酮四甲酸酐、双酚A型二酐、氧双邻苯二甲酸酐、联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸酐中的一种或多种；所述二酐单体和二胺单体的摩尔比为(n+1)/n，其中n值为10～60，优选为15-30。
例如，在一种实施方案中，在步骤S2中，所述聚酰胺酸溶液由均苯四甲酸酐和4,4-二氨基二苯醚反应得到。其反应机理参见如下反应方案(一)：
根据本发明的实施方案，在所述步骤S3中，所述聚酰亚胺有机凝胶由聚氨酯改性聚酰胺酸溶液在交联剂的作用下凝胶，并在乙酸酐和吡啶的作用下化学亚胺化得到；
所述交联剂为选自1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N1,N3,N5三(4-氨基苯基)苯-1,3,5-三甲酰胺、三(4-氨基苯基)胺、2,4,6-三(4-氨基苯氧基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(4-氨苯基)苯、三聚氰胺及其衍生物中的一种或多种；
所述交联剂和二胺单体的摩尔比为0.5～1；所述乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，乙酸酐和所述二酐单体的摩尔比为2～20:1。
例如，在一种实施方案中，酰胺酸化学亚胺化形成酰亚胺的反应机理如下面的反应方案(二)所示：
更进一步地，在所述步骤S3中，在所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为2-10wt％。
根据本发明的实施方案，在所述步骤S4中，所述溶剂置换采用叔丁醇和水的溶液进行多次置换，所述叔丁醇和水的溶液中叔丁醇与水的体积比为2:3，所述混合溶液与所述聚酰亚胺有机凝胶的体积比为5～15:1，此后进行冷冻干燥，所述冷冻干燥过程中温度为-50～-30℃，压强为1～50Pa，干燥时间优选24～48h。
与现有聚酰亚胺气凝胶相比，本发明的聚酰亚胺气凝胶通过引入聚氨酯，在水性聚氨酯中羧基、羟基等极性基团的作用下，使聚酰胺酸分子链之间产生交联。在极性有机溶剂中，由于聚酰胺酸中的极性基团在聚氨酯的作用下在聚酰胺酸内部交联，外部的非极性基团在溶剂表面张力的作用下形成球状结构，不同的球状结构之间相互交联，从而具有仿生蛋壳结构。这种蛋壳结构从热力学角度分析，包含的自由能最低，因而最为稳定。并且在湿凝胶干燥过程中，这种蛋壳结构能够通过“薄壳效应”将溶剂表面张力引起的收缩应力均匀分散，起到减小局部压力的作用，可有效避免凝胶骨架的收缩和坍塌。由此可以使用冷冻干燥制备微观结构完整均匀的聚酰亚胺气凝胶，减少了干燥成本。
为了让本发明的目的、特征和优点能更加明显易懂，下面通过多个非限制性实施例来说明根据本发明实施方案的聚酰亚胺气凝胶及其制备方法。
实施例
实施例1
取二胺单体对苯二胺0.4866g(4.50mmol)，溶于40ml有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中，然后加入质量分数为40％的水性聚氨酯溶液1.0mL(约0.1mmol)，磁力搅拌充分溶解形成透明液体。然后取二酐单体3,3,4,4-联苯四羧酸二酐1.4123g(4.80mmol)，边搅拌边加入到上述溶液中，常温下磁力搅拌三十分钟，待溶液完全透明后，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液。然后取交联剂1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯0.0799g(0.20mmol)溶于10mL N-甲基吡咯烷酮中，缓慢加入上述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，继续搅拌十分钟。然后取乙酸酐2.286mL(24.0mmol)和吡啶1.941mL(24.0mmol)，同时加入到添加交联剂的聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，并快速搅拌均匀，装入模具中。然后在室温下凝胶并陈化24h，得到聚酰亚胺有机凝胶。
所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为4.19wt％，聚氨酯的质量分数为0.73％。二酐单体、二胺单体、交联剂和聚氨酯的摩尔比为16:15:0.67:0.36。乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，乙酸酐和二酐单体的摩尔比为5:1。
然后将所述聚酰亚胺有机凝胶在自身10倍体积的叔丁醇/水溶液中溶剂置换4次，每次6小时，所述叔丁醇/水溶液中，叔丁醇/水的体积比为2:3。然后经过真空冷冻干燥得到所述具有蛋壳结构的聚酰亚胺气凝胶。所述真空冷冻干燥过程中温度控制在-50～-30℃，压强控制在1～50Pa，干燥时间24h。所得到的聚酰亚胺气凝胶的密度为47.5mg/cm3，收缩率为0.7％，孔隙率为96％，比表面积为213.5m2/g，热导率为0.036W·m-1·K-1。
图1是制备的聚酰亚胺气凝胶的断面形貌SEM图(左)及其局部放大SEM图(右)。可以看到在微米尺度上，形成了直径约5μm的蛋壳结构，从单个蛋壳结构的放大视图可以看到，蛋壳壁是由三维纤维网络构成的，即在纳米尺度上，形成了PI气凝胶典型的三维纤维网络结构。
实施例2
取二胺单体4,4'-二氨基二苯醚0.6007g(3.00mmol)，溶于40ml有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中，然后加入质量分数40％的水性聚氨酯溶液1.25mL(约0.125mmol)，磁力搅拌充分溶解形成透明液体。然后取二酐单体3,3,4,4-联苯四羧酸二酐0.9121g(3.10mmol)，边搅拌边加入到上述溶液中，常温下磁力搅拌三十分钟，待溶液完全透明后，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液。然后取交联剂双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺0.0229g(0.067mmol)溶于10mLN-甲基吡咯烷酮中，缓慢加入上述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，继续搅拌十分钟。然后取乙酸酐0.886mL(9.3mmol)和吡啶0.752mL(9.3mmol)，同时加入到添加交联剂的聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，并快速搅拌均匀，装入模具中。然后在室温下凝胶并陈化24h，得到聚酰亚胺有机凝胶。
所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为3.73wt％，聚氨酯的质量分数为0.94％。二酐单体、二胺单体、交联剂和聚氨酯的摩尔比为31:30:0.67:1.25。乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，乙酸酐和二酐单体的摩尔比为3:1。
然后将所述聚酰亚胺有机凝胶在自身10倍体积的叔丁醇/水溶液中溶剂置换4次，每次6小时，所述叔丁醇/水溶液中，叔丁醇/水的体积比为2:3。然后经过真空冷冻干燥得到所述具有蛋壳结构的聚酰亚胺气凝胶。所述真空冷冻干燥过程中温度控制在-50～-30℃，压强控制在1～50Pa，干燥时间24h。所得到的聚酰亚胺气凝胶的密度为35.5mg/cm3，收缩率为0.9％，孔隙率为98％，比表面积为233.5m2/g，热导率为0.037W·m-1·K-1。
实施例3
取二胺单体4,4'-二氨基-2,2'-二甲基-1,1'-联苯0.9553g(4.50mmol)，溶于40ml有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中，然后加入聚氨酯粉末1.0g(约0.3mmol)，磁力搅拌充分溶解形成透明液体。然后取二酐单体均苯四甲酸酐1.0470g(4.80mmol)，边搅拌边加入到上述溶液中，常温下磁力搅拌三十分钟，待溶液完全透明后，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液。然后取交联剂1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯0.0799g(0.20mmol)溶于10mL N-甲基吡咯烷酮中，缓慢加入上述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，继续搅拌十分钟。然后取乙酸酐2.286mL(24.0mmol)和吡啶1.941mL(24.0mmol)，同时加入到添加交联剂的聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，并快速搅拌均匀，装入模具中。然后在室温下凝胶并陈化24h，得到聚酰亚胺有机凝胶。
所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为5.23wt％，聚氨酯的质量分数为1.7％。二酐单体、二胺单体、交联剂和聚氨酯的摩尔比为16:15:0.67:1。乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，乙酸酐和二酐单体的摩尔比为5:1。
然后将所述聚酰亚胺有机凝胶在自身10倍体积的叔丁醇/水溶液中溶剂置换4次，每次6小时，所述叔丁醇/水溶液中，叔丁醇/水的体积比为2:3。然后经过真空冷冻干燥得到所述具有蛋壳结构的聚酰亚胺气凝胶。所述真空冷冻干燥过程中温度控制在-50～-30℃，压强控制在1～50Pa，干燥时间24h。所得到的聚酰亚胺气凝胶的密度为42.5mg/cm3，收缩率为0.6％，孔隙率为98％，比表面积为237.5m2/g，热导率为0.035W·m-1·K-1。
比较例
取二胺单体对苯二胺0.4866g(4.50mmol)，溶于40ml有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中，磁力搅拌充分溶解形成透明液体。然后取二酐单体3,3,4,4-联苯四羧酸二酐1.4123g(4.80mmol)，边搅拌边加入到上述溶液中，常温下磁力搅拌三十分钟，待溶液完全透明后，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液。然后取交联剂1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯0.0799g(0.20mmol)溶于9mL N-甲基吡咯烷酮中，缓慢加入上述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，继续搅拌十分钟。然后取乙酸酐2.286mL(24.0mmol)和吡啶1.941mL(24.0mmol)，同时加入到添加交联剂的聚氨酯改性聚酰胺酸溶液，并快速搅拌均匀，装入模具中。然后在室温下凝胶并陈化24h，得到聚酰亚胺有机凝胶。
所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为3.46wt％，二酐单体、二胺单体和交联剂的摩尔比为16:15:0.67，乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，乙酸酐和二酐单体的摩尔比为5:1。
然后将所述聚酰亚胺有机凝胶在自身10倍体积的叔丁醇/水溶液中溶剂置换4次，每次6小时，所述叔丁醇/水溶液中，叔丁醇/水的体积比为2:3。然后经过真空冷冻干燥得到所述具有蛋壳结构的聚酰亚胺气凝胶。所述真空冷冻干燥过程中温度控制在-50～-30℃，压强控制在1～50Pa，干燥时间24h。所得到的聚酰亚胺气凝胶的密度为51.4mg/cm3，收缩率为3.7％，孔隙率为91％，比表面积为244.2m2/g，热导率为0.033W·m-1·K-1。
图2是比较例制备的聚酰亚胺气凝胶的断面形貌SEM图。从图中可以看到聚酰亚胺气凝胶典型的三维纤维网络结构，而不具有仿生蛋壳结构。
虽然在前面的详述中已经给出了至少一个实施方案，但是应当理解的是存在大量变型。还应当理解，这些实施方案仅仅是示例性的，并不旨在以任何方式限制本发明的范围。相反，前面的详述将为本领域技术人员提供用于实施本发明实施方案的便利路线图。应当理解，在不脱离如所附权利要求书及其法律等效物所阐述的本发明范围的情况下，可以对示例性实施方案中描述的要素的功能和布置进行各种改变。
Claims (7)
1.一种聚酰亚胺气凝胶，其特征在于具有仿生蛋壳结构，能够通过薄壳效应抵抗干燥过程中溶剂表面张力引起的收缩，所述聚酰亚胺气凝胶的密度为20-60mg/cm3，收缩率为0.5％-1％，孔隙率为90％-98％，比表面积为100-300m2/g，热导率为0.025-0.038W·m-1·K-1。
2.一种聚酰亚胺气凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1，将二胺和聚氨酯溶解在有机溶剂中，得到混合有机溶液；
步骤S2，在所述混合有机溶液中加入二酐，得到聚氨酯改性聚酰胺酸溶液；
步骤S3，在所述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液中加入交联剂，乙酸酐和吡啶，得到聚酰亚胺有机凝胶；以及
步骤S4，将所述聚酰亚胺有机凝胶进行溶剂置换，然后进行冷冻干燥，得到聚酰亚胺气凝胶。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述混合有机溶液由二胺和聚氨酯单体在有机溶剂中混合形成；
其中，所述二胺单体为选自4,4'-二氨基二苯醚、对苯二胺、二异氰酸二苯甲烷酯、二异氰酸甲苯酯、4,4'-二氨基苯酰替苯胺、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基-1,1'-联苯、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷、双(4-氨基苯氧基)苯中的一种或多种；
所述聚氨酯为选自水性聚氨酯，聚氨酯粉末，聚氨酯颗粒中的一种；
所述有机溶剂为选自N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种；
其中所述二胺和聚氨酯单体的摩尔比为0.01～0.1:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述聚氨酯改性聚酰胺酸溶液由二酐单体与二胺单体在有机溶剂中聚合形成。
所述二酐单体为选自均四甲酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯醚四羧酸二酐、苯酮四甲酸酐、双酚A型二酐、氧双邻苯二甲酸酐、联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸酐中的一种或多种；所述二酐单体和二胺单体的摩尔比为(n+1)/n，其中n值为10～60。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述聚酰亚胺有机凝胶由聚氨酯改性聚酰胺酸溶液在交联剂的作用下凝胶，并在乙酸酐和吡啶的作用下化学亚胺化形成；
所述交联剂为选自1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N1,N3,N5三(4-氨基苯基)苯-1,3,5-三甲酰胺、三(4-氨基苯基)胺、2,4,6-三(4-氨基苯氧基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(4-氨苯基)苯、三聚氰胺及其衍生物中的一种或多种；
其中所述交联剂和二胺单体的摩尔比为0.5～1：1；所述乙酸酐和吡啶的摩尔比为1:1，所述乙酸酐和二酐单体的摩尔比为2～20:1。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述聚酰亚胺有机凝胶中，聚酰亚胺的质量分数为2-10wt％。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述溶剂置换采用叔丁醇和水的溶液进行多次置换，所述叔丁醇和水的溶液中叔丁醇与水的体积比为2:3，所述混合有机溶液与所述聚酰亚胺有机凝胶的体积比为5～15:1，此后进行冷冻干燥，所述冷冻干燥过程中温度为-50～-30℃，压强为1～50Pa，干燥时间为24～48h。
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| CN (1) | CN115260572A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115818616A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-21 | 四川大学 | 一种聚酰亚胺基碳气凝胶及其制备方法和用途 |
| CN116948508A (zh) * | 2023-06-20 | 2023-10-27 | 温州欧邦新材料有限公司 | 一种耐腐蚀聚酯粉末涂料及制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140272358A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Ohio Aerospace Institute | Porous cross-linked polyimide-urea networks |
| CN108264648A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-07-10 | 四川大学 | 一种聚氨酯/聚酰亚胺多孔复合材料及其制备方法 |
| CN108530673A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-14 | 中国科学技术大学 | 一种线型聚酰亚胺气凝胶及其制备方法 |
| CN111100317A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-05 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种柔性聚酰亚胺气凝胶及其制备方法 |
| CN114181423A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-15 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种聚酰亚胺/聚氨酯气凝胶薄膜空气过滤材料及其制备与应用 |
-
2022
- 2022-07-19 CN CN202210848608.4A patent/CN115260572A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140272358A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Ohio Aerospace Institute | Porous cross-linked polyimide-urea networks |
| CN108264648A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-07-10 | 四川大学 | 一种聚氨酯/聚酰亚胺多孔复合材料及其制备方法 |
| CN108530673A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-14 | 中国科学技术大学 | 一种线型聚酰亚胺气凝胶及其制备方法 |
| CN111100317A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-05 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种柔性聚酰亚胺气凝胶及其制备方法 |
| CN114181423A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-15 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种聚酰亚胺/聚氨酯气凝胶薄膜空气过滤材料及其制备与应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| YIHAO NIE, ET AL.: "Fabrication and Characterization of a High-Strength Polyimide/Thermoplastic Polyurethane Composite Aerogel with Hydrophobicity and Low Thermal Conductivity", LANGMUIR, vol. 28, no. 39, 6 July 2023 (2023-07-06), pages 9693 * |
| 费志方等: "APTES交联型聚酰亚胺气凝胶的制备与表征", 材料导报, no. 20, 25 October 2018 (2018-10-25), pages 3623 - 3627 * |
| 陈颖;邵高峰;吴晓栋;沈晓冬;崔升;: "聚合物气凝胶研究进展", 材料导报, no. 13, 10 July 2016 (2016-07-10) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115818616A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-21 | 四川大学 | 一种聚酰亚胺基碳气凝胶及其制备方法和用途 |
| CN116948508A (zh) * | 2023-06-20 | 2023-10-27 | 温州欧邦新材料有限公司 | 一种耐腐蚀聚酯粉末涂料及制备方法 |
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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