CN115259662A - 一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法，具体涉及玻璃瓶技术领域，包括以下原料：二氧化硅、硝酸钠、硝酸铝、氧化镁、氧化硼、氧化钙、澄清剂、增塑剂。本发明利用氧化钠和硝酸铝先后与氧化钠反应后的二氧化硅，从而可以避免两种物质之间发生相互作用，使得硝酸钠在高温分解成氧化钠,氧化钠能促进二氧化硅表面的方石英化，增强二氧化硅龟裂效果，铝与碱金属的亲和能力比硅强，氧化铝能和碱金属杂质反应生成易溶于酸的化合物，容易清洗除去，可以提高对二氧化硅除杂的效果，超声冲力能将暴露在二氧化硅表面的金属杂质进行杂质剥落使其进入液相，然后促进与脱酸处理中的溶液进行反应，从而促进对金属杂质的去除效果。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃瓶技术领域，更具体地说，本发明涉及一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法。
背景技术
香水瓶多采用玻璃材质，手感舒适，外表光亮，常见的玻璃制品使用碎玻璃,纯碱,硝酸钠,碳酸钡,石英沙等原料制造而成,经过高温融化塑形等工艺制作出来的一容器。
玻璃瓶具有密封透光能够长期保存对湿度高度敏感的产品，石英玻璃是由二氧化硅单组分熔融而成的工业技术玻璃，它的很多优良物理化学性能来自单组分，二氧化硅含量越高，金属杂质含量越少，紫外透过率就越高，抗折晶性越好，使用寿命越长，耐温性能也越高。
现有的香水玻璃瓶，不能满足人们的使用需求，经过脱酸提纯处理后，二氧化硅中仍然含有锂、钾、钠等碱金属和锰、铁等过渡金属元素，还有其他有害杂质，导致二氧化硅的纯度不够，进而香水玻璃瓶的耐温性能不能满足用户的要求。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明的实施例提供一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法，本发明所要解决的问题是：减少二氧化硅中金属杂质的含量，提高香水玻璃瓶的耐高温性能。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％-90％、硝酸钠0.01％-0.02％、硝酸铝0.07％-0.09％、氧化镁4％-9％、氧化硼7％-16％、氧化钙0.6％-2％、澄清剂0.2％-0.5％、增塑剂0.2％-0.5％。
在一个优选的实施方式中，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅83％-88％、硝酸钠0.013％-0.019％、硝酸铝0.075％-0.087％、氧化镁6％-8％、氧化硼9％-14％、氧化钙0.8％-1.5％、澄清剂0.28％-0.47％、增塑剂0.28％-0.47％。
在一个优选的实施方式中，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅85％、硝酸钠0.075％、硝酸铝0.08％、氧化镁7％、氧化硼13％、氧化钙1％、澄清剂0.35％、增塑剂0.35％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷、氧化锑和硝化盐其中一种，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯磷、磷酸三苯酯、癸二酸二辛酯其中一种。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸钠放入反应器中，向反应器加入纯水，使得硝酸钠溶解，称取二氧化硅加入硝酸钠溶液中，均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热进行烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，然后进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取硝酸铝放入反应器中，加入纯水使硝酸铝溶解，加入步骤一中第二次烘干后的二氧化硅,均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热烘干，得到第三次烘干后的二氧化硅，对第三次烘干后的二氧化硅进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第四次烘干后的二氧化硅；
步骤三：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤二中四次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1550-1600℃，获得液态玻璃；
步骤四：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为550-700℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800-100℃,恒温0.4-0.6h,在5-8s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周，进行脱酸。
在一个优选的实施方式中，所述步骤二中脱酸处理的具体步骤为将第三次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800-100℃,恒温0.4-0.6h,在5-8s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一和所述步骤二中使用去离子水进行清洗时，均清洗9-12遍，直至电导率和去离子水一致。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一和所述步骤二中使用的电热恒温箱的烘干温度均为200-300℃。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1。
本发明还提供一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，具体制备步骤如下：
本发明的技术效果和优点：
1、采用本发明的原料配方所制备出的香水玻璃瓶，通过先加入氧化钠，再加硝酸铝进入与氧化钠反应后的二氧化硅，可以避免两种物质之间发生相互作用，使得二氧化硅中杂质含量下降明显，使得硝酸钠在高温分解成氧化钠,氧化钠能促进二氧化硅表面的方石英化，增强二氧化硅龟裂效果，从而提升对二氧化硅除杂的效果，将硝酸铝放入与氧化钠反应后的二氧化硅中，从而硝酸铝在高温分解成氧化铝，铝与碱金属的亲和能力比硅强，氧化铝能和碱金属杂质反应生成易溶于酸的化合物，容易清洗除去，进一步提高对二氧化硅除杂的效果。
2、本发明的原料配方所制备出的香水玻璃瓶，通过高温和超声相配合，使得在晶型转变过程中发生较大体积膨胀，增强二氧化硅龟裂效果增强，龟裂使得二氧化硅内部的杂质包裹体爆裂，在脱酸处理时配合超声辅助浸出，石英颗粒将会变得多孔、疏松以及很容易被破碎,使得脱酸处理中的溶液能够通过裂缝渗透到石英砂内部和金属杂质反应，而且，超声冲力能将暴露在二氧化硅表面的金属杂质进行杂质剥落使其进入液相，然后促进与脱酸处理中的溶液进行反应，从而促进对金属杂质的去除效果。
具体实施方式
下面将结合本发明中的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本发明提供了一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％、硝酸钠0.01％、硝酸铝0.07％、氧化镁4％、氧化硼7％、氧化钙0.6％、澄清剂0.2％、增塑剂0.2％。
在一个优选的实施方式中，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅83％、硝酸钠0.013％、硝酸铝0.075％、氧化镁6％、氧化硼9％、氧化钙0.8％、澄清剂0.28％、增塑剂0.28％。
在一个优选的实施方式中，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅85％、硝酸钠0.075％、硝酸铝0.08％、氧化镁7％、氧化硼13％、氧化钙1％、澄清剂0.35％、增塑剂0.35％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸钠放入反应器中，向反应器加入纯水，使得硝酸钠溶解，称取二氧化硅加入硝酸钠溶液中，均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热进行烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，然后进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取硝酸铝放入反应器中，加入纯水使硝酸铝溶解，加入步骤一中第二次烘干后的二氧化硅,均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热烘干，得到第三次烘干后的二氧化硅，对第三次烘干后的二氧化硅进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第四次烘干后的二氧化硅；
步骤三：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤二中四次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1600℃，获得液态玻璃；
步骤四：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为600℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周，进行脱酸。
在一个优选的实施方式中，所述步骤二中脱酸处理的具体步骤为将第三次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一和所述步骤二中使用去离子水进行清洗时，均清洗10遍，直至电导率和去离子水一致。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中使用的电热恒温箱的烘干温度均为280℃。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1。
实施例2：
与实施例1不同的是，本发明提供了一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅90％、硝酸钠0.02％、硝酸铝0.09％、氧化镁9％、氧化硼16％、氧化钙2％、澄清剂0.5％、增塑剂0.5％。
实施例3：
与实施例1-2均不同的是，本发明提供了一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅85％、硝酸钠0.075％、硝酸铝0.08％、氧化镁7％、氧化硼13％、氧化钙1％、澄清剂0.35％、增塑剂0.35％。
实施例4：
本发明提供了一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％、硝酸钠0.01％、氧化镁4％、氧化硼7％、氧化钙0.6％、澄清剂0.2％、增塑剂0.2％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸钠放入反应器中，向反应器加入纯水，使得硝酸钠溶解，称取二氧化硅加入硝酸钠溶液中，均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热进行烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，然后进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤一中第二次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1600℃，获得液态玻璃；
步骤三：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为600℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周，进行脱酸。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中使用去离子水进行清洗时，清洗10遍，直至电导率和去离子水一致。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一和所述步骤二中使用的电热恒温箱的烘干温度均为280℃。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1
实施例5：
一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％、硝酸铝0.07％、氧化镁4％、氧化硼7％、氧化钙0.6％、澄清剂0.2％、增塑剂0.2％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸铝放入反应器中，加入纯水使硝酸铝溶解，加入称取的二氧化硅,均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，对第一次烘干后的二氧化硅进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤一中二次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1600℃，获得液态玻璃；
步骤三：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为600℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中使用去离子水进行清洗时，均清洗10遍，直至电导率和去离子水一致。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中使用的电热恒温箱的烘干温度均为280℃。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1。
实施例6：
一种耐高温香水玻璃瓶及其制备方法，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％、硝酸钠0.01％、硝酸铝0.07％、氧化镁4％、氧化硼7％、氧化钙0.6％、澄清剂0.2％、增塑剂0.2％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸钠放入反应器中，向反应器加入纯水，使得硝酸钠溶解，称取二氧化硅加入硝酸钠溶液中，均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热进行烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，然后进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取硝酸铝放入反应器中，加入纯水使硝酸铝溶解，加入步骤一中第二次烘干后的二氧化硅,均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热烘干，得到第三次烘干后的二氧化硅，对第三次烘干后的二氧化硅进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第四次烘干后的二氧化硅；
步骤三：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤二中四次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1600℃，获得液态玻璃；
步骤四：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为600℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周，进行脱酸。
在一个优选的实施方式中，所述步骤二中脱酸处理的具体步骤为将第三次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800℃,恒温0.5h,在6s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一和所述步骤二中使用去离子水进行清洗时，均清洗10遍，直至电导率和去离子水一致。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中使用的电热恒温箱的烘干温度均为280℃。
在一个优选的实施方式中，所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1。
对比例：
本发明提供了一种耐高温香水玻璃瓶，包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％、氧化镁4％、氧化硼7％、氧化钙0.6％、澄清剂0.2％、增塑剂0.2％。
在一个优选的实施方式中，所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选的实施方式中，具体制备步骤如下：
步骤一：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁、二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1600℃，获得液态玻璃；
步骤四：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为600℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
取上述实施例1-6所制得的香水玻璃瓶分别作为实验组1、实验组2、实验组3、实验组4、实验组5和实验组6，选取对比例生产的一种耐高温香水玻璃瓶作为对照组，对选择的香水玻璃瓶进行锂、钾、钠、锰和铁含量测试，(按照差热分析法、X射线衍射法、控制工作时间为10h改变工作温度进行检测并记录)，测试结果如表一：
表一
由表一可知，采用本发明生产的香水玻璃瓶能有效减少二氧化硅中金属杂质的含量，从而提高香水玻璃瓶的耐高温性能，实施例4和实施例5相对比实施例1分别未添加硝酸铝、硝酸钠，两者的金属杂质含量明显升高，实施例6相对比实施例1未使用超声进行辅助二氧化硅爆裂，其金属杂质含量明显升高，通过先加入氧化钠，再加硝酸铝进入与氧化钠反应后的二氧化硅，可以避免两种物质之间发生相互作用，使得二氧化硅中杂质含量下降明显，使得硝酸钠在高温分解成氧化钠,氧化钠能促进二氧化硅表面的方石英化，增强二氧化硅龟裂效果，从而提升对二氧化硅除杂的效果，将硝酸铝放入与氧化钠反应后的二氧化硅中，从而硝酸铝在高温分解成氧化铝，铝与碱金属的亲和能力比硅强，氧化铝能和碱金属杂质反应生成易溶于酸的化合物，容易清洗除去，进一步提高对二氧化硅除杂的效果，高温和超声相配合，使得在晶型转变过程中发生较大体积膨胀，增强二氧化硅龟裂效果增强，龟裂使得二氧化硅内部的杂质包裹体爆裂，在脱酸处理时配合超声辅助浸出，石英颗粒将会变得多孔、疏松以及很容易被破碎,使得脱酸处理中的溶液能够通过裂缝渗透到石英砂内部和金属杂质反应，而且，超声冲力能将暴露在二氧化硅表面的金属杂质进行杂质剥落使其进入液相，然后促进与脱酸处理中的溶液进行反应，从而促进对金属杂质的去除效果。
最后：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐高温香水玻璃瓶，其特征在于：包括以下重量百分数的原料：二氧化硅80％-90％、硝酸钠0.01％-0.02％、硝酸铝0.07％-0.09％、氧化镁4％-9％、氧化硼7％-16％、氧化钙0.6％-2％、澄清剂0.2％-0.5％、增塑剂0.2％-0.5％。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温香水玻璃瓶，其特征在于：包括以下重量百分数的原料：二氧化硅83％-88％、硝酸钠0.013％-0.019％、硝酸铝0.075％-0.087％、氧化镁6％-8％、氧化硼9％-14％、氧化钙0.8％-1.5％、澄清剂0.28％-0.47％、增塑剂0.28％-0.47％。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温香水玻璃瓶，其特征在于：包括以下重量百分数的原料：二氧化硅85％、硝酸钠0.075％、硝酸铝0.08％、氧化镁7％、氧化硼13％、氧化钙1％、澄清剂0.35％、增塑剂0.35％。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温香水玻璃瓶，其特征在于：所述二氧化硅的纯度高于99.5％，所述澄清剂为氧化砷、氧化锑和硝化盐其中一种，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯磷、磷酸三苯酯、癸二酸二辛酯其中一种。
5.一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下：
步骤一：称取硝酸钠放入反应器中，向反应器加入纯水，使得硝酸钠溶解，称取二氧化硅加入硝酸钠溶液中，均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热进行烘干，得到第一次烘干后的二氧化硅，然后进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第二次烘干后的二氧化硅；
步骤二：称取硝酸铝放入反应器中，加入纯水使硝酸铝溶解，加入步骤一中第二次烘干后的二氧化硅,均匀搅拌后，将混合溶液用电炉加热烘干，得到第三次烘干后的二氧化硅，对第三次烘干后的二氧化硅进行脱酸处理，通过过滤得到脱酸后的二氧化硅，将脱酸后二氧化硅和去离子水倒入反应器中均匀搅拌，进行清洗，用离心机脱水后放在反应器里，盖上盖子，在电热恒温箱内烘干，得到第四次烘干后的二氧化硅；
步骤三：称取氧化硼、氧化钙、邻苯二甲酸二辛酯磷、氧化砷、氧化镁加入横火焰池窑中，将步骤二中四次烘干后的二氧化硅加入横火焰池窑中熔制，熔制温度为1550-1600℃，获得液态玻璃；
步骤四：将态玻璃放入模具做成要求形状的玻璃制品，然后将玻璃制品放入网带式连续退火炉，退火温度为550-700℃，得到耐高温香水玻璃瓶。
6.根据权利要求5所述的一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：所述步骤一中脱酸处理的具体步骤为将第一次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800-100℃,恒温0.4-0.6h,在5-8s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周，进行脱酸。
7.根据权利要求5所述的一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：所述步骤二中脱酸处理的具体步骤为将第三次烘干后的二氧化硅放入高温炉内，升温至800-100℃,恒温0.4-0.6h,在5-8s内倒入15％的HCl、10％HNO3和5％HF混合液中，进行搅拌的同时采用超声进行辅助，再倒入带盖的聚氯乙烯杯内浸泡一周。
8.根据权利要求5所述的一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：所述步骤一和所述步骤二中使用去离子水进行清洗时，均清洗9-12遍，直至电导率和去离子水一致。
9.根据权利要求5所述的一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：所述步骤一和所述步骤二中使用的电热恒温箱的烘干温度均为200-300℃。
10.根据权利要求5所述的一种耐高温香水玻璃瓶的制备方法，其特征在于：所述步骤一中加入纯水与硝酸钠的比例为2:1。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102249249A (zh) * | 2011-06-22 | 2011-11-23 | 武汉大学 | 一种采用熔盐法提纯石英砂的方法 |
| CN108373263A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-08-07 | 天长市天意玻璃制品有限公司 | 一种高透明度玻璃及其制作方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102249249A (zh) * | 2011-06-22 | 2011-11-23 | 武汉大学 | 一种采用熔盐法提纯石英砂的方法 |
| CN108373263A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-08-07 | 天长市天意玻璃制品有限公司 | 一种高透明度玻璃及其制作方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 马彦平主编: "光伏技术研究与应用", vol. 1, 湖北科学技术出版社, pages: 75 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117401905A (zh) * | 2023-10-12 | 2024-01-16 | 洪泽县港宏玻璃瓶制造有限公司 | 一种耐高温抗压香水瓶及其制备方法 |
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