CN115254116B - 改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料及其应用 - Google Patents

改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种提高钴基金属氧化物/埃洛石复合材料催化性能的方法及应用，仅将钴基金属氧化物/埃洛石复合材料进行碱浸，利用强碱溶液的刻蚀作用，脱去复合材料中的杂质，进一步暴露催化活性位点，以提高其催化性能。通过此方法改性的钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，制备工艺简单和所使用的原料种类和设备少等优点，适合工艺化生产。且在应用处理有机污染物时，催化效果较好。

Description

改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料及其应用
技术领域
本发明涉及一种催化性能提高的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料及其制备方法与应用，属于污水处理技术领域。
背景技术
当前，多种抗生素产品被广泛用于治疗人类和动物疾病，也因此在饮用水、地表水和地下水中检测到抗生素污染物。因此，迫切需要一种简单有效的方法来去除水中的一些抗生素。近年来，由于高级氧化法(AOP)中的硫酸根(SO4˙-)和羟基自由基(˙OH)在降解水中有机污染物方面的显著作用，越来越受到研究者的青睐。在利用多种过渡金属离子活化过一硫酸盐(PMS)的过程中，钴离子或金属氧化物等表现出高活性(①Q.Yang,et al."Recentadvances in photo-activated sulfate radical-advanced oxidationprocess(SR-AOP)for refractory organic pollutants removal in water",Chemical EngineeringJournal.378(2019):12214)。
天然埃洛石具有独特的空心管状结构、高比表面积和优异的稳定性，广泛应用于填充、吸附和纳米颗粒载体(②A.M.Carrillo,et al."Cu and Co oxides supported onhalloysite for the total oxidation of toluene."Applied Catalysis B:Environmental 164(2015):443-452.③M.Zhang,et al."Promotion effects ofhalloysite nanotubes on catalytic activity of Co3O4 nanoparticles towardreduction of 4-nitrophenol and organic dyes."Journal of Hazardous Materials403(2021):123870.)。将钴金属氧化物负载于埃洛石上有利于钴金属氧化物的分散，并可以发挥两者的协同效果，但钴基金属氧化物/埃洛石复合材料中的部分杂质成分，可能会影响催化活性位点的暴露。此外，已有研究表明，具有缺陷结构的含钴-埃洛石复合材料更有助于发挥其催化效果(④Z.L.Zhu,et al."Preparation of Ni,CoO-supportedhalloysite nanotube catalyst and its application in the hydrogenation offurfural to furfuryl alcohol."Applied Clay Science 196(2020):105761.)。
发明内容
本发明的目的是进一步提高钴基金属氧化物/埃洛石复合材料的催化性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供一种改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，所述改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料按如下方法制备：将钴基金属氧化物/埃洛石复合材料均匀分散于物质的量浓度为1-5M(优选2M)的碱性溶液中，60℃-90℃(优选80℃)搅拌1h-5h(优选3h)后，室温静置20h-30h(优选24h)，所得混合物经后处理A，得到所述改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
本发明推荐所述碱性溶液为强碱的水溶液，如氢氧化钠水溶液或者氢氧化钾水溶液。
将制备的钴基金属氧化物/埃洛石复合材料在预先配制的一定浓度的碱溶液中进行水浴磁力搅拌和静置，反应一定时间后将样品进行离心、洗涤、干燥和研磨，即制得具有催化降解有机污染物活性的改性钴/埃洛石复合材料。
进一步，所述后处理A为：将所述混合物离心，所得沉淀用无水乙醇洗涤至中性，干燥、研磨，即得到具有催化降解有机污染物活性的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
进一步，所制备钴基金属氧化物/埃洛石复合材料是由Co-MOF/埃洛石复合材料经300～1200℃煅烧得到的，即①将钴基金属氧化物/埃洛石复合材料置于300～700℃温度范围下煅烧可得到Co3O4/埃洛石复合材料；②将钴基金属氧化物/埃洛石复合材料置于800℃以上温度范围下煅烧可得到到CoAl2O4/埃洛石复合材料。
优选所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料是先将埃洛石粉体与钴盐混合再加入有机配体制备埃洛石粉体与Co-MOF的混合物，再经300～1200℃煅烧得到。
优选所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料是先将埃洛石粉体与钴盐混合再加入有机配体制备埃洛石粉体与Co-MOF的混合物，再经600～800℃煅烧得到。本发明推荐所述埃洛石粉体、钴盐与有机配体的质量比为1:1-3：3-6。
具体地，所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料按如下方法制备：
(1)将埃洛石粉体均匀分散于无水乙醇A中，加入钴盐(本发明的一个实施例中采用Co(NO3)2·6H2O)，混匀，得到悬浊液；
所述埃洛石粉体与钴盐的质量比为1:1-3；
(2)将有机配体(本发明的一个实施例中采用2-甲基咪唑)溶于无水乙醇B中，所得有机配体溶液缓慢加入步骤(1)所述的悬浊液中，分散均匀，静置陈化20-30h(优选24h)，所得分层的混合液经后处理B，得到固相；
所述有机配体与无水乙醇B的配比为：1-1.2g：10mL；所述有机配体溶液与所述的悬浊液的体积比为1:0.5-2；
(3)步骤(2)所述固相于管式炉中300-1200℃煅烧(优选300-800℃，进一步优选600-800℃)，保温1-4h(优选2h)，得到所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
进一步，步骤(1)中，所述埃洛石粉体与无水乙醇A的配比为1g:30-60mL。
优选地，步骤(2)中，所述后处理B为：将所述分层的混合液抽滤，所得滤饼依次用无水乙醇和去离子水淋洗，干燥，研磨得到所述固相。
本发明推荐步骤(3)所述煅烧的升温速度为2℃/min。不同煅烧温度得到的Co3O4/埃洛石复合材料和Co2Al2O4/埃洛石复合材料的催化效果受煅烧温度的影响行为表现为：300℃>500℃>800℃>600℃>700℃>1200℃，即300℃煅烧得到的Co3O4/埃洛石复合材料催化过一硫酸盐(PMS)降解诺氟沙星效果好。
碱改性的Co3O4/埃洛石复合材料和Co2Al2O4/埃洛石复合材料的催化效果受煅烧温度的影响行为表现为：800℃>600℃>500℃>700℃>300℃＞1200℃，即800℃煅烧得到的碱改性Co2Al2O4/埃洛石复合材料催化过一硫酸盐(PMS)降解诺氟沙星效果好。
另外，本发明还提供一种所述改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料在催化降解有机污染物中的应用。
具体地，所述有机污染物为诺氟沙星、吲哚美辛、甲硝唑、亚甲基蓝或罗丹明B等等。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：
本发明采用在碱溶液中直接浸渍钴基金属氧化物/埃洛石复合材料的方法，具有其制备工艺简单和所使用的原料种类和设备少等优点，因此适合工艺化生产。且在应用处理有机污染物时，催化效果较好。
附图说明
图1为实施例2、3和对比例1、2样品的XRD图。
图2为实施例2样品的SEM图。
具体实施方式
实施例1
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到粉末，将得到的粉末置于管式炉中600℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.4992g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钠溶液中，80℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例2
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到粉末，将粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.5002g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钠溶液中，90℃水浴磁力搅拌2h，然后室温静置25h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝6，在50℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例3
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到粉末，将粉末置于管式炉中800℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
(4)将0.6014g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钠溶液中，70℃水浴磁力搅拌4h，然后室温静置22h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例4
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.5005g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于1mol/L的氢氧化钠溶液中，80℃水浴磁力搅拌5h，然后室温静置28h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝8，在70℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例5
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.5003g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于4mol/L的氢氧化钠溶液中，60℃水浴磁力搅拌1h，然后室温静置24h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在80℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例6
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到粉末，将得到的粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.4992g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钾溶液中，80℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例7
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到粉末，将得到的粉末置于管式炉中1200℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.5g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钠溶液中，80℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(5)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
实施例1-7中的步骤(1)-(3)制备出的钴基金属氧化物/埃洛石复合材料的制备工艺参照参考文献：发明专利CN113292086A和CN113368812A。
对比例1
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
对比例2
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中700℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
(4)将0.5010g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的盐酸溶液中，60℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(5)将酸浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
对比例3
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中800℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
(4)将0.5010g钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体超声分散于2mol/L的盐酸溶液中，60℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(5)将酸浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
对比例4
购买的铝酸钴粉体(福禄颜料上海有限公司，货号3200)
对比例5
(1)将0.4966g购买的铝酸钴粉体(福禄颜料上海有限公司，货号3200)粉体超声分散于2mol/L的氢氧化钠溶液中，60℃水浴磁力搅拌3h，然后室温静置24h；
(2)将碱浸后的样品进行离心并用乙醇洗涤至pH＝7，在60℃下真空干燥，将干燥产物研磨，即得到碱浸后的铝酸钴粉体。
对比例6
(1)将1.5g埃洛石分散在60mL无水乙醇中，超声搅拌30min，再加入2.328g的Co(NO3)2·6H2O，超声搅拌30min混匀后得到悬浊液；
(2)称取6.56g的2-甲基咪唑溶于60mL无水乙醇中，得到溶液，将60mL溶液缓慢加入到步骤(1)制得的60mL悬浊液中，超声搅拌30min后，继续静置陈化24h，得到分层的混合液；
(3)将分层的混合液抽滤得到固相，用无水乙醇和去离子水淋洗固相4次，60℃真空干燥12h后，研磨得到紫色粉末，取适量紫色粉末置于管式炉中1200℃进行煅烧，升温速率为2℃/min，保温时间为2h，得到钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
对比例1-3和对比例6的步骤(1)-(3)制备出的钴基金属氧化物/埃洛石复合材料的制备工艺参照参考文献：发明专利公开号CN113292086A。
实施例2、3和对比例1、2样品的XRD图如图1所示，四个样品的晶相成分主要是Co3O4和CoAl2O4的混合相(Co3-xAlxO4)以及SiO2相。
实施例2样品的SEM图如图2所示，从SEM图中可以看出，有许多粗糙的类棒状结构，该类棒状结构由Co3O4和CoAl2O4的混合氧化物(Co3-xAlxO4)以及SiO2组成，SEM图显示和类棒状结构是由埃洛石纳米管状衍生的，可得出生成的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料仍是纳米级复合材料。
应用例
对实施例1-7和对比例1-6样品进行有机污染物诺氟沙星的降解测试，具体步骤如下：
首先在烧杯中加入50mL(初始浓度C0＝20mg/L)的诺氟沙星(NFA)溶液，分别称取0.025g实施例1-7和对比例1-6中样品粉体分别加入到NFA溶液中，超声搅拌使样品在NFA溶液中分散均匀，暗吸附30min后，加入过一硫酸盐(PMS)0.025g，反应60min后，通过紫外可见分光光度计测试混合溶液中剩余NFA吸光度，计算NFA的吸附率(％)和降解率(％)。结果如表1和图1所示：
表1吸附率和降解率随着降解时间的变化表
通过表1中实施例1-6和对比例1降解率对比数据可见，钴基金属氧化物/埃洛石复合材料碱浸后的催化降解性能显著提高。
通过表1中对比例2-3，酸浸不能提高钴基金属氧化物/埃洛石复合材料的催化降解性能，其可能原因为部分Co2+被浸出，虽然其XRD图上仍有Co3O4峰，但Co3O4含量大量减少导致降解性能降低。
通过表1中实施例1-6的降解率数据可见，在600～800℃范围内煅烧后碱浸得到的复合材料催化降解性能均较好，可能原因是形成了缺陷。
通过表1中实施例1-6和对比例1的吸附数据和降解数据可看到碱浸后虽然吸附性能下降，但总的降解率有明显提升。
通过表1中对比例4和5数据可见，购买的铝酸钴粉体的吸附性能和降解性能都较差，且碱浸后其吸附性能和降解性能并没有提升，降解性能反而下降，本专利所使用的制备方法具有明显优势。
通过表1中实施例7和对比例6数据可见，碱改性800℃以上的煅烧温度得到的CoAl2O4/埃洛石复合材料依然能提高降解效果，1200℃煅烧得到的CoAl2O4/埃洛石复合材料在碱改性后得到的复合材料的降解效果没有800℃煅烧得到的CoAl2O4/埃洛石复合材料在碱改性后得到的复合材料好的原因可能是1200℃的煅烧温度生成的CoAl2O4/埃洛石复合材料已经烧结成稳定陶瓷相。

Claims (8)

1.一种改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于所述改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料按如下方法制备：将钴基金属氧化物/埃洛石复合材料均匀分散于物质的量浓度为1-5M的碱性溶液中，60℃-90℃搅拌1h-5h后，室温静置20h-30h，所得混合物经后处理A，得到所述改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料；
所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料是先将埃洛石粉体与钴盐混合再加入有机配体制备埃洛石粉体与Co-MOF的混合物，再经300-1200℃煅烧得到；
所述碱性溶液为强碱的水溶液。
2.如权利要求1所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于：所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液或者氢氧化钾水溶液。
3.如权利要求1所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于所述后处理A为：将所述混合物离心，所得沉淀用无水乙醇洗涤至中性，干燥、研磨，即得到改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料。
4.如权利要求1所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于：所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料按如下方法制备：
（1）将埃洛石粉体均匀分散于无水乙醇A中，加入钴盐，混匀，得到悬浊液；
所述埃洛石粉体与钴盐的质量比为1:1-3；
（2）将有机配体溶于无水乙醇B中，所得有机配体溶液缓慢加入步骤（1）所述的悬浊液中，分散均匀，静置陈化20-30h，所得分层的混合液经后处理B，得到固相；
所述有机配体与无水乙醇B的配比为：1-1 .2g：10mL；所述有机配体溶液与所述的悬浊液的体积比为1:0 .5-2；
（3）步骤（2）所述固相于管式炉中300-1200℃煅烧，保温1-4h，得到所述钴基金属氧化物/埃洛石复合材料粉体。
5.如权利要求4所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于：步骤（1）中，所述埃洛石粉体与无水乙醇A的配比为1g: 30-60mL。
6.如权利要求4所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料，其特征在于：步骤（2）中，所述后处理B为：将所述分层的混合液抽滤，所得滤饼依次用无水乙醇和去离子水淋洗，干燥，研磨得到所述固相。
7.一种如权利要求1所述的改性钴基金属氧化物/埃洛石复合材料在催化降解有机污染物中的应用。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：所述有机污染物为诺氟沙星、吲哚美辛、甲硝唑、亚甲基蓝或罗丹明B。
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