CN115246710A - 釉用抗菌粉及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：将金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成混合氢氧化物，然后与多孔二氧化硅混合并煅烧，得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜；将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物与复合抗菌粉料混合，得到成品。本发明提供的釉用抗菌粉具有高温稳定性、抗菌性能好的优点，且得到的釉面发色好、手感柔润细腻，防污性能佳。

Description

釉用抗菌粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及釉用抗菌粉技术领域，尤其涉及一种釉用抗菌粉及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平不断提升，人们对于生活和工作环境的卫生要求越来越高。瓷砖作为一种重要的建筑装饰材料，其抗菌、抗病毒、抗霉变等功能化需求也受到了前所未有的关注。细菌、霉菌、病毒等微生物严重威胁着我们的身体健康，尤其是在厨房、卫生间等高湿度环境，以及医院、学校、工厂等高人群密度等公共场所。针对地面、墙面等微生物易繁殖的地方，使用具有抗菌功能的瓷砖可以大幅降低微生物对人体的危害。因此，开发高效、耐久、低成本的抗菌瓷砖符合消费者利益，具有十分重要的意义。
众所周知，纳米氧化锌作为一种重要的环保型无机抗菌材料，具有廉价、无毒、抗菌性能高等优势而被广泛应用于塑料、纺织、家电等行业，但其在抗菌瓷砖这个市场的应用效果确差强人意。主要原因在于氧化锌为碱金属氧化物，属于陶瓷釉料的助熔剂，瓷砖高温煅烧时容易被熔掉而失去抗菌性；另外，纳米氧化锌比表面积大、表面能高，容易自发团聚而影响釉浆性能等，诸多原因限制了其在瓷砖中的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种釉用抗菌粉的制备方法，其制得的釉用抗菌粉具有高温稳定性、抗菌性能好的优点，且得到的釉面发色好、手感柔润细腻，防污性能佳。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种釉用抗菌粉，其具有高温稳定性且抗菌性能好，得到的釉面发色好、手感柔润细腻，防污性能佳，且加入至釉浆中不会出现增稠现象，不影响釉浆性能。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
将金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成混合氢氧化物，然后与多孔二氧化硅混合并煅烧，得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜；
将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物与复合抗菌粉料混合，得到成品。
在一种实施方式中，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物选用硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物；
所述硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物中氧化锌和氧化铜的摩尔比为(3～5)：1。
在一种实施方式中，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物采用下述方法制得：
(1)将目标金属氯化物和氯氧化锆混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；
(2)将所述混合氢氧化物、多孔二氧化硅和氟化钠混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物；
其中，所述目标金属氯化物为氯化锌或/和氯化铜。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中，将目标金属氯化物和氯氧化锆按照1：(2～9)的摩尔比混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；
所述步骤(2)中，按照重量份计，将所述混合氢氧化物60～80份、多孔二氧化硅20～40份和氟化钠1～2份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中，反应条件为：pH为9～11，反应温度为80～95℃，反应时间为30～50min；
所述步骤(2)中，煅烧条件为：煅烧温度900～1000℃，煅烧时间为3～5h。
在一种实施方式中，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铋、氧化锌、吡啶硫酮锌、磷酸锆载银中的一种或多种组合。
在一种实施方式中，按照重量份计，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物的加入量为80-90份，所述复合抗菌粉料的加入量为8-37份；
所述复合抗菌粉料包括纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份。
本发明还提供了一种釉用抗菌粉，所述釉用抗菌粉包括硅酸锆包裹型纳米金属氧化物和复合抗菌粉料，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物由金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成的混合氢氧化物与多孔二氧化硅混合并煅烧后得到。
在一种实施方式中，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铈、氧化锑、氧化铒、磷酸锆载银、氧化钴、氧化镍和氧化锆中的一种或组合。
在一种实施方式中，所述釉用抗菌粉按照重量份计包括以下组分：硅酸锆包裹型纳米金属氧化物80-90份、纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份。
实施本发明，具有如下有益效果：
本发明提供的一种釉用抗菌粉的制备方法，其提供的硅酸锆包裹型纳米金属氧化物本身具有高温稳定性，在高温条件下被包裹的金属氧化物不易与其它釉料材料发生反应从而保持自身结构不发生改变，从而使金属氧化物的抗菌性能得到保障。同时，硅酸锆包裹型纳米金属氧化物在釉浆中以独立的包裹大颗粒的形式存在，改善了抛釉的釉浆性能。另外，纳米二氧化钛、磷酸锆载银和其它抗菌氧化物的加入能够进一步提升釉面的抗菌效果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明作进一步地详细描述。
纳米氧化锌和纳米氧化铜作为重要的无机抗菌材料，被广泛应用于塑料、纺织、家电等行业，但却很难应用在抗菌瓷砖的生产中。主要原因在于氧化锌和氧化铜属于助熔剂，在低温条件下便发生熔化，瓷砖高温煅烧时容易被熔掉而失去抗菌性；另外，纳米氧化锌比表面积大、表面能高，容易自发团聚而影响釉浆性能；纳米氧化铜自身为黑色，添加到釉料中后导致釉面着色，严重影响釉面效果。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、将金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成混合氢氧化物，然后与多孔二氧化硅混合并煅烧，得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜；
在一种实施方式中，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物采用下述方法制得：
(1)将目标金属氯化物和氯氧化锆混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；
(2)将所述混合氢氧化物、多孔二氧化硅和氟化钠混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物；
其中，所述目标金属氯化物为氯化锌或/和氯化铜。所述目标金属氯化物为氯化锌时，最终得到的是硅酸锆包裹型纳米氧化锌；所述目标金属氯化物为氯化铜时，最终得到的是硅酸锆包裹型纳米氧化铜；所述目标金属氯化物为氯化锌和氯化铜混合物时，最终得到的是硅酸锆包裹型纳米氧化锌和纳米氧化铜复合物。优选地，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物选用硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物；更佳地，所述硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物中氧化锌和氧化铜的摩尔比为(3～5)：1。
需要说明的是，如果直接采用硅酸锆对纳米氧化锌或纳米氧化铜进行直接包裹，会出现纳米氧化锌和纳米氧化铜难以分散均匀，导致包覆颗粒太大，包覆率太低，虽然可以一定程度上提高纳米氧化锌或纳米氧化铜的高温稳定性能，但由于包覆颗粒太大、包覆率低导致加入釉浆中研磨后易破损，最终依然会在釉烧过程中被熔掉，从而导致纳米氧化锌或纳米氧化铜无法实现抗菌性能。而本发明提供的制备方法是以离子结合形式原位合成硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，缓解了纳米颗粒分散困难的问题。得到的硅酸锆包裹型纳米金属氧化物兼具高温稳定性和抗菌性能，不仅能够实现纳米氧化锌或纳米氧化铜在高温条件下不被熔掉，而且保留了纳米氧化锌或纳米氧化铜的抗菌性能。这主要归功于硅酸锆在纳米金属氧化物表面形成一层具有高温稳定性的透明保护层，保护纳米氧化锌和纳米氧化铜不被釉熔掉而失去抗菌性能。并且通过采用多孔二氧化硅和锆离子反应生成多孔硅酸锆，给纳米氧化锌和纳米氧化铜留有释放孔道，保持良好的抗菌性能。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中，将目标金属氯化物和氯氧化锆按照1：(2～9)的摩尔比混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物。在上述条件下能够提高包覆率，确保金属氧化物接近单分散包覆。
所述步骤(2)中，按照重量份计，将所述混合氢氧化物60～80份、多孔二氧化硅20～40份和氟化钠1～2份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物。所述多孔二氧化硅的加入量过低将导致硅酸锆包覆结构形成不足，包覆率降低，影响包覆效果；所述多孔二氧化硅的加入量过高将导致纳米金属氧化物的释放通道减少，降低抗菌效果。氟化钠的加入能够提高硅酸锆的反应进程，降低反应温度。在上述条件下能够得到晶粒大小适中、活性中心高度分散的硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，从而有利于提升所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物在抗菌粉中的分散性和抗菌性能。
优选地，所述步骤(1)中，将目标金属氯化物和氯氧化锆按照1：(4～7)的摩尔比混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；所述步骤(2)中，按照重量份计，将所述混合氢氧化物70～75份、多孔二氧化硅22～30份和氟化钠1.2～2份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物。在此条件下制得的所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物具有更大的比表面积、而且晶粒大小适宜、活性中心高度分散。
除此之外，制备方法中的沉淀条件和煅烧条件也对最终得到的硅酸锆包裹型纳米金属氧化物的粒径等性能有一定影响。在一种实施方式中，步骤(1)中，反应条件为：pH为9～11，反应温度为80～95℃，反应时间为30～50min。步骤(2)中，煅烧条件为：煅烧温度900～1000℃，煅烧时间为3～5h。
需要说明的是，pH过低无法得到金属氢氧化物，pH过高不利于后续反应进行，降低反应效率。而反应温度80～95℃内有利于提高反应效率，加快反应进程至30～50min。在900～1000℃内煅烧3～5h，才可以保证硅酸锆包覆结构形成的完整性，超过上述范围会影响包覆效果，进而影响抗菌效果。
最终，按照上述方法制得的所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物在高温稳定性、釉料性能和抗菌性能上均有良好表现，具体如下：
首先，普通的纳米氧化锌或纳米氧化铜在高温下会与釉浆中的其它物质反应而改变其自身结构导致抗菌性能恶化，而本发明提供的硅酸锆包裹型纳米氧化锌或硅酸锆包裹型纳米氧化铜具有高稳定性和高熔点的特点，其熔点范围可在2500℃左右，在高温条件下纳米氧化锌或纳米氧化铜在硅酸锆外壳的包裹保护下不易与其它材料发生反应从而保持自身结构不发生改变，使抗菌性能得到保障。
再者，传统纳米氧化锌或纳米氧化铜在抛釉中无法使用的主要原因之一是由于纳米粒子之间的静电引力使得粒子间的团聚现象十分严重，这使釉浆增稠明显。本发明提供的硅酸锆包裹型纳米氧化锌或硅酸锆包裹型纳米氧化铜在釉浆中以单个的包裹大颗粒的形式存在，具有良好的分散性，避免了裸露的纳米氧化锌或纳米氧化铜的团聚问题，改善了抛釉的釉浆性能。同时，所述硅酸锆包裹型纳米氧化铜避免了黑色的纳米氧化铜直接暴露在釉料中，从而缓解了纳米氧化铜对釉面着色和发色的影响。
另外，所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌和硅酸锆包裹型纳米氧化铜对细菌有很强的吸附能力。与传统的纳米氧化锌或纳米氧化铜相比，本发明提供的所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌和硅酸锆包裹型纳米氧化铜具有多孔结构，具有更大的比表面积和孔容，这种结构可以更好的吸附细菌以达到较好的杀菌效果。
接下来，将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物和其它抗菌成分复配，得到性能更佳的抗菌粉。
S2、将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物与复合抗菌粉料混合，得到成品。
在一种实施方式中，按照重量份计，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物的加入量为80-90份，所述复合抗菌粉料的加入量为8-37份；
优选地，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铈、氧化锑、氧化铒、磷酸锆载银、氧化钴、氧化镍和氧化锆中的一种或组合；更佳地，所述复合抗菌粉料包括纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份。最佳地，按照重量份计，将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物80-90份、纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份混合，得到成品。
所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜。优选地，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物选用硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物；更佳地，所述硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物中氧化锌和氧化铜的摩尔比为(3～5)：1，这样可以进一步提升釉面的抗菌效果。
其中，氧化钴、氧化镍和氧化锆和磷酸锆载银、纳米二氧化钛共同作用，可以激发出较强的远红外辐射，这种辐射具有杀菌作用。在一种实施方式中，所述氧化钴、氧化镍和氧化锆的重量份总和为3-6份。
再者，氧化铈、氧化锑和氧化铒和磷酸锆载银、纳米二氧化钛也可以产生共同作用，当有紫外光照射到纳米二氧化钛上时，由于其外层价电子带的存在会产生电子和电子空穴，而氧化铈、氧化锑和氧化铒的外层价电子带会俘获光催化电子，从而提高抗菌强度。在一种实施方式中，所述氧化铈、氧化锑和氧化铒的重量份总和为3-6份。
综上，本发明提供的一种釉用抗菌粉的制备方法，其提供的硅酸锆包裹型纳米金属氧化物本身具有高稳定性和高熔点的特点，在高温条件下被包裹的金属氧化物不易与其它材料发生反应从而保持自身结构不发生改变，从而使金属氧化物的抗菌性能得到保障。同时，硅酸锆包裹型纳米金属氧化物在釉浆中以独立的包裹大颗粒的形式存在，改善了抛釉的釉浆性能。另外，纳米二氧化钛、磷酸锆载银和其它抗菌氧化物的加入能够进一步提升釉面的抗菌效果。
相应地，本发明提供了一种釉用抗菌粉，所述釉用抗菌粉包括硅酸锆包裹型纳米金属氧化物和复合抗菌粉料，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物由金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成的混合氢氧化物与多孔二氧化硅混合并煅烧后得到。在一种实施方式中，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铈、氧化锑、氧化铒、磷酸锆载银、氧化钴、氧化镍和氧化锆中的一种或组合。优选地，所述釉用抗菌粉按照重量份计包括以下组分：硅酸锆包裹型纳米金属氧化物80-90份、纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份；所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜。所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物由上述制备方法制得，此处不再赘述。
下面以具体实施例进一步说明本发明：
实施例1
本实施例提供一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、制备硅酸锆包裹型纳米氧化锌；
(1)将1/4mol氯化锌和1mol氯氧化锆混合并溶解于水中，加入氢氧化钠溶液调剂pH至10，在85℃的反应温度下搅拌30min，反应后得到混合氢氧化物，所述混合氢氧化物为氢氧化锆和氢氧化锌的混合粉体。
(2)按照重量份计，将所述混合氢氧化物74.2份、多孔二氧化硅24.2份和氟化钠1.6份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体950℃煅烧4小时后得到硅酸锆包裹型纳米氧化锌。
S2、按照重量份计，将所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌85份、纳米二氧化钛2份、氧化铈2份、氧化锑1份、氧化铒1份、磷酸锆载银4份、氧化钴2份、氧化镍1份和氧化锆2份混合，得到成品。
实施例2
本实施例提供一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、制备硅酸锆包裹型纳米氧化锌；
(1)将1/7mol氯化锌和1mol氯氧化锆混合并溶解于水中，加入氢氧化钠溶液调剂pH至10，在85℃的反应温度下搅拌30min，反应后得到混合氢氧化物，所述混合氢氧化物为氢氧化锆和氢氧化锌的混合粉体。
(2)按照重量份计，将所述混合氢氧化物73份、多孔二氧化硅25.2份和氟化钠1.5份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体950℃煅烧4小时后得到硅酸锆包裹型纳米氧化锌。
S2、按照重量份计，将所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌85份、纳米二氧化钛2份、氧化铈2份、氧化锑1份、氧化铒1份、磷酸锆载银4份、氧化钴2份、氧化镍1份和氧化锆2份混合，得到成品。
实施例3
本实施例提供一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、制备硅酸锆包裹型纳米氧化锌和硅酸锆包裹型纳米氧化铜；
硅酸锆包裹型纳米氧化锌的制备：
(1)将1/7mol氯化锌和1mol氯氧化锆混合并溶解于水中，加入氢氧化钠溶液调剂pH至10，在85℃的反应温度下搅拌30min，反应后得到混合氢氧化物，所述混合氢氧化物为氢氧化锆和氢氧化锌的混合粉体。
(2)按照重量份计，将所述混合氢氧化物73份、多孔二氧化硅25.5份和氟化钠1.5份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体950℃煅烧4小时后得到硅酸锆包裹型纳米氧化锌。
硅酸锆包裹型纳米氧化铜的制备：
(1)将1/7mol氯化铜和1mol氯氧化锆混合并溶解于水中，加入氢氧化钠溶液调剂pH至10，在85℃的反应温度下搅拌30min，反应后得到混合氢氧化物，所述混合氢氧化物为氢氧化锆和氢氧化铜的混合粉体。
(2)按照重量份计，将所述混合氢氧化物72.7份、多孔二氧化硅25.6份和氟化钠1.7份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体950℃煅烧4小时后得到硅酸锆包裹型纳米氧化铜。
S2、按照重量份计，将所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌65份、所述硅酸锆包裹型纳米氧化铜20份、纳米二氧化钛2份、氧化铈2份、氧化锑1份、氧化铒1份、磷酸锆载银4份、氧化钴2份、氧化镍1份和氧化锆2份混合，得到成品。
实施例4
本实施例提供一种釉用抗菌粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、制备硅酸锆包裹型纳米氧化锌和纳米氧化铜复合物；
(1)将8/70mol氯化锌、2/70mol氯化铜和1mol氯氧化锆混合并溶解于水中，加入氢氧化钠溶液调剂pH至10，在85℃的反应温度下搅拌30min，反应后得到混合氢氧化物，所述混合氢氧化物为氢氧化锆和氢氧化锌的混合粉体。
(2)按照重量份计，将所述混合氢氧化物73份、多孔二氧化硅25.5份和氟化钠1.5份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体950℃煅烧4小时后得到硅酸锆包裹型纳米氧化锌和纳米氧化铜复合物。
S2、按照重量份计，将所述硅酸锆包裹型纳米氧化锌和纳米氧化铜复合物80份、纳米二氧化钛4份、氧化铈3份、氧化锑1份、氧化铒1份、磷酸锆载银5份、氧化钴2份、氧化镍2份和氧化锆2份混合，得到成品。
实施例1-4制得的釉用抗菌粉应用于釉料中，对得到的釉面性能进行测试，测试结果如表1所示。
表1为实施例1-4制得的釉用抗菌粉得到的釉面性能测试结果
Figure BDA0003740970600000091
由上述结果可知，本发明提供的釉用抗菌粉的制备方法，其制得的釉用抗菌粉具有高温稳定性、抗菌性能好的优点，且得到的釉面发色好、手感柔润细腻，防污性能佳。
以上所述是发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成混合氢氧化物，然后与多孔二氧化硅混合并煅烧，得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜；
将所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物与复合抗菌粉料混合，得到成品。
2.如权利要求1所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物选用硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物；
所述硅酸锆包裹型氧化锌和氧化铜复合物中氧化锌和氧化铜的摩尔比为(3～5)：1。
3.如权利要求1所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物采用下述方法制得：
(1)将目标金属氯化物和氯氧化锆混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；
(2)将所述混合氢氧化物、多孔二氧化硅和氟化钠混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物；
其中，所述目标金属氯化物为氯化锌或/和氯化铜。
4.如权利要求3所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将目标金属氯化物和氯氧化锆按照1：(2～9)的摩尔比混合并溶解于水中，加入碱性溶液，反应后得到混合氢氧化物；
所述步骤(2)中，按照重量份计，将所述混合氢氧化物60～80份、多孔二氧化硅20～40份和氟化钠1～2份混合并研磨，得到前驱体，所述前躯体煅烧后得到硅酸锆包裹型纳米金属氧化物。
5.如权利要求3或4任一项所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，反应条件为：pH为9～11，反应温度为80～95℃，反应时间为30～50min；
所述步骤(2)中，煅烧条件为：煅烧温度900～1000℃，煅烧时间为3～5h。
6.如权利要求1所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铈、氧化锑、氧化铒、磷酸锆载银、氧化钴、氧化镍和氧化锆中的一种或多种组合。
7.如权利要求6所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，按照重量份计，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物的加入量为80-90份，所述复合抗菌粉料的加入量为8-37份；
所述复合抗菌粉料包括纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份。
8.一种釉用抗菌粉，其特征在于，所述釉用抗菌粉包括硅酸锆包裹型纳米金属氧化物和复合抗菌粉料，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物为硅酸锆包裹型氧化锌或/和硅酸锆包裹型氧化铜，所述硅酸锆包裹型纳米金属氧化物由金属离子、锆离子在碱溶液中沉淀并形成的混合氢氧化物与多孔二氧化硅混合并煅烧后得到。
9.如权利要求8所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述复合抗菌粉料选用纳米二氧化钛、氧化铈、氧化锑、氧化铒、磷酸锆载银、氧化钴、氧化镍和氧化锆中的一种或组合。
10.如权利要求8所述的釉用抗菌粉的制备方法，其特征在于，所述釉用抗菌粉按照重量份计包括以下组分：硅酸锆包裹型纳米金属氧化物80-90份、纳米二氧化钛1-8份、氧化铈1-4份、氧化锑1-4份、氧化铒1-4份、磷酸锆载银1-8份、氧化钴1-3份、氧化镍1-3份和氧化锆1-3份。
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