CN115210193B - 加热烹调器用顶板 - Google Patents

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Abstract

本发明的加热烹调器用顶板具有：结晶化玻璃基板，其以Li2O‑Al2O3‑SiO2为主要成分并包含过渡元素；和基板颜色改善层，其设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，包含折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料。

Description

加热烹调器用顶板
技术领域
本发明涉及加热烹调器用顶板。
背景技术
电磁感应加热式烹调器、通过由发热体放射的红外线进行加热的电热式烹调器等加热烹调器的顶板使用透明的耐热玻璃作为基板。并且，在该耐热玻璃基板的下表面、即耐热玻璃基板的与烹调面相反一侧的面设置遮光性的着色层，由此实现了符合顾客需求的色调的加热烹调器。
以往，作为上述耐热玻璃基板，使用了石英玻璃基板、硼硅酸盐玻璃基板、结晶化玻璃基板等。近年来，多使用强度高且抑制了热膨胀率的结晶化玻璃基板。
作为将上述结晶化玻璃用于基板的顶板，例如提出了一种在不损失基板玻璃原本的强度的情况下提高了美观性的电磁烹调器用玻璃顶板。例如专利文献1中公开了一种电磁烹调器用玻璃顶板，其在由透明低膨胀玻璃构成的基板玻璃的背面层积1层或多层由玻璃组合物构成的磨砂装饰用玻璃，进而层积有1层或多层光泽层或遮光层而成，并确定了上述基板玻璃的线性热膨胀系数和上述磨砂装饰用玻璃的线性热膨胀系数。另外，专利文献2中公开了一种烹调器用玻璃顶板，其在由透明低膨胀玻璃构成的基板玻璃中的与烹调面相反一侧的面即背侧面层积了以TiO2、CeO2、ZrO2中的1种以上为主要成分且厚度为20nm～300nm的高反射膜，在该高反射膜上层积了含有珠光色调材料的珠光色调层，进而在该珠光色调层上层积了遮光层。
此外，在专利文献3中，作为兼顾了质感和显示的可见性的烹调器用玻璃顶板，公开了下述烹调器用玻璃顶板，其在基板玻璃设有遮光部和透光性的显示部，在该显示部的下方配置有显示体，上述基板玻璃具有由平滑面构成的烹调面和由粗糙面构成的背侧面，上述遮光部通过在上述基板玻璃的背侧面层积遮光层而设置，上述显示部通过隔着透明中间层将透光性板粘接到上述基板玻璃的背侧面而设置，进而，上述透光性板中至少不面对透明中间层的露出的面是平滑的。
另外，在专利文献4中，作为美观性优异的烹调器用顶板，公开了下述烹调器用顶板，其具备：包含氧化钛的透明结晶化玻璃基板；反射膜，其形成在上述透明结晶化玻璃基板的背面，反射可见波长区域中的至少一部分波长区域的光；和色调校正膜，其位于上述透明结晶化玻璃基板与上述反射膜之间，在可见波长区域中，透光率随着波长变长而逐渐减小，上述反射膜和上述色调校正膜如下构成：在可见波长区域中，上述色调校正膜与上述透明结晶化玻璃基板之间的界面处的平均光反射率低于上述色调校正膜与上述反射膜之间的界面处的平均光反射率。
专利文献5中公开了一种烹调器用顶板，其被用作具备电磁感应加热装置的烹调器的顶板，由低膨胀透明结晶化玻璃板构成，该烹调器用顶板的特征在于，在低膨胀透明结晶化玻璃板的烹调面侧的一部分或全部形成有由致密的无机颜料层构成的装饰层，在加热装置侧的一部分或全部形成有由多孔质的无机颜料层构成的遮光层。另外，专利文献6中公开了一种遮光性玻璃板，其特征在于，在由透明的低膨胀结晶化玻璃构成的玻璃板的表面设有由无机颜料粉末40重量％～90重量％和玻璃熔剂10重量％～60重量％构成的多孔质遮光层，并且，相邻的无机颜料粉末彼此或无机颜料粉末与玻璃板之间通过将上述玻璃熔剂熔融、固化而成的玻璃进行了粘接。
专利文献7中公开了一种方法，其为制造具有装饰层的玻璃或玻璃/陶瓷产品的方法，其中，将至少1种装饰用颜料与溶胶/凝胶粘合剂混合，并且，通过退火将与该溶胶/凝胶粘合剂混合的上述颜料在上述产品的上述玻璃或玻璃/陶瓷基板上进行固化，形成具有多孔性陶瓷样结构的装饰层。
在专利文献8中，作为机械强度得到增强的玻璃陶瓷板或玻璃板，提出了下述物质：其具备玻璃陶瓷或玻璃的基板、和至少1个层或多孔质的二氧化硅基无机母材；所述玻璃陶瓷或玻璃的基板处于具有大致平行的2个主表面的板的形态，所述至少1个层或多孔质的二氧化硅基无机母材固定在2个主表面中的至少一者、且含有为耐高温性的至少一种(共聚物)聚合物，玻璃陶瓷或玻璃的基板的厚度小于4mm。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-16318号公报
专利文献2：日本特开2008-215651号公报
专利文献3：日本特开2008-267633号公报
专利文献4：日本特开2011-208820号公报
专利文献5：日本特开2003-168548号公报
专利文献6：日本特开平10-273342号公报
专利文献7：日本特表2008-536791号公报
专利文献8：日本特表2007-530405号公报
发明内容
发明所要解决的课题
上述结晶化玻璃虽然强度特性优异，但玻璃本身带有黄色。该结晶化玻璃以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并添加了Ti、Zr等过渡元素以进行晶体化。据称该过渡元素是上述黄色的原因。在设置于结晶化玻璃基板的下表面的着色层为深色调的情况下，结晶化玻璃基板即便带有黄色也几乎没有问题。但是，作为顾客的需求，会需要白色的烹调器用顶板。将现有的硼硅酸盐玻璃用于基板的情况下，通过使设置于基板下表面的着色层为白色，能够实现白色的烹调器用顶板。但是在将结晶化玻璃用于基板的情况下，即便使着色层为白色，隔着结晶化玻璃基板看到的色调仍带有黄色，难以实现白色的烹调器用顶板。
专利文献1～3和专利文献5中，作为美观性而提高磨砂感或金属光泽等质感，并未特别以实现白色的烹调器用顶板为课题。另外，专利文献4虽然公开了美观性优异的烹调器用顶板，但并未特别以实现困难的白色的烹调器用顶板为课题。此外，专利文献6～8特别提高了烹调器用顶板的机械强度，并未特别以实现白色的烹调器用顶板为课题。
本发明的目的在于解决上述课题，将高强度且显示出低热膨胀性的结晶化玻璃用于基板，提供一种呈白色的烹调器用顶板。
用于解决课题的手段
根据本发明中的1个要点，提供一种加热烹调器用顶板，其具有：结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素；和基板颜色改善层，其设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，包含折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料。
发明的效果
根据本发明，由于将高强度且显示出低热膨胀性的结晶化玻璃用于基板，因此能够提供一种耐久性高且呈白色的烹调器用顶板。
附图说明
图1是预备实验试样的示意性截面图。
图2是作为本发明的一个实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图3是示出另一预备实验结果的曲线图。
图4A是另一预备实验试样(无空气层)的示意性截面图。
图4B是另一预备实验试样(有空气层)的示意性截面图。
图5是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图6是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图7是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图8是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图9是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图10是示出预备实验结果的曲线图。
图11是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图12是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图13是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图14是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
图15是作为本发明的另一实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。
具体实施方式
本发明人以将高强度且显示出低热膨胀性的以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素的结晶化玻璃用于基板为前提进行了深入研究，以实现一种白色的加热烹调器用顶板，该白色的加热烹调器用顶板与将白色涂料涂布到现有的硼硅酸盐玻璃基板上时色调接近。其结果，发现：作为加热烹调器用顶板，只要具有结晶化玻璃基板和基板颜色改善层即可，该结晶化玻璃基板以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素，该基板颜色改善层设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，包含折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料，由此完成了本发明。
以下，对于本发明的实施方式，包括想到本发明的经过在内，参照附图进行说明。需要说明的是，本发明并不受该实施方式所限定。此处，实施方式的说明顺序有时与上述记载的发明顺序不同。
本发明人为了研究将色调从黄色校正为白色的手段，首先，如图1所示，制作出在结晶化玻璃基板2的下表面(背面)设有着色层9的预备实验试样并确认了色调，该着色层9混配有以在着色层中所占的体积比例计为10％的作为黄色的互补色的蓝色颜料。图1中，反射光10表示在结晶化玻璃基板2与着色层9的界面处反射的光。通过该图1的构成抑制了黄色，但反射光10弱，亮度下降，结果呈灰色。
需要说明的是，虽未图示，但本发明人为了提高上述着色层的亮度还准备了使云母等光亮材料、或玻璃珠等反射材料分散在着色层内的预备实验试样。该预备实验试样中，与光亮材料、反射材料一同存在的白色颜料和蓝色颜料本身显示出遮光性，因此另外确认了添加上述光亮材料、反射材料所产生的亮度提高效果未得到充分发挥。
本发明人为了将色调从上述黄色校正为白色并提高亮度，进一步进行了研究。并且，其结果是，如上所述，发现：作为加热烹调器用顶板，若具有
·结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素；和
·基板颜色改善层，其设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，
包含折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料，
则与由结晶化玻璃基板和上述着色层构成的上述图1的构成相比亮度提高。本实施方式中，特别是通过设置基板颜色改善层，能够将上述结晶化玻璃基板的黄色改善成白色度高的色调。
上述基板颜色改善层包括亮度提高层。如上所述，上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上。上述亮度提高层的折射率优选小于结晶化玻璃基板。亮度提高层的折射率小于结晶化玻璃基板，优选的是，越接近空气层的折射率1.0，则认为越容易将入射到结晶化玻璃基板内并在结晶化玻璃基板内发生全反射而难以取出的蓝色光取出到结晶化玻璃基板外，越能够减少在结晶化玻璃基板内发生全反射的蓝色光。其结果，认为能够进一步提高加热烹调器用顶板的亮度，并且能够抑制黄色、提高白色度。在后述第1实施方式～第3实施方式中，均考虑为同样的机理。
上述基板颜色改善层包含蓝色颜料。本实施方式的加热烹调器用顶板只要上述基板颜色改善层具有如上所述控制了折射率的亮度提高层并且包含蓝色颜料即可，对其具体方式没有限定。由此，蓝色颜料可以包含在构成上述基板颜色改善层的亮度提高层中，也可以包含在构成基板颜色改善层的亮度提高层以外的层中。上述蓝色颜料包含在亮度提高层中的情况下，基板颜色改善层可以仅由亮度提高层形成。
上述基板颜色改善层可以包含色调调整层作为上述亮度提高层以外的层。亮度提高层不包含蓝色颜料的情况下，可以使蓝色颜料包含在上述色调调整层中。亮度提高层包含蓝色颜料的情况下，则不在乎上述色调调整层是否含有蓝色颜料，上述色调调整层可以包含蓝色颜料，也可以不包含蓝色颜料。
根据上述基板颜色改善层的方式，作为本实施方式的加热烹调器用顶板的方式，可以举出下述第1实施方式～第3实施方式。下面，依次对各实施方式进行说明。
(第1实施方式)
在第1实施方式中，上述基板颜色改善层具有上述亮度提高层，并且具有设置在上述亮度提高层的下表面的包含白色颜料和蓝色颜料的色调调整层。详细而言，第1实施方式的加热烹调器用顶板具有下述(i)结晶化玻璃基板和(ii)基板颜色改善层。
(i)结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素。
(ii)作为基板颜色改善层，具有：
(ii-1)设置在上述结晶化玻璃基板的下表面且折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层；和
(ii-2)设置在上述亮度提高层的下表面的包含蓝色颜料和白色颜料的色调调整层。
上述亮度提高层也可以是与上述结晶化玻璃基板的折射率之差为0.1以上的亮度提高层。根据第1实施方式，如上所述，与由结晶化玻璃基板和上述着色层构成的上述图1的构成相比亮度提高。
作为第1实施方式的一个实施方式，图2中示意性地示出具有结晶化玻璃基板2、亮度提高层3、色调调整层4层积而成的构成的加热烹调器用顶板1。图2中，反射光7是在结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面处发生反射的光，反射光8表示在亮度提高层3与色调调整层4的界面处发生反射的光。以下，依次对构成第1实施方式的基板颜色改善层的上述亮度提高层和色调调整层、以及结晶化玻璃基板进行说明。
[第1实施方式的基板颜色改善层]
(第1实施方式的亮度提高层)
在研究亮度提高层的构成时，首先，作为预备实验进行了下述实验。分别测定肯特纸的亮度和在肯特纸上放置了结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)时的亮度，求出其差。另外，准备在结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)的下表面(背面)印刷白色涂料(十条化学(白色))而形成了白色层的试样、在结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)的下表面印刷包含蓝色颜料的涂料(十条化学(白色100：蓝色2)而形成了蓝白色层的试样，分别测定各试样的下表面(背面)和表面的亮度。将其结果示于图3。
由图3可知下述内容。即，与仅肯特纸时的亮度相比，在白色纸(肯特纸)上放置了结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)时的亮度降低了31.4。与此相对，与仅白色涂料时的亮度相比，在结晶化玻璃基板的下表面直接印刷了白色涂料时的亮度降低了44.9。需要说明的是，与仅蓝白色涂料时的亮度相比，在结晶化玻璃基板的下表面直接印刷了蓝白色涂料时的亮度也降低了43.5。由这些实验结果认为，在肯特纸上放置了结晶化玻璃基板(NeoceramN-0)的情况下，肯特纸与结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)之间存在空气层，由于该空气层，与将涂料直接印刷到结晶化玻璃基板时相比亮度提高。由该结果发现，在结晶化玻璃基板与色调调整层之间设置空气层或与该空气层同样能够提高亮度的层是有效的。
此外，对由有无上述空气层的差异所致的亮度的差异进行了研究，结果如图4A所示，将涂料直接印刷到结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)2上而形成了白色的着色层11A的情况下，结晶化玻璃基板2的折射率为1.54，白色的着色层11A的折射率为约1.5～1.6，两者的折射率大致相同或接近。与此相对，如图4B所示，将结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)2放置到白色纸(肯特纸)11B上的情况下，白色纸(肯特纸)11B与结晶化玻璃基板2之间存在薄薄的空气层12，该空气层12的折射率为1.0，与结晶化玻璃基板2的折射率之差大于上述图4A的情况。本发明人发现，按照接近上述空气层12的折射率的方式设置与结晶化玻璃基板2的折射率之差以及与该结晶化玻璃基板2的折射率之差大是有助于提高亮度的，并且发现，在结晶化玻璃基板与色调调整层之间设置控制了折射率的亮度提高层。
本实施方式中，使上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上。本实施方式中，可以将上述亮度提高层的折射率设为与结晶化玻璃基板的折射率之差为0.1以上。由此，与上述图1的构成中的反射光相比，能够提高结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面处的反射率，能够提高亮度。其结果，能够接近白色、即将白色涂料涂布到硼硅酸盐玻璃上时的色调。亮度提高层的折射率与结晶化玻璃基板的折射率之差优选为0.3以上、更优选为0.4以上、进一步优选为0.5以上。上述亮度提高层的折射率与结晶化玻璃基板的折射率之差是用绝对值表示的值，包括“亮度提高层的折射率>结晶化玻璃基板的折射率”和“亮度提高层的折射率<结晶化玻璃基板的折射率”中的任一情况。
需要说明的是，若上述亮度提高层与结晶化玻璃基板的折射率之差过大，则通过亮度提高层的光的透过量、即到达色调调整层的光减少，色调调整层带来的颜色校正效果减小。若为了提高色调调整层带来的颜色校正效果而使色调调整层的颜色变深，则亮度反而可能降低。从这些方面出发，为了将亮度提高层与色调调整层的界面处的光的反射率优选抑制为20％以下，优选使上述亮度提高层与结晶化玻璃基板的折射率之差为1.0以下。
本实施方式中，如上所述，上述亮度提高层的折射率优选小于上述结晶化玻璃基板的折射率。上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板的情况下，更优选比结晶化玻璃基板的折射率小0.1以上，进一步优选比结晶化玻璃基板的折射率小0.3以上。上述亮度提高层的折射率最优选与空气层的折射率同为1.0。
在亮度提高层为均匀材料的情况下，上述亮度提高层的折射率可以使用阿贝折射计或光谱椭偏仪求出。上述亮度提高层如后所述具有空隙的情况下，亮度提高层的折射率可以如下求出。即，可以使用通过阿贝折射计或光谱椭偏仪求出的用于形成空隙的中空材料等块状材料的折射率n1、和通过用电子显微镜观察包含空隙的亮度提高层的截面而求出的空隙率由下式求出亮度提高层的折射率n2。
上述亮度提高层只要满足上述折射率的规定即可。作为形成亮度提高层的材料，可以举出包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料、以及包含有机树脂和溶剂作为主要成分的有机涂料。作为上述有机涂料所包含的有机树脂，可以举出有机硅树脂、丙烯酸改性有机硅树脂等改性有机硅树脂、氨基甲酸酯系树脂等，从确保耐热性的方面出发，优选有机硅树脂。如后所述，亮度提高层例如包含蓝色颜料等颜料的情况下，能够在上述无机涂料或有机涂料中包含蓝色无机颜料等无机颜料。
上述亮度提高层只要能够视觉辨认色调调整层即可。另外，上述亮度提高层优选与相接的结晶化玻璃基板同样地显示出低热膨胀性。从这些方面出发，亮度提高层优选由包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料形成，以玻璃成分为主要成分。上述亮度提高层更优选为例如接近结晶化玻璃基板的成分组成，例如可以举出：通过改变以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分、构成结晶化玻璃基板的玻璃的组成中的SiO2、A12O3、Li2O、TiO2、ZrO2、P2O5、BaO、Na2O+K2O、As2O3等在分批原料中的比例，调整亮度提高层的成分组成。
本说明书中，上述“以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分”是指下述比例中的至少任一者为50重量％以上。
(a)这些氧化物在玻璃的原料中所占的比例、或
(b)将玻璃中的Li、Al、Si换算成各单独氧化物而求出的合计氧化物量在玻璃中所占的比例
使上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板的手段没有特别限定。作为上述手段，可以举出例如：使用折射率低的材料作为构成亮度提高层的材料；使亮度提高层为含空隙层；等。优选使亮度提高层为含空隙层。上述空隙的比例以在亮度提高层中所占的体积比例计优选为30％以上，由此能够容易地实现上述折射率。上述体积比例更优选为50％以上、进一步优选超过60％。另一方面，从确保加热烹调器用顶板的强度的方面出发，可以使上述体积比例优选为90％以下。从确保上述强度的方面出发，上述体积比例更优选为60％以下。
上述亮度提高层可以是包含中空颗粒和多孔质材料中的1种以上的含空隙层、或者在上述结晶化玻璃基板的下表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而成的含空隙层。基板颜色改善层包括色调调整层的情况下，上述亮度提高层可以是在上述结晶化玻璃基板与上述色调调整层之间以能够确保空隙的方式设有间隔物的含空隙层、或者在上述色调调整层的上表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而成的含空隙层。
上述含空隙层可以包含大量的中空颗粒、由多孔质材料形成的颗粒(多孔质颗粒)作为具有空隙的颗粒。作为上述具有空隙的颗粒，可以举出将球状体、筒状体等中空颗粒进行层积。上述中空颗粒可以是密闭或非密闭的。在为上述密闭的情况下，空隙内的压力可以为大气压，也可以接近真空。作为上述中空颗粒，可以举出中空玻璃、玻璃珠、中空氧化铝、中空二氧化硅等中空陶瓷、中空聚合物颗粒等。作为上述中空聚合物，可以举出耐热性优异的例如由有机硅树脂形成的中空聚合物。上述中空颗粒优选是透明的，可以是无色透明的或者在无损本实施方式的效果的范围内可以是有色透明的。作为上述具有空隙的颗粒，可以举出平均粒径例如以中值径(d50)计为10nm～100μm的颗粒。
关于具有空隙的颗粒在亮度提高层中所占的比例，只要满足空隙在上述亮度提高层中所占的比例即可，没有特别限定。具有空隙的颗粒在亮度提高层中所占的比例例如以体积比例计可以为10％～99％。
作为上述中空颗粒，优选中空玻璃。作为上述中空玻璃，例如可以使用市售品。作为该市售品，可以举出3M公司制造的玻璃微球(Glass Bubbles)、Potters Ballotini株式会社制造的中空玻璃、太平洋水泥制造的Cellspheres、日铁矿业株式会社制造的Silinax(注册商标)等。
作为上述多孔质材料，可以举出多孔质玻璃颗粒、多孔质陶瓷颗粒等多孔质颗粒。代替使用多孔质颗粒，也可以将包含多孔质形成用的玻璃材料、陶瓷材料和在高温下发泡的例如聚合物材料的混合材料涂布到结晶化玻璃基板上，例如通过烧制使上述聚合物材料发泡而形成多孔质。
上述多孔质材料不限于上述具有空洞的材料，例如可以是通过玻璃、陶瓷等纤维聚集而形成有空隙的材料。作为玻璃纤维的聚集体，可以举出例如棉状的玻璃棉。
在使用上述中空颗粒等颗粒的情况下，为了将颗粒间粘接，上述含空隙层(亮度提高层)可以包含含有玻璃粉的玻璃糊料、透明油墨作为粘结材料。上述亮度提高层所包含的粘结材料的比例例如以在亮度提高层中所占的体积比例计可以为0.1％以上90％以下的范围内，进而可以为0.5％以上10％以下的范围内。作为上述粘结材料，可以举出例如日本电气硝子株式会社制造的玻璃糊料、AGC株式会社制造的玻璃粉、玻璃糊料、帝国油墨制造株式会社制造的耐热性透明油墨等。
作为使用上述中空颗粒形成亮度提高层的示例，例如如图5所示，可以举出具有结晶化玻璃基板22、作为亮度提高层23的包含中空玻璃25的层、和作为色调调整层24的淡蓝色玻璃涂料层的加热烹调器用顶板21。作为上述亮度提高层23，可以代替中空玻璃含有层而形成包含上述多孔质陶瓷颗粒、玻璃棉、玻璃纤维中的1种以上的层。或者，也可以形成包含中空玻璃以及多孔质陶瓷颗粒、玻璃棉、玻璃纤维中的1种以上的层。虽然在图5中未图示出，但在色调调整层24的下表面例如可以形成有遮光层等。
上述含空隙层可以在结晶化玻璃基板与色调调整层之间设置间隔物而形成了中空层的层。例如如图6所示，可以举出加热烹调器用顶板31，其具有结晶化玻璃基板32、作为色调调整层34的淡蓝色玻璃涂料层、和通过在上述结晶化玻璃基板32与色调调整层34之间设置间隔物35而形成有中空层36的亮度提高层33。关于上述间隔物的尺寸、配置，只要满足上述空隙的比例就没有特别限定。作为上述间隔物的材质，可以举出例如玻璃、陶瓷。优选是透明的。另外，虽然在图6中未图示出，但例如为了进一步提高机械强度等，可以在色调调整层34的下表面形成有后述第2玻璃基板等。
上述含空隙层可以是设置在上述结晶化玻璃基板的下表面或上述色调调整层的上表面的凹凸区域。例如，从提高亮度的方面出发，也考虑了下述实施方式：使结晶化玻璃基板2的下表面充分粗糙化，将通过该粗糙化形成的凹凸区域作为亮度提高层(含空隙层)，在经该粗糙化处理的面设置色调调整层。例如如图7所示，可以举出加热烹调器用顶板41，其具有结晶化玻璃基板42、作为色调调整层44形成的淡蓝色玻璃涂料层、和通过在该色调调整层44的上表面设置凹凸而形成的位于结晶化玻璃基板42与色调调整层44之间的亮度提高层43。虽然在图7中未图示出，但例如为了进一步提高机械强度等，可以在色调调整层44的下表面形成有后述第2玻璃基板等。
另外，作为另一实施方式，例如如图8所示，可以举出加热烹调器用顶板51，其具有在表面具有凹凸的结晶化玻璃基板52、作为色调调整层54的淡蓝色玻璃涂料层、和结晶化玻璃基板52与色调调整层54之间的亮度提高层53。虽然在图8中未图示出，但例如为了进一步提高机械强度等，可以在色调调整层54的下表面形成有后述第2玻璃基板等。
关于上述凹凸的程度，优选只要以满足空隙比例的方式形成有空隙就没有特别限定，表面粗糙度(算术平均粗糙度)Ra的范围没有特别限定。
亮度提高层为通过在上述结晶化玻璃基板或色调调整层的表面设置凹凸而形成的含空隙层时，亮度提高层的区域是指，在设有凹凸的结晶化玻璃基板的截面或色调调整层的截面中最大峰高(Rp)与最大谷深(Rv)之和、即最大高度(Rz)的范围。
从视觉辨认上述色调调整层的方面出发，上述亮度提高层优选为透明或半透明的。上述半透明是指可见光的透射率为20％以上80％以下。即，亮度提高层的“透明性”是指可见光的透射率为20％以上。
在第1实施方式中，亮度提高层特别优选为含空隙层，并且以玻璃成分为主要成分、特别是以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
通过调整上述亮度提高层的厚度，可以控制与上述结晶化玻璃基板的折射率之差。从进一步提高亮度提高效果的方面出发，亮度提高层的厚度优选为800nm以上。亮度提高层的厚度更优选为1μm以上。另外，亮度提高层的厚度例如为1mm以下、例如可以为500μm以下、进而例如可以为100μm以下、进而例如可以为80μm以下，例如从进一步抑制亮度提高层的剥离和裂纹等的方面出发，可以使上述亮度提高层的厚度例如为10μm以下。
作为上述亮度提高层的形成方法的一例，可以举出例如：通过丝网印刷等涂布含有玻璃组合物的糊料等无机涂料并使其干燥，之后在550℃～900℃的范围、例如进一步在700℃～900℃的范围内进行烘烤。作为上述亮度提高层的形成方法的另一例，可以举出在涂布有机涂料的情况下，在干燥后在250℃～400℃的范围内进行烘烤。需要说明的是，例如由无机涂料等无机材料形成亮度提高层和色调调整层的情况下，在形成亮度提高层后的形成色调调整层时，例如在700℃～900℃下进行烘烤，因此可以省略形成亮度提高层时的上述烘烤。
在形成作为上述亮度提高层的含空隙层时，作为含空隙层的形成方法可以举出下述方法。在含空隙层的形成中使用中空颗粒等颗粒的情况下，作为一例，可以举出例如：通过丝网印刷等涂布包含该中空颗粒和粘结材料的糊料并使其干燥，之后在形成亮度提高层时或形成色调调整层时根据所使用的材料而以上述温度进行烘烤。
在含空隙层的形成中使用发泡材料而形成多孔质层的情况下，可以通过丝网印刷等将包含玻璃材料、陶瓷材料和在高温下发泡的例如聚合物材料的混合材料涂布到结晶化玻璃基板上并使其干燥，之后在形成亮度提高层时或形成色调调整层时根据所使用的材料而以上述温度进行烘烤，由此使上述聚合物材料发泡，形成多孔质的亮度提高层。
在含空隙层的形成中使用间隔物的情况下，可以举出：藉由粘接剂以所期望的间隔将间隔物配置在结晶化玻璃基板上，进而藉由粘接剂层积色调调整层，设置中空层作为上述亮度提高层。
在上述结晶化玻璃的下表面设置凹凸的情况下，可以举出上述结晶化玻璃的下表面的粗糙化。作为在上述结晶化玻璃的下表面设置凹凸的目的，可以举出提高反射率、形成含空隙层等。以上述提高反射率为目的的情况下，上述粗糙化可以举出例如按照结晶化玻璃基板的下表面的表面粗糙度Ra为0.1μm以上的方式进行。需要说明的是，表面粗糙度Ra越大则亮度越高，但为了提高反射率，从使Ra为波长级的大小即亚微米程度的大小的方面、以及维持结晶化玻璃基板对于冲击的耐久性的方面出发，优选上述表面粗糙度Ra小，例如优选为10μm以下。另一方面，目的在于形成含空隙层的情况下，如上所述，优选以满足空隙比例的方式形成空隙即可，Ra的范围没有特别限定。
上述粗糙化处理的方法分成物理方法和化学方法。作为物理方法，可以举出使用碳化硅(SiC)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、金刚石(C)等作为磨石，利用喷砂、研磨剂的游离磨粒研磨等。作为化学方法，可以举出例如浸渍到包含氢氟酸的蚀刻液中的方法。
在上述色调调整层的上表面设置凹凸的情况下，对其方法没有特别限定。例如，如后所述，可以举出：为了确保机械强度而使用第2玻璃基板，在第2玻璃基板设置凹凸，沿着该凹凸形成色调调整层，由此形成具有凹凸的色调调整层。
[光亮材料·反射材料]
作为本发明的一个实施方式，如图9中示意性地示出的那样，从进一步提高结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面处的反射率、进一步提高亮度的方面出发，可以在亮度提高层3中包含反射材料与光亮材料中的1种以上(也称为“光亮材料和/或反射材料”)5。通过包含光亮材料和/或反射材料5，能够进一步增大与结晶化玻璃基板2的折射率之差。
作为上述光亮材料，可以举出玻璃、铝、云母、二氧化硅(氧化硅)、在这些物质的表面被覆有金属或金属氧化物的物质、在高分子膜上真空蒸镀了金属或金属化合物后进行粉末化的物质等。这些之中，优选选自由云母、铝薄片、玻璃颗粒、玻璃鳞片、具有金属蒸镀层的玻璃鳞片和具有金属氧化物层的云母组成的组中的1种以上。上述玻璃颗粒例如可以为自反射玻璃珠。
作为光亮材料和/或反射材料5的形状，可以举出球状、角状、棒状、枝状、薄片状。光亮材料和/或反射材料5的尺寸没有特别限定，考虑目标反射率适当确定即可。作为光亮材料和/或反射材料5的尺寸，可以举出例如平均粒径为0.1μm～100μm。光亮材料和/或反射材料5在亮度提高层3中所占的比例也没有特别限定，可以考虑目标反射率适当确定。
作为上述光亮材料和/或反射材料5，若在能够维持亮度提高层3的透明性的范围内少量加入例如在云母等的表面被覆有金属或金属氧化物的稍带蓝色的珍珠云母等，则能够在提高反射特性的同时辅助调整色调，因而是优选的。
[蓝色颜料等的添加]
上述亮度提高层可以在能够维持亮度提高层的透明性的范围内包含能够用于色调调整层的形成的蓝色颜料。通过在亮度提高层中包含蓝色颜料，能够辅助利用色调调整层进行的色调调整。
(第1实施方式的色调调整层)
如上所述，为了消除结晶化玻璃基板的黄色，形成包含蓝色颜料和白色颜料的色调调整层。颜料的种类、混配量和色调等可以由设计者任意选择。作为色调的调整方法，除了选择蓝色颜料的种类以外，还可以举出控制包含蓝色颜料和白色颜料的混合颜料中的各颜料的比例等。
本发明人为了通过利用该色调调整层调整色调来实现在现有的硼硅酸盐玻璃基板上涂布白色涂料时的色调，如下所述进行了预备实验。
模拟色调调整层，分别准备了白色纸(肯特纸：こな雪210、株式会社Jitsuta制造)和将以表1所示的配比混配颜料所得到的涂料印刷到与上述相同的白色纸上而成的蓝白色的印刷纸。然后，对分别在白色纸、各蓝白色的印刷纸上放置了结晶化玻璃基板(日本电气硝子株式会社制造的Neoceram N-0)的样品的结晶化玻璃基板的表面侧进行颜色测定。颜色测定使用分光测色计(柯尼卡美能达制造CM-2600d)，使所得到的样品的色调为色度系统Lab值来进行测定。另外，还测定了与利用白色油墨对目标硼硅酸盐玻璃基板的下表面进行了印刷的基材(以下称为(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材)的色差。将其结果示于表1。
进而，基于表1的结果，将与(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的色差制作成曲线图，将所得到的图示于图10。图10中，亮度以垂直于纸面的方向表示。另外，图10中的■表示(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的值，越接近该■越优选。由图10所示的结果可知，表1的No.1的结晶化玻璃基板+肯特纸(图10的◆)的色调与作为目标值的■相差很远。与此相对，如表1的No.2～4所示，在结晶化玻璃基板(Neoceram N-0)的下表面配置有蓝白色的印刷纸时，足够接近作为目标值的■。由该结果可知，通过略带蓝色、即为图10中位于下方的配色，容易看起来是白色的。
作为上述蓝色颜料，可以举出蓝色无机颜料，可以举出例如普鲁士蓝(亚铁氰化铁)、群青、钴系无机颜料(Co-Al系、Co-Al-Si系、Co-Zn-Si系)、V-Zr-Si系无机颜料(绿松石蓝)、锰系无机颜料等蓝色无机颜料。另外，作为上述白色颜料，可以举出氧化钛、氧化铈、氧化锌、硫酸钡等白色无机颜料。作为上述蓝色颜料、白色颜料的市售品，可以举出例如三之星制造的high color、帝国油墨制造株式会社制造的XGL-HF Screen ink、奥野制药工业株式会社制造的装饰用Glass color HZ系列等。进而，为了调整色调，作为红色颜料，可以包含氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等红色无机颜料。着色用的颜料能够以任意的比例混合以获得所期望的色调。需要说明的是，颜料不限定于此处举出的颜料。
作为本发明的一个实施方式，优选的是，通过设置折射率小于上述结晶化玻璃基板的亮度提高层，能够降低蓝色颜料在色调调整层中所占的比例，例如以在色调调整层中所占的体积比例计能够为5％以下。由此，能够更容易地实现亮度的提高、黄色的抑制。
作为本发明的另一实施方式，在实现反射率高的加热烹调器用顶板的情况下、例如结晶化玻璃基板与亮度提高层的界面处的反射率为70％以上的情况下，到达色调调整层4的光少，为入射光的30％以下。这种情况下，从确实地消除结晶化玻璃的黄色、接近白色的方面出发，优选使色调调整层为深蓝色。可以举出例如选择以色调调整层单独的Lab值计b值小于-1的蓝色、减小与蓝色颜料一起混合的白色颜料的比例等。
作为形成上述色调调整层的涂料，可以举出：包含玻璃成分等无机材料、溶剂和上述无机颜料作为主要成分的无机涂料；包含有机树脂、溶剂和上述无机颜料作为主要成分的有机涂料。作为上述有机涂料所包含的有机树脂，可以举出有机硅树脂、丙烯酸改性有机硅树脂等改性有机硅树脂、氨基甲酸酯系树脂等，从确保耐热性的方面出发，优选有机硅树脂。
在使用无机涂料形成上述色调调整层的情况下，除了上述颜料以外，上述色调调整层还可以包含玻璃成分。上述色调调整层优选与结晶化玻璃基板同样地显示出低热膨胀性。从该方面出发，色调调整层优选由包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料形成，以玻璃成分为主要成分。上述色调调整层更优选为例如接近结晶化玻璃基板的成分组成，例如可以举出：通过改变构成结晶化玻璃基板的玻璃的组成中的SiO2、A12O3、Li2O、TiO2、ZrO2、P2O5、BaO、Na2O+K2O、As2O3等在分批原料中的比例，调整色调调整层的成分组成。
为了充分提高结晶化玻璃基板的黄色的消除效果，上述色调调整层的厚度例如可以设为0.1μm以上。另外，上述色调调整层的厚度例如可以设为100μm以下、例如可以设为50μm以下，从进一步抑制上述色调调整层的剥离和裂纹等的方面出发，上述色调调整层的厚度例如可以设为10μm以下。
作为上述色调调整层的形成方法的一例，例如在使用无机涂料形成色调调整层的情况下，可以举出：将上述颜料、玻璃成分、和包含乙基纤维素系树脂或硝酸纤维素系树脂的粘结剂混合制成糊料，通过丝网印刷涂布到亮度提高层的下表面、即亮度提高层的与结晶化玻璃基板侧相反一侧的面，使其干燥后在550℃～900℃进行烘烤。作为上述色调调整层的形成方法的另一例，在涂布了机涂料的情况下，可以举出在使其干燥后在250℃～400℃的范围内进行烘烤。与亮度提高层一起形成色调调整层的情况下，可以采用下述方法：通过丝网印刷等涂布亮度提高层，使其干燥，接着通过丝网印刷等涂布色调调整层，使其干燥后，以上述温度进行烧制。
[结晶化玻璃基板]
本发明中，在包括第1实施方式的任一实施方式中，均使用以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素的结晶化玻璃基板。作为构成上述基板的玻璃，优选包含1种以上的例如β-石英、β-锂辉石、钛酸铝、堇青石等低膨胀晶体。进而，更优选以β-石英固溶体或β-锂辉石固溶体为主要晶体。
上述结晶化玻璃中，显示出负膨胀特性的β-石英固溶体晶体与显示出正膨胀特性的残存玻璃层相互抵消，能够将结晶化玻璃整体的热膨胀系数抑制得较低。需要说明的是，作为低热膨胀性，可以举出例如热膨胀系数的绝对值为30×10-7/℃以下。
结晶化玻璃基板的厚度例如可以设为3mm～10mm。上述结晶化玻璃基板的折射率例如为约1.4～2.0。
[结晶化玻璃基板的下表面的粗糙化]
作为本发明的一个实施方式，在包括第1实施方式的任一实施方式中，均能够通过将结晶化玻璃基板的下表面、即结晶化玻璃基板的与烹调侧相反一侧的面粗糙化，产生光的漫反射，提高反射率，结果能够提高亮度。
以提高反射率为目的的情况下，上述粗糙化例如按照结晶化玻璃基板的下表面的表面粗糙度Ra为0.1μm以上的方式进行。需要说明的是，表面粗糙度Ra越大则亮度越提高，但从维持结晶化玻璃基板对于冲击的耐久性的方面出发，优选上述表面粗糙度Ra小，例如优选为10μm以下。
上述粗糙化处理的方法分成物理方法和化学方法。作为物理方法，可以举出使用碳化硅(SiC)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、金刚石(C)等作为磨石，利用喷砂、研磨剂的游离磨粒研磨等。作为化学方法，可以举出例如浸渍到包含氢氟酸的蚀刻液中的方法。
图11是作为本发明的一个实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。图11中，结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面为粗糙化处理面6。图11的加热烹调器用顶板1在对结晶化玻璃基板2的下表面进行了粗糙化处理后，在粗糙化处理面6形成了亮度提高层3。图11中，上述结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面处的反射大于上述图2，能够进一步提高亮度。
图12是作为本发明的一个实施方式示出的加热烹调器用顶板的示意性截面图。在图12的实施方式中，结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面为粗糙面，并且，与上述图9的实施方式同样地，光亮材料和/或反射材料5分散于亮度提高层3。图12的加热烹调器用顶板1在对结晶化玻璃基板2的下表面进行了粗糙化处理后，在粗糙化处理面6形成有包含光亮材料和/或反射材料5的亮度提高层3。该图12中，由于上述结晶化玻璃基板2与亮度提高层3的界面处的反射、以及亮度提高层3中的光亮材料和/或反射材料5产生的光的漫反射，反射进一步大于上述图2、图9和图11，能够进一步提高亮度。
(第2实施方式)
在第2实施方式中，基板颜色改善层中，亮度提高层包含蓝色颜料，并且基板颜色改善层具有设置在上述亮度提高层的下表面的包含白色颜料的色调调整层。详细而言，第2实施方式的加热烹调器用顶板具有下述(i)结晶化玻璃基板和(ii)基板颜色改善层。
(i)结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素。
(ii)作为基板颜色改善层，具有：
(ii-1)设置在上述结晶化玻璃基板的下表面、折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上、且包含上述蓝色颜料的亮度提高层；和
(ii-2)设置在上述亮度提高层的下表面的包含白色颜料的色调调整层。
根据第2实施方式，如上所述，与由结晶化玻璃基板和上述着色层构成的上述图1的构成相比亮度提高。
[第2实施方式的基板颜色改善层]
(第2实施方式的亮度提高层)
本实施方式中，也与上述第1实施方式同样地，使上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上。第2实施方式中，上述亮度提高层的折射率优选小于上述结晶化玻璃基板的折射率。
在第2实施方式中，亮度提高层中包含蓝色颜料。亮度提高层所包含的蓝色颜料的含量只要为能够维持亮度提高层的透明性的范围内即可。例如以在亮度提高层中所占的体积比例计，可以设为0.5％以上50％以下的范围、进而例如可以设为0.5％以上且小于10％的范围。作为上述蓝色颜料，可以使用用于形成第1实施方式的色调调整层的蓝色颜料。
除了必需上述蓝色颜料以外，第2实施方式的亮度提高层的构成与上述第1实施方式的亮度提高层相同。第2实施方式中，亮度提高层优选为含空隙层。另外，在第2实施方式中，也与第1实施方式同样地，亮度提高层优选由包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料形成，以玻璃成分为主要成分，如在第1实施方式中所述，更优选为接近结晶化玻璃基板的成分组成。在第2实施方式中，亮度提高层特别优选为含空隙层，并且以玻璃成分为主要成分、特别是以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
(第2实施方式的色调调整层)
本实施方式中，作为构成基板颜色改善层的层，与上述第1实施方式同样地包含亮度提高层以及色调调整层。但是，在第2实施方式中，由于亮度提高层包含蓝色颜料，因此与第1实施方式不同，色调调整层中不是必须包含蓝色颜料，只要包含白色颜料即可。第2实施方式的色调调整层可以仅包含白色颜料作为颜料，或者也可以与白色颜料一起包含白色以外的颜料。作为上述白色颜料、白色以外的颜料，可以使用用于形成第1实施方式的色调调整层的颜料。另外，在第2实施方式中，也与第1实施方式同样地，色调调整层优选由包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料形成，以玻璃成分为主要成分，如在第1实施方式中所述，更优选为接近结晶化玻璃基板的成分组成。
第2实施方式的色调调整层中可以包含蓝色颜料。这种情况下，可成为与第1实施方式中亮度提高层选择性地包含蓝色颜料时相同的方式。
作为第2实施方式的一个实施方式，例如如图13所示，可以举出加热烹调器用顶板61，其具有由结晶化玻璃基板62、作为亮度提高层63的包含中空玻璃65和蓝色颜料的层、和作为色调调整层64形成的白色有机涂料层层积而成的构成。虽然在图13中未图示出，但在色调调整层64的下表面例如可以形成有遮光层等。
(第3实施方式)
在第3实施方式中，上述基板颜色改善层由包含蓝色颜料的亮度提高层形成。详细而言，第3实施方式的加热烹调器用顶板具有下述(i)结晶化玻璃基板和(ii)基板颜色改善层。
(i)结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素。
(ii)基板颜色改善层，其由设置在上述结晶化玻璃基板的下表面、折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上、且包含上述蓝色颜料的亮度提高层形成。
根据第3实施方式，如上所述，与由结晶化玻璃基板和上述着色层构成的上述图1的构成相比亮度提高。
[第3实施方式的基板颜色改善层(第3实施方式的亮度提高层)]
本实施方式中，也使上述亮度提高层的折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上。第3实施方式中，上述亮度提高层的折射率优选小于上述结晶化玻璃基板的折射率。第3实施方式中，基板颜色改善层由上述折射率的亮度提高层形成，与第1实施方式和第2实施方式不同，不包含色调调整层。第3实施方式中，亮度提高层的折射率优选小于结晶化玻璃基板，由此结晶化玻璃基板的光取出效果充分提高，能够提高亮度。
在第3实施方式中，亮度提高层中包含蓝色颜料。从改善白色度出发，蓝色颜料的含量以在亮度提高层中所占的比例计优选为0.1质量％以上。另一方面，关于亮度提高层所包含的蓝色颜料的含量的上限，只要能够维持亮度提高层的透明性即可。第3实施方式中，亮度提高层所包含的、包括蓝色颜料的颜料的比例优选小于40质量％。即，亮度提高层所包含的蓝色颜料的比例优选小于40质量％、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、更进一步优选为10质量％以下。作为上述蓝色颜料，可以使用用于形成第1实施方式的色调调整层的蓝色颜料。
除了必需上述蓝色颜料以外，第3实施方式的亮度提高层的构成与上述第1实施方式的亮度提高层相同。第3实施方式中，亮度提高层优选为含空隙层。另外，在第3实施方式中，也与第1实施方式同样地，亮度提高层优选由包含玻璃成分等无机材料和溶剂作为主要成分的无机涂料形成，以玻璃成分为主要成分，如在第1实施方式中所述，更优选为接近结晶化玻璃基板的成分组成。在第3实施方式中，亮度提高层特别优选为含空隙层，并且以玻璃成分为主要成分、特别是以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
另外，在第3实施方式中，由于需要仅利用亮度提高层反射所有入射的光，因此亮度提高层的厚度还取决于构成亮度提高层的材料，但具有比上述第1实施方式和上述第2实施方式的亮度提高层更厚的倾向，例如，可以举出为上述第1实施方式和上述第2实施方式的亮度提高层的厚度的1.5～2.5倍。
作为第3实施方式的一个实施方式，例如如图14所示，可以举出加热烹调器用顶板71，其具有由结晶化玻璃基板72和作为亮度提高层73的包含大量中空玻璃75和蓝色颜料的层层积而成的构成。虽然在图14中未图示出，但在亮度提高层73的下表面例如可以形成有遮光层等。
(遮光层)
在上述第1实施方式～第3实施方式的任一方式中，均可以在上述基板颜色改善层的下表面、详细而言在亮度提高层或色调调整层的下表面根据需要进一步设置遮光层。上述遮光层例如可以通过将耐热涂料涂布在色调调整层的下表面而形成。作为耐热涂料，可以使用在包含有机硅树脂、聚酰胺树脂、氟树脂或者它们的复合体的耐热树脂中加入着色用的无机颜料并进行混合所得到的物质。或者，考虑到耐热性，可以根据需要在上述色调调整层的下表面设置涂布有油墨的层，该油墨包含以接近结晶化玻璃基板的成分即SiO2、Al2O3、Li2O等为主要成分的玻璃质成分、以及作为用于遮光的颜料的黑色无机颜料(Fe2O3系、MnO2系、CuO系、Co2O3系等金属氧化物颜料)。
(第2玻璃基板)
在上述第1实施方式～第3实施方式的任一方式中，均可以在构成加热烹调器用顶板的最表面的结晶化玻璃基板之外，根据需要在上述基板颜色改善层的下表面、详细而言在亮度提高层或色调调整层的下表面进一步形成强化玻璃基板、结晶化玻璃基板作为第2玻璃基板。
上述第2玻璃基板可以利用与上述结晶化玻璃基板的粗糙化相同的方法将其上表面粗糙化。如上所述，作为在色调调整层的上表面设置凹凸的方法，可以将第2玻璃基板的上表面粗糙化而设置凹凸，沿着该凹凸形成色调调整层(淡蓝色玻璃涂料层)，形成在上表面具有凹凸的色调调整层。例如如图15所示，可以形成加热烹调器用顶板81，其在色调调整层84与结晶化玻璃基板82之间形成有作为含空隙层的亮度提高层83，其中所述色调调整层84设置于具有凹凸的第2玻璃基板85的上表面、并在上表面具有凹凸。
本实施方式包括下述方式1a～8a。
方式1a为一种加热烹调器用顶板，其具有：
结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素；
亮度提高层，其设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，与上述结晶化玻璃基板的折射率之差为0.1以上；和
色调调整层，其设置在上述亮度提高层的下表面，包含白色颜料和蓝色颜料。
方式2a为方式1a所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层包含反射材料和光亮材料中的1种以上。
方式3a为方式1a或2a所述的加热烹调器用顶板，其中，上述结晶化玻璃基板的下表面的表面粗糙度Ra为0.1μm以上10μm以下。
方式4a为方式1a～3a中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述反射材料和光亮材料中的1种以上为选自由云母、铝薄片、玻璃颗粒、玻璃鳞片、具有金属蒸镀层的玻璃鳞片和具有金属氧化物层的云母组成的组中的1种以上。
方式5a为方式1a～4a中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层的厚度为800nm以上。
方式6a为方式1a～5a中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
方式7a为方式6a所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层包含蓝色颜料。
方式8a为方式1a～7a中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，在上述色调调整层的下表面具有遮光层。
本实施方式还包括下述方式。
方式1b为一种加热烹调器用顶板，其具有：
结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素；和
基板颜色改善层，其设置在上述结晶化玻璃基板的下表面，包含折射率小于上述结晶化玻璃基板或为(上述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料。
方式2b为方式1b所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层包含上述蓝色颜料。
方式3b为方式1b所述的加热烹调器用顶板，其中，上述基板颜色改善层具有设置在上述亮度提高层的下表面的包含白色颜料和上述蓝色颜料的色调调整层。
方式4b为方式3b所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层包含上述蓝色颜料。
方式5b为方式1b所述的加热烹调器用顶板，其中，在上述基板颜色改善层中，上述亮度提高层包含上述蓝色颜料，并且，
具有设置在上述亮度提高层的下表面的包含白色颜料的色调调整层。
方式6b为方式1b所述的加热烹调器用顶板，其中，上述基板颜色改善层由包含上述蓝色颜料的亮度提高层形成。
方式7b为方式1b～6b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层为含空隙层。
方式8b为方式1b～6b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层为包含中空颗粒和多孔质材料中的1种以上的含空隙层、或者
在上述结晶化玻璃基板的下表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而成的含空隙层。
方式9b为方式3b～5b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层是在上述结晶化玻璃基板与上述色调调整层之间以能够确保空隙的方式设有间隔物的含空隙层、或者
在上述色调调整层的上表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而成的含空隙层。
方式10b为方式1b～9b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层包含反射材料和光亮材料中的1种以上。
方式11b为方式10b所述的加热烹调器用顶板，其中，上述反射材料和光亮材料中的1种以上为选自由云母、铝薄片、玻璃颗粒、玻璃鳞片、具有金属蒸镀层的玻璃鳞片和具有金属氧化物层的云母组成的组中的1种以上。
方式12b为方式1b～11b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述结晶化玻璃基板的下表面的表面粗糙度Ra为0.1μm以上10μm以下。
方式13b为方式1b～12b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层的厚度为800nm以上。
方式14b为方式1b～13b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
方式15b为方式1b～14b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，在上述基板颜色改善层的下表面具有遮光层。
方式16b为方式1b～15b中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，上述亮度提高层为含空隙层，并且以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
实施例
以下举出实施例来更具体地说明本发明。本发明不受下述实施例的限制，也可以在符合上述和后述主旨的范围内进行适当变更来实施，它们均包含在本发明的技术范围内。
(实施例1)
通过使用Al2O3颗粒的喷砂处理对结晶化玻璃基板(日本电气硝子株式会社制造的Neoceram N-0、厚度4mm)的表面进行粗糙化处理，使Ra为0.1μm以上。接着，作为透明油墨，准备了以玻璃成分：Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分、将溶剂(环己酮、甲苯等)与作为粘结剂的丙烯酸粘结剂(KC-1100共荣化学株式会社制造)混炼得到的糊料。使上述糊料进一步含有作为光亮材料的云母(厚度：几μm、平面尺寸：平均粒径50μm、添加比例20重量％)而制成的物质丝网印刷(180目)到上述结晶化玻璃基板的粗糙化处理面，在180℃下进行10分钟的干燥，得到烧制前的亮度提高层。
作为用于形成色调调整层的油墨，在上述透明油墨中分别加入白色颜料、蓝色颜料进行混炼，制成包含白色颜料的油墨、包含蓝色颜料的油墨。本实施例1中，将包含白色颜料的油墨9.65g和包含蓝色颜料的油墨0.35g进行混炼，对上述烧制前的亮度提高层的表面进行丝网印刷(180目)，在180℃下进行10分钟的干燥后，在700℃下加热烘烤10分钟，得到烧制后的亮度提高层(厚度20μm)与色调调整层(厚度30μm)的层积。如此，制成5个模拟了加热烹调器用顶板的样品。
使如上所述得到的样品的结晶化玻璃基板为最表面，进行颜色测定。颜色测定中，使用分光测色计(柯尼卡美能达制造的CM-2600d)测定Lab色度系统中的L、a和b的值。另外，也测定了与(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的色差。将其结果示于表2。表2中还一并示出(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的Lab值。
(实施例2)
作为光亮材料，代替云母而使用玻璃珠(平均粒径50μm、添加比例20重量％)，并且使亮度提高层的膜厚大于上述玻璃珠的平均粒径，除此以外与实施例1同样地制成5个模拟了加热烹调器用顶板的样品。然后，与实施例1同样地测定了所得到的样品的Lab值和与(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的色差。将其结果示于表3。
由表2和表3可知，根据本发明的实施方式，能够实现接近现有的硼硅酸盐玻璃基板所实现的白色的色调。特别是，如实施例2所示，根据使用玻璃珠作为光亮材料的优选实施方式，确认到：作为样品与(硼硅酸盐玻璃+白色油墨)基材的色差若dE更小且b值更小，则呈现出与现有的硼硅酸盐玻璃基板所实现的白色大致相同的色调。
(实施例3)
分别用电子天平称量3M公司制造的玻璃微球(Glass Bubbles)iM30K 1g和作为粘结材料的有机硅树脂和溶剂为主要成分的透明油墨1g，用刮刀混合，使用目数#100、膜厚22μm的掩模将所得到的混合物丝网印刷到结晶化玻璃基板(日本电气硝子株式会社制造的Neoceram N-0、尺寸10cm见方、厚度4mm)上，在恒温槽中于160℃进行10分钟的干燥，得到烧制前的亮度提高层。
使用目数#100、膜厚22μm的掩模在上述烧制前的亮度提高层上丝网印刷淡蓝色油墨，该淡蓝色油墨按照白色有机涂料与蓝色有机涂料的质量比为90：10、体积比也大致为90：10的方式含有包含有机硅树脂、溶剂和作为白色无机颜料的氧化钛的油墨(白色有机涂料)9g以及包含有机硅树脂、溶剂和作为蓝色无机颜料的钴化合物的油墨(蓝色有机涂料)1g，接着，在恒温槽中于160℃进行10分钟的干燥后，利用小型箱式炉在250℃～300℃进行1小时的烧制，在结晶化玻璃基板上形成烧制后的亮度提高层(厚度50μm)与色调调整层(厚度30μm)的层积。如此制成模拟了加热烹调器用顶板的样品。
另外，作为比较例3，不设置上述亮度提高层，除此以外与实施例3同样地制成了模拟加热烹调器用顶板的样品。
(实施例4)
分别用电子天平称量3M公司制造的玻璃微球(Glass Bubbles)iM30K 1g和作为粘结材料的以玻璃成分：Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含溶剂的糊料1g，用刮刀混合，使用目数#100、膜厚22μm的掩模将所得到的混合物丝网印刷到结晶化玻璃基板(日本电气硝子株式会社制造的Neoceram N-0、尺寸10cm见方、厚度4mm)上，在恒温槽中于160℃进行10分钟的干燥，得到烧制前的亮度提高层。
使用目数#100、膜厚22μm的掩模在上述烧制前的亮度提高层上丝网印刷淡蓝色油墨，该淡蓝色油墨按照白色有机涂料与蓝色有机涂料的质量比为97：3、体积比也大致为97：3的方式含有包含玻璃糊料(含有玻璃成分：Li2O-Al2O3-SiO2)与作为白色无机颜料的氧化钛的油墨(白色无机涂料)9.7g以及包含玻璃糊料(含有玻璃成分：Li2O-Al2O3-SiO2)与作为蓝色无机颜料的钴化合物的油墨(蓝色无机涂料)0.3g，接着，在恒温槽中于160℃进行10分钟的干燥后，利用小型箱式炉在600℃～700℃进行10分钟的烧制，在结晶化玻璃基板上形成烧制后的亮度提高层(厚度50μm)与色调调整层(厚度30μm)的层积。如此制成了模拟加热烹调器用顶板的样品。
另外，作为比较例4，不设置上述亮度提高层，除此以外与实施例4同样地制成了模拟加热烹调器用顶板的样品。
(亮度提高层的折射率)
使用光谱椭偏仪，利用上述方法求出折射率。在亮度提高层为含空隙层的情况下，如上所述，根据空隙的比例求出折射率。其结果，结晶化玻璃基板的折射率为1.54，而在实施例1、实施例2中，亮度提高层的折射率分别为1.4、1.5。另一方面，在实施例3、实施例4中，亮度提高层的折射率分别为1.3、1.2。由这些结果可知，通过使亮度提高层优选为含空隙层，折射率更接近空气层的折射率1.0，如上所述，结晶化玻璃基板内的光取出率提高，能够进一步实现亮度的提高和黄色的抑制。需要说明的是，虽然难以仅测定色调调整层的折射率，但理论上，在比较例3中，颜料的折射率为2.7左右，有机硅树脂的折射率为1.4左右，颜料相对于有机硅树脂包含30体积％左右，据此计算出为2.3左右。另外，在比较例4中，颜料相对于玻璃成分包含30体积％左右，据此计算出为1.8左右。
(L值的测定)
如上所述使实施例3和实施例4中得到的样品的结晶化玻璃基板为最表面，进行颜色测定。颜色测定中，使用色彩色差计(柯尼卡美能达制造的CR410)，测定颜色空间L*a*b*。其结果，表示亮度的L值在比较例3中为70，而在实施例3中为73。由该结果可知，通过在结晶化玻璃基板的下表面设置作为亮度提高层的具有中空玻璃的层和由有机涂料形成的色调调整层所构成的基板颜色改善层，与在结晶化玻璃基板的下表面直接形成由有机涂料形成的色调调整层时相比，能够充分提高亮度。
另外，实施例4的L值为79，实施例5的L值为74。由这些结果可知，如实施例5所示，在结晶化玻璃基板的下表面形成了由玻璃成分形成的亮度提高层的情况下也变亮，但如实施例4所示，通过在结晶化玻璃基板的下表面设置作为亮度提高层的具有中空玻璃的层和由玻璃成分形成的色调调整层所构成的基板颜色改善层，能够更充分地提高亮度。
本申请要求以申请日为2020年2月28日的日本专利申请即日本特愿2020-33278号和申请日为2020年12月25日的日本专利申请即日本特愿2020-217694号为基础申请的优先权。日本特愿2020-33278号和日本特愿2020-217694号以参考的形式引入本说明书中。
工业实用性
如上所述，本发明将高强度且显示出低热膨胀性的结晶化玻璃用于基板，可以提供一种呈白色的烹调器用顶板。由此，可以提供在一般家庭的餐桌、烹饪台等或商业用的厨房等所使用的台式、固定式或嵌入式的呈白色的加热烹调器。
符号说明
1、21、31、41、51、61、71、81 加热烹调器用顶板
2、22、32、42、52、62、72、82 结晶化玻璃基板
3、23、33、43、53、63、73、83 亮度提高层
4、24、34、44、54、64、74、84 色调调整层
5 光亮材料和/或反射材料
6 粗糙化处理面
7 在结晶化玻璃基板与亮度提高层的界面处反射的光
8 在亮度提高层与色调调整层的界面处反射的光
9 预备实验试样的着色层(白色+蓝色)
10 在结晶化玻璃基板2与着色层9的界面处反射的光
11A 预备实验试样的着色层(白色)
11B 预备实验试样中的白色纸
12 空气层
25、65、75 中空玻璃
35 间隔物
36 中空层
85 第2玻璃基板

Claims (16)

1.一种加热烹调器用顶板，其具有：
结晶化玻璃基板，其以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分并包含过渡元素；和
基板颜色改善层，其设置在所述结晶化玻璃基板的下表面，包含折射率小于所述结晶化玻璃基板或为(所述结晶化玻璃基板的折射率+0.1)以上的亮度提高层，并且该基板颜色改善层包含蓝色颜料。
2.如权利要求1所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层包含所述蓝色颜料。
3.如权利要求1所述的加热烹调器用顶板，其中，所述基板颜色改善层具有设置在所述亮度提高层的下表面的包含白色颜料和所述蓝色颜料的色调调整层。
4.如权利要求3所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层包含所述蓝色颜料。
5.如权利要求1所述的加热烹调器用顶板，其中，在所述基板颜色改善层中，所述亮度提高层包含所述蓝色颜料，并且，
具有设置在所述亮度提高层的下表面的包含白色颜料的色调调整层。
6.如权利要求1所述的加热烹调器用顶板，其中，所述基板颜色改善层由包含所述蓝色颜料的亮度提高层形成。
7.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层为含空隙层。
8.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层为包含中空颗粒和多孔质材料中的1种以上的含空隙层、或者
在所述结晶化玻璃基板的下表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而制成的含空隙层。
9.如权利要求3～5中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层是在所述结晶化玻璃基板与所述色调调整层之间以能够确保空隙的方式设有间隔物的含空隙层、或者
在所述色调调整层的上表面以能够确保空隙的方式形成凹凸而成的含空隙层。
10.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层包含选自由玻璃、铝、云母、二氧化硅、在这些物质的表面被覆有金属或金属氧化物的物质、在高分子膜上真空蒸镀了金属或金属化合物后进行粉末化的物质组成的组中的1种以上。
11.如权利要求10所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层包含选自由云母、铝薄片、玻璃颗粒、玻璃鳞片、具有金属蒸镀层的玻璃鳞片和具有金属氧化物层的云母组成的组中的1种以上。
12.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述结晶化玻璃基板的下表面的表面粗糙度Ra为0.1μm以上10μm以下。
13.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层的厚度为800nm以上。
14.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
15.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，在所述基板颜色改善层的下表面具有遮光层。
16.如权利要求1～6中任一项所述的加热烹调器用顶板，其中，所述亮度提高层为含空隙层，并且以Li2O-Al2O3-SiO2为主要成分，并且是透明或半透明的。
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