CN115197085A - 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 - Google Patents
2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115197085A CN115197085A CN202210565756.5A CN202210565756A CN115197085A CN 115197085 A CN115197085 A CN 115197085A CN 202210565756 A CN202210565756 A CN 202210565756A CN 115197085 A CN115197085 A CN 115197085A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amino
- chloro
- dimethylbenzamide
- reaction
- magnesium chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WOBVZGBINMTNKL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-chloro-n,3-dimethylbenzamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1N WOBVZGBINMTNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- FBOWFVWOCBTBPH-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n,3-dimethylbenzamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC=CC(C)=C1N FBOWFVWOCBTBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- VWSJWBOJVICIGJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-(2-iodophenyl)ethanone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C1=CC=CC=C1I VWSJWBOJVICIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PEZNEXFPRSOYPL-UHFFFAOYSA-N (bis(trifluoroacetoxy)iodo)benzene Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OI(OC(=O)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 PEZNEXFPRSOYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 4
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000011112 process operation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000005886 Chlorantraniliprole Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N chlorantraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 238000007350 electrophilic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C231/24—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明2‑氨基‑5‑氯‑N,3‑二甲基苯甲酰胺的合成方法以2‑氨基‑N,3‑二甲基苯甲酰胺为反应底物,三氟乙酰碘苯为催化剂,氯化镁为氯源,在25‑40℃的溶剂中反应2‑6小时,产物经碱化、降温、抽滤和干燥处理,得2‑氨基‑5‑氯‑N,3‑二甲基苯甲酰胺。本发明采用的氯化镁不仅绿色环保,而且经济性更高,氯化镁中的镁离子与PIFA协同作用能促进反应进行,也能有效地保护原料中的氨基,避免副反应发生,反应选择性好。本发明工艺操作简便、原子经济性高、对环境友好,符合绿色化学的要求,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,具体属于有机合成技术领域。
背景技术
2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺作为氯虫苯甲酰胺的重要中间体,用途广泛、需求量大,在农药行业扮演重要角色。近年来,随着相关行业要求逐年提高,氯虫苯甲酰胺中间体、邻甲酰氨基苯甲酰胺系列产品生产受到不同程度影响。因此寻求清洁、高效的生产工艺从而达到增产、降能耗的目的是生产2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺亟须解决的问题。2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的现行工艺主要包括加氢、环合、胺解和氯代等过程。氯代步骤作为合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的重要环节,而该步骤常见的工艺涉及双氧水法、次卤酸催化法、碘催化法、磺酰氯法。其中,双氧水法选择盐酸作为氯源,该质子酸容易与氨基发生反应使后续工艺更加繁琐;次卤酸催化过程中的氯离子虽然能有效发生反应,但反应产生的盐酸会使反应速率降低;碘催化法中虽可以使反应处于循环当中且有利于氯代反应进行,但工业上使用大量的碘会造成环境污染;使用磺酰氯作为氯源,因该物质在反应过程中极易水解生成盐酸和硫酸,不仅副反应过多降低反应速率,而且给后续处理工艺增加难度从而在设备选型及设备防腐方面造成额外的费用。专利【CN101492387 B】公布了2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的生产工艺,其中氯代步骤选用磺酰氯为氯源,虽反应在冰水浴下进行,可以降低副产物的生成比例,但其工业化生产过程中仍然存在设备腐蚀的风险和高能耗的情况;同样专利【CN 110845341 A】提到稀盐酸与氧化剂双氧水作用获得亲电试剂氯离子,随后发生亲电反应得到氯化体。虽反应简单高效,但双氧水和盐酸作为高污染试剂在工艺上存在诸多环境污染的风险。由此可见开发并推行新型绿色工艺极为重要。
近些年来,无过渡金属催化的绿色催化作为新生代技术被用于有机合成工业生产中,特别是高价碘代化合物催化合成技术已成为当前研究的热点话题。基于此,本发明提出一种新的催化技术用于2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成,与现行工艺相比,采用氯化镁代替传统液氯、盐酸、磺酰氯等氯源,不仅绿色环保而且经济性更高,而且氯化镁中的镁离子与PIFA协同作用还能促进反应进行,能有效地保护原料中的氨基,避免副反应发生,整套催化体系具备反应效率高、工艺操作简便、原子经济性高、环境友好的特点,符合绿色化学的要求。
发明内容
本发明利用高价碘化合物PIFA(三氟乙酰碘苯)作催化剂,催化合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。
本发明2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法以2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺为反应底物,三氟乙酰碘苯为催化剂,氯化镁为氯源,在25-40℃的溶剂中反应2-6小时,产物经碱化、降温、抽滤和干燥处理,得2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。
所述溶剂的量为每千摩尔2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺需溶剂85 L。
所述的氯化镁的质量为2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的0.35倍。
所述的三氟乙酰碘苯的质量为2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的0.08倍。
所述的溶剂为水或乙醇。
反应方程式为:
本发明的有益效果:本发明采用氯化镁代替传统的液氯、盐酸、磺酰氯等氯源,不仅绿色环保而且经济性更高,而且氯化镁中的镁离子与PIFA协同作用还能促进反应进行,也能有效地保护原料中的氨基,避免副反应发生,反应选择性好。本发明工艺操作简便、原子经济性高、对环境友好,符合绿色化学的要求,适合工业化生产。
具体实施方式
实施例1
往300 L反应釜内依次加入溶剂乙醇 (85 L),2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺(164kg),催化剂PIFA (13.12 kg),MgCl2(57.4 kg),氮气置换3次后,搅拌升温至40℃,反应12小时,取样检测。随后反应液转移至碱化釜中,滴加10%碳酸氢钠水溶液125 kg调 pH值至6.0-6.5,搅拌降温至室温,压滤得2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺湿品,95-100℃真空干燥10小时得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺188 kg,收率95%,纯度99.6% (HPLC检测)。
实施例2
往300 L反应釜内依次加入溶剂乙醇 (85 L),2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺(174kg),催化剂PIFA (13.92 kg),MgCl2(60.9 kg),氮气置换3次后,搅拌升温至40℃,反应12小时,取样检测。随后反应液转移至碱化釜中,滴加10%碳酸氢钠水溶液141 kg调 pH值至6.0-6.5,搅拌降温至室温,压滤得2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺湿品,95-100℃真空干燥10小时得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺195 kg,收率92.5%,纯度99.2% (HPLC检测)。
考察溶剂对反应收率的影响,以实施例1为参考,控制其它工艺参数不变,通过考察溶剂的种类,探究溶剂对反应的影响从而设置对比试验,如表1所示。
从表1可以看出,当溶剂为二氯甲烷或异丙醇时,2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺收率较高;因此溶剂优选水或乙醇。
考察验证反应体系浓度对反应收率的影响,以实施例1为参考,控制其他工艺参数不变,通过改变反应溶剂的用量,探究反应体系浓度对反应的影响从而设置对比试验,如表2所示。
从表2可以看出,当反应体系中溶剂的用量为85-95 L时,且2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的浓度为10.5-11.7 mol/L时,2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺收率比较高;因此反应体系浓度优选11.7 mol/L的2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺溶液。
Claims (5)
1.2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,其特征在于:所述的合成方法以2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺为反应底物,三氟乙酰碘苯为催化剂,氯化镁为氯源,在25-40℃的溶剂中反应2-6小时,产物经碱化、降温、抽滤和干燥处理,得2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,其特征在于:所述溶剂的量为每千摩尔2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺需溶剂85 L。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,其特征在于:所述的氯化镁的质量为2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的0.35倍。
4.根据权利要求1所述的2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,其特征在于:所述的三氟乙酰碘苯的质量为2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的0.08倍。
5.根据权利要求1所述的2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法,其特征在于:所述的溶剂为水或乙醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210565756.5A CN115197085B (zh) | 2022-05-24 | 2022-05-24 | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210565756.5A CN115197085B (zh) | 2022-05-24 | 2022-05-24 | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115197085A true CN115197085A (zh) | 2022-10-18 |
CN115197085B CN115197085B (zh) | 2024-02-13 |
Family
ID=83575206
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210565756.5A Active CN115197085B (zh) | 2022-05-24 | 2022-05-24 | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115197085B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101492387A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-07-29 | 浙江大学 | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备法 |
CN110845341A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-02-28 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 |
CN113461562A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-10-01 | 刘辉 | 氯虫苯甲酰胺类农药中间体2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法 |
-
2022
- 2022-05-24 CN CN202210565756.5A patent/CN115197085B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101492387A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-07-29 | 浙江大学 | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备法 |
CN110845341A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-02-28 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 |
CN113461562A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-10-01 | 刘辉 | 氯虫苯甲酰胺类农药中间体2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
MORIFUMI FUJITA, 等: "Total synthesis of (12R)- and (12S)-12- hydroxymonocerins: stereoselective oxylactonization using a chiral hypervalent iodine(III) species", 《RSC ADVANCE》, vol. 3, pages 17717 - 108 * |
刘建华;杜晓华;: "氯虫苯甲酰胺关键中间体2-氨基-5-氯-N, 3-二甲基苯甲酰胺合成方法的改进", 农药, no. 11, pages 793 - 795 * |
张婷;刘伟;毛春晖;陈明;徐广宇;: "2-氨基-5-氯-N, 3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究", 精细化工中间体, no. 05, pages 17 - 19 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115197085B (zh) | 2024-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109972165B (zh) | 一种β-三氟甲基酰胺类化合物的电化学制备方法 | |
CN111732520B (zh) | 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法 | |
CN116178338A (zh) | 一种氯虫苯甲酰胺化合物的制备方法 | |
CN115197085A (zh) | 2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法 | |
JP2019130468A (ja) | 白金化合物含有組成物の製造方法およびその原料となるヘキサヒドロキソ白金(iv)酸の製造方法 | |
CN108530301B (zh) | 一种2,4,6-三氟苄胺的合成方法 | |
WO2018021010A1 (ja) | グリシンの製造方法 | |
CN108530318B (zh) | 一种合成己二腈的方法 | |
CN112358404B (zh) | 一种2-氯-6-甲基苯胺的制备方法 | |
CN111574384B (zh) | 一种手性1-氨基-2-丙醇的制备方法 | |
CN111303172B (zh) | 一种制备依托度酸甲酯的方法 | |
CN113999171A (zh) | 一种高含量双吡啶硫酮的合成方法 | |
CN109776421B (zh) | 一种西地那非中间体的新合成方法及所得西地那非中间体 | |
CN112939100A (zh) | 一种碳酸氢四氨钯(ⅱ)的制备方法 | |
CN108047276B (zh) | 一种合成乙酰丙酮钌(ⅲ)的方法 | |
CN104860843A (zh) | 一种丙酮连氮的合成方法 | |
CN112209837B (zh) | 一种盐酸布替萘酚的合成方法 | |
CN115073364B (zh) | 一种6-硝基吡啶-3-醇的制备方法 | |
CN112209838B (zh) | 一种盐酸布替萘酚的制备方法 | |
CN113493388B (zh) | 一种盐酸布替萘芬的合成方法 | |
CN104119238B (zh) | 一种4-(一氯二氟甲氧基)苯胺的制备方法 | |
WO2022113098A1 (en) | An environment-friendly process for selective acylation of aminophenol | |
CN109096148B (zh) | 利用改性介孔材料一锅法制备伏立诺他的方法 | |
CN109912424B (zh) | 硝基苯胺类物质水解成酚的方法 | |
CN102173993A (zh) | 合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |