CN115193446A - 一种选择性催化脱除NOx的催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种催化脱除NOx的催化剂的制备方法,包括:将原料钒钛磁铁矿铁精粉、烧结后的烧结矿、钒渣以及钢渣进行混合得到混合物A,混合物A经酸溶液处理,再经过烘干后得到催化脱除NOx的催化剂。所得催化剂的制备工艺条件简单,可操作性强,适合大规模生产;催化剂成本低、来源广泛,NOx脱除率高,稳定性和抗硫性较好,具有良好的发展前景和很高的实用价值。
Description
技术领域
本发明涉及烟气治理技术领域,涉及催化脱除NOx的催化剂的制备方法,特别是涉及一种利用含钒矿物改性选择性催化脱除NOx的催化剂制备方法。
背景技术
在当前的大气污染控制领域中,氮氧化物(NOx)是雾霾的重要前体物。特别是钢铁行业,NOx排放量大,如何脱除该种污染物成为当前烟气净化研究的焦点。就末端深度净化技术而言,选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction)是有效的减排措施,其基本原理是将烟气和还原剂混合,使烟气中的NOx得到反应,产生N2、H2O,从而实现污染物的脱除。
传统商用脱硝催化剂是将不同的活性组分调配制作成催化剂,活性好,但工艺复杂价格昂贵;天然矿物、烧结矿等铁基材料,也有直接用于烟气NOx转化N2的报道,但性能与商用催化剂差距巨大,不具备实际使用价值(中国专利公开第CN103463946A公开了烧结矿催化还原烧结烟气净化方法,在烧结矿作用下烟气中的NOx转化为N2。)
我国钒钛磁铁矿床分布广泛,储量丰富,主要分布在四川攀西(攀枝花-西昌)地区、河北承德地区、陕西汉中地区、湖北郧阳、襄阳地区、山东临沂、广东兴宁及山西代县、辽宁朝阳等地区。钒钛磁铁矿作为重要的炼铁原料之一,储量和开采量居全国铁矿的第三位,已探明储量98.3亿吨,远景储量达300亿吨以上。矿物中含有的铁、钒、锰、钛等多种元素也正是SCR催化剂的主要组分之一。
但直接用含钒的矿物做用作SCR催化剂,性能与商用催化剂差距巨大,不具备实际使用价值。
发明内容
发明的一个目的提供一种基于钒钛磁铁矿及其烧结矿物生产的含钒烧结矿经改性制备SCR脱硝催化剂的方法,该方法制备出的催化剂的催化活性高。
钒钛磁铁矿及其烧结矿物、利用钒钛磁铁矿生产的烧结矿、炼钢过程中产生的钒渣、提钒后的钒渣、钢渣混合后经酸处理,得到催化脱除NOx的催化剂。
该催化剂的制备原料廉价,制备得到的脱硝催化剂具有很好的热稳定好和抗硫性;在低温条件具有很好选择性脱硝催化作用,脱硝率可以达到70%以上。
附图说明
图1为NH3-SCR活性测试装置示意图。1为气体钢瓶;2为质量流量计;3为水汽蒸发器;4为管式炉;5为石英管;6为烟气分析仪及电脑;7为尾气处理装置。
具体实施方式
下面对本申请的一种催化脱除NOx的催化剂进一步详细叙述。并不限定本申请的保护范围,其保护范围以权利要求书界定。某些公开的具体细节对各个公开的实施方案提供全面理解。然而,相关领域的技术人员知道,不采用一个或多个这些具体的细节,而采用其他的材料等的情况也可实现实施方案。
除非上下文另有要求,在说明书以及权利要求书中,术语“包括”、“包含”应理解为开放式的、包括的含义,即为“包括,但不限于”。
在说明书中所提及的“实施方案”、“一实施方案”、“另一实施方案”或“某些实施方案”等是指与所述实施方案相关的所描述的具体涉及的特征、结构或特性包括在至少一个实施方案中。因此,“实施方案”、“一实施方案”、“另一实施方案”或“某些实施方案”没有必要均指相同的实施方案。且,具体的特征、结构或者特性可以在一种或多种实施方案中以任何的方式相结合。说明书中所揭示的各个特征,可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明,所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
下面结合具体实施例,进一步阐述本申请。应理解,这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明,否则所有的百分数、比率、比例、或份数按重量计。
本申请中,溶液的浓度单位“M”表示mol/L。
本申请中,如下所称的含钒矿物是指原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物。
现有的催化还原NOx的催化剂,活性温度窗口偏高偏窄和硫/氯中毒制约了催化剂的应用。低温下SO2和H2O对NOx还原的影响十分显著,SO2在催化剂表面可能形成了稳定的硫酸盐类物种,并导致NO氧化生成NO2的表面活性中心的不可逆丧失。除此之外,烧结烟气氧含量、湿度、粉尘成分等也与电力显著不同,这给催化剂提出了更大的挑战。本申请制备的催化剂可以克服上述的缺陷。
一种催化脱除NOx的催化剂的制备方法,包括:将原料钒钛磁铁矿铁精粉、烧结后的烧结矿、钒渣以及钢渣进行混合得到混合物A,混合物A经酸溶液处理,再经过烘干后得到催化脱除NOx的催化剂。
在某些实施方式中,钒钛磁铁矿铁精粉与钢渣的质量比控制在1:(0.5-2.0)。
钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(5.0-12.0),优选的,钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(5.0-6.0)。
钒钛磁铁矿铁精粉与钒渣的质量比控制在1:(5.0-12.0),优选的,钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(1.0-4.0)。
在某些实施方式中,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣之间的质量比(5-6):(0.5-1):(1-2):(0.5-1)。
优选的,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣之间的质量比(5-6):1:(1-2):(0.5-1)。
经过酸溶液处理,可以诱发原料混合物的颗粒表面的小孔腐蚀,破坏其表面钝化膜,加快各原料结构的变化和离子的转移。矿物结构的变化显著影响催化性能。
在某些实施方式中,酸溶液可以选择硫酸、盐酸或/和硝酸溶液。酸性溶液优选在1~7mol/L。
在某些实施方式中,酸溶液选择硫酸,硫酸溶液的浓度在3~5mol/L。
优选的,酸溶液选择硫酸,硫酸溶液的浓度在6~7mol/L。
原料混合物A与酸溶液的固液比为1:(0.5-1.0)g/mL。
在某些实施方式中,原料混合物A与酸溶液的固液比为1:1.0(g/mL)。
在某些实施方式中,钒钛磁铁矿铁精粉的主要组分包括:75-87wt%的Fe2O3,2-7wt%的TiO2,1-5wt%的MnO,0.4-1.3wt%的V2O5;
烧结矿的主要组分包括:73-79wt%的Fe2O3,11-13wt%的CaO,1-7wt%的TiO2,0.2-1.3wt%的V2O5。
钒渣的组分主要包括:40-50wt%的Fe2O3,MnO 1-7wt%,5-10wt%的TiO2,1.5-4.5wt%的V2O5。
钢渣的主要组分包括:10-25wt%的Fe2O3,MnO 1-3wt%,1-5wt%的TiO2,1-2wt%的V2O5。
在某些实施方式中,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣中一种或者多种分别含有1.5-2.5wt%的Al2O3。
本申请的钒钛磁铁矿铁精粉、烧结矿、钒渣或钢渣除了上述组分,还包含其他铁矿冶炼钢铁的物质,譬如二氧化硅、氧化钙等。
本申请通过对上述各原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣研磨为20-60目范围内,提高原料混合物的表面能和表面活性。
本申请中的烧结矿是由钒钛磁铁矿铁精粉在钢铁冶炼过程中产生,具体为,在1000~1100℃的条件下、抽风至12-13Kpa负压烧结,烧结终点温度为300-350℃产生的烧结矿。本申请的烧结矿主要为熔蚀结构,含部分共晶结构。
本申请中的钒渣可以为钒钛磁铁矿铁精粉为原料在炼钢过程中产生的钒渣和/或在提钒后的钒渣。
本申请的钢渣为钒钛磁铁矿铁精粉为原料在炼钢过程中产生副产物。
本发明人发现,酸溶液处理的上述原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物,在各原料可能彼此之间酸碱性能、不同价态成键以及其他作用力等因素的作用下,在催化剂表层有较为均匀的孔隙率,且催化剂内层也可以形成适量的通孔;元素价态变化了,构成新的钒氧之间的键了,活性提高了。在催化剂内部的通孔内和颗粒表层分布较多的活性位点,从而提高了对氮氧化物的吸附能力以及催化性能。尤其在原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣之间的质量比(5-6):1:(1-2):(0.5-1)混合物经硫酸处理后一定时间后,在保持了催化剂基本的骨架前提下,内层的通孔率更高,在通孔在形成更多的活性位点。
在尤其浓度为大于5mol/L的酸溶液中浸渍,酸液中体积较小的氢离子(H+)可将上述粒度在20-60目的含钒矿物(原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物)中含有的碱金属(K+、Na+)及碱土金属(Ca2+、Mg2+)阳离子置换出来。一方面起到疏通孔道,含钒矿物内部以及表层形成适当的孔结构,增大比表面积的作用;另一方面还能降低催化剂的碱金属及碱土金属中毒现象,从而提升其脱硝活性。综合来看,含钒矿物的粒径被控制在适当的范围内,并用一定浓度的酸进行处理,含钒矿物表层形成了大小适中的孔,内部也形成了通孔,这会提高其中氧化物的催化反应效率。
在某些实施方式中,酸溶液为硫酸。优选的,硫酸浓度为1~7mol/L。
含钒矿物(原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物)通过硫酸溶液处理,引入SO4 2-可以提高催化剂的表面酸性,Bronsted酸中心也增加了,还形成少量的Lewis酸位,从而提高了催化活性。在SCR的整个反应过程既存在-NH2、NH4 +与NO之间反应的E-R机理和配位氨与吸附的NO2之间反应的L-H机理。
本申请的催化脱除NOx的催化剂,在含有氧化氮的烟气体系中,通入氨气或者烟气中含有氨气,在催化剂的作用下将其转化为氮气。
在某些实施方式中,含钒矿物(原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物)在7mol/L硫酸溶液中处理0.5h-2h,含钒矿物与硫酸溶液的固液比为1:(0.5-1)g/mL。在该条件下,得到的脱硝催化剂的表面孔隙更多,分布更广泛,且内部的通孔孔道长度以及孔径有利于氮氧化物和氨气反应并生成产物。
在某些实施方式中,经酸溶液处理后的含钒矿物在60~105℃烘干。
在该条件下烘干含钒矿物(原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物),可以将含钒矿物表面以及内部孔道内水分充分的去除,但是不会影响处理后的含钒矿物的构造。
在某些实施方式中,催化脱除NOx的催化剂的制备方法,包括:
1)将原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物球磨、过筛,得到粒径为20目~60目的混合物A;
2)将步骤(1)中得到的混合物A置于酸溶液中,并保持匀速搅拌0.5~2h,混合物A与酸溶液进行充分接触,到混合液I;
3)将步骤(2)的混合液I经过滤收集固体产物,固体产物再依次进行洗涤、烘干后即得所述SCR脱硝催化剂。
其中,酸溶液的浓度为1~7mol/L,混合物A与酸性溶液的固液比为1:(0.5~1)g/mL。
按上述方案,所述步骤(3)中烘干处理温度为95~105℃,时间为3~4h。
本申请的催化脱除NOx的催化剂,由酸溶液处理后含钒矿物、烘干后制备而成。反应环境中的SO2和H2O对NOx还原几乎没有影响。更适合工业化脱硝使用。
另一方面,本申请提供一种催化脱硝的方法,在上述方法制备的催化脱除NOx的催化剂作用,含有NOx的烟气在温度280-350℃的条件下进行反应转化氮气。
含有NOx的烟气中含有氨气或者另外通入氨气。
与现有技术相比,本申请突出的优势在于:
1)制备催化剂的原料价格廉价,经处理的烟气中氮氧化物转变为氮气。
2)制备得到的脱硝催化剂具有很好的热稳定好和抗硫性;
3)在低温条件具有很好选择性脱硝催化作用,脱硝率可以达到70%以上。
下面结合具体的实施例进一步说明本申请的催化剂以及其催化效果。下述实施例使用的物质均是化学纯标准。
参考图1NH3-SCR活性测试装置示意图,包括:模拟烟气的几个钢瓶1,质量流量计2,水汽蒸发器3,管式炉4,石英管5,烟气分析仪及电脑6;尾气处理装置7。钢瓶1内烟气以及平衡气先进水汽蒸发器3将烟气中的水分去除,然后通入石英管内5内进行反应,石英管5置于管式炉4内。在石英管5的进口和出口处分别用烟气分析仪进行分析检测烟气中各组分的含量。反应后的混合气体进入尾气处理装置7内进行尾气回收。
实施例中的烧结矿是由钒钛磁铁矿铁精粉在1000~1100℃的条件下、抽风至12-13Kpa负压烧结,烧结终点温度为280-350℃产生的烧结矿。
实施例1:
将烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣按照质量比5:1:2:0.5进行混合、球磨、过筛得到粒度为20~40目混合物A,其中,钒钛磁铁矿铁精粉的主要组分包括:75wt%的Fe2O3,7wt%的TiO2,3wt%的MnO,1.3wt%的V2O5,1.5wt%的Al2O3,其余含量为其他物质。烧结矿的主要组分包括:75wt%的Fe2O3,13wt%的CaO,5wt%的TiO2,1.3wt%的V2O5,2wt%的Al2O3,其余含量为其他物质。钒渣的组分主要包括:45wt%的Fe2O3,MnO 7wt%,5wt%的TiO2,3.5wt%的V2O5,2.3wt%的Al2O3,其余含量为其他物质。钢渣的主要组分包括:15wt%的Fe2O3,MnO 1wt%,4wt%的TiO2,2wt%的V2O5,2wt%的Al2O3,其余含量为其他物质。
混合物A置于的5mol/L硫酸溶液中,混合物A与酸性溶液的固液比为1:1g/mL,并保持匀速搅拌30min,得到混合液I;混合液I经过滤收集固体产物,固体产物再依次进行洗涤、105℃温度下烘干4h后即得所述SCR脱硝催化剂。
将实施例1中得到的8g试样置于固定床石英反应器(结构示意图见图1)中进行脱硝性能测试,具体参数如下:模拟烟气以N2为平衡气,CNO=300ppm、CNH3=300ppm、CO2=6vol%;气体总流量为800mL/min、空速10000h-1、测试温度范围为200℃-450℃;催化剂的脱硝率计算公式为η=([NO]入-[NO]出)/[NO]入×100%,式中[NO]入和[NO]出分别代表反应入口处和出口处的NO浓度,测试结果采用烟气分析仪检测。
测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为78.75%。
实施例2:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣按照质量比5:1:2:3,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为50%。
实施例3:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于不含有烧结矿,且钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣按照质量比1:2:1,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为34.35%。
实施例4:
其他条件与实施例1相同,不同之处在烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣按照质量比15:1:2:3,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为35%。
实施例5:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于硫酸溶液为3mol/L,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为60.25%。
实施例6:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于混合物烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣按照质量比2:1:2:1.5进行混合,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为58.35%。
实施例7:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于硫酸溶液为7mol/L改性过程搅拌时间长度为1h,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在280℃时,NOx脱除率为85.25%。
实施例8:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于改性过程烘干时间长度为2h,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为70.25%。
实验例1:
本实验例是对实施例1制备的催化剂的脱硝性能的分析,与实施例1对的测试条件相比相比,不同之处在于测试条件空速设为6000h-1,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx最高脱除率为100%。
实验例2:
本实验例是对实施例1制备的催化剂的脱硝性能的分析,与实施例1对的测试条件相比相比,不同之处在于,在处理过程中,往催化体系额外通入100ppm的SO2,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为78.67%。与实施例1相比较差别不大。
实验例3:
本实验例是对实施例1制备的催化剂的脱硝性能的分析,与实施例1对的测试条件相比相比,不同之处在于,在处理过程中往催化体系额外通入200ppm的SO2,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx最高脱除率为77.95%。与实施例1相比较差别不大。
实验例4:
其他条件与实施例1相同本实验例是对实施例1制备的催化剂的脱硝性能的分析,与实施例1对的测试条件相比相比,不同之处在于,在处理过程中,往催化体系额外同时通入5%的水气和200ppm的SO2,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx脱除率为74.25%。
实验例5:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于测试条件CO2=16vol%,测试温度为300℃,测试时间10h;测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx在测试时间内的脱除率保持相对稳定。
实验例6:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于测试条件CO2=16vol%,催化体系额外通入200ppm的SO2,测试温度为300℃,测试时间10h;测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx在测试时间内的脱除率保持相对稳定。
对比例1:
其他条件与实施例1相同,不同之处在于原料含钒矿物没有改性,其他条件以及测试条件与1相同,测试结果表明,本实施例所得SCR脱硝催化剂在300℃时,NOx最高脱除率为15.38%。
通过实施例1与对比例1的比较可见,未改性的含钒矿物对NOx净化性能极差;通过实施例1-6的比较可见,针对不同原料配比之间,在本申请保护范围的混合物制备的催化剂,对NOx净化性能最佳;由实施例1与实施例7的比较可见,改性过程中硫酸的浓度和浸泡时间对NOx的脱除有影响;由实施例1与实施例8的比较可见,改性过程中物料的焙烧时间对NOx脱除有影响。由实验例5和实验例6可见,该样品在热稳定性和抗硫性方面显示出很好的性能。
综上所述,本发明中的样品制备过程简单,原料廉价,具有很好的应用前景,试验过程中显示出优异的脱硝性能。显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例,而并非对实施方式的限制。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种催化脱除NOx的催化剂的制备方法,包括:将原料钒钛磁铁矿铁精粉、烧结后的烧结矿、钒渣以及钢渣进行混合得到混合物A,混合物A经酸溶液处理,再经过烘干后得到催化脱除NOx的催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,钒钛磁铁矿铁精粉与钢渣的质量比控制在1:(0.5-2.0);
钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(5.0-12.0),优选的,钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(5.0-6.0);
钒钛磁铁矿铁精粉与钒渣的质量比控制在1:(5.0-12.0),优选的,钒钛磁铁矿铁精粉与烧结矿的质量比控制在1:(1.0-4.0)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣之间的质量比(5-6):(0.5-1):(1-2):(0.5-1);
优选的,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣之间的质量比(5-6):1:(1-2):(0.5-1)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,酸溶液选择硫酸、盐酸或/和硝酸溶液;酸性溶液优选在1~7mol/L;
优选的,酸溶液选择硫酸,硫酸溶液的浓度在6~7mol/L。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,原料混合物A与酸溶液的固液比为1:(0.5-1.0)g/mL;
优选的,原料混合物A与酸溶液的固液比为1:1.0(g/mL)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,钒钛磁铁矿铁精粉的主要组分包括:75-87wt%的Fe2O3,2-7wt%的TiO2,1-5wt%的MnO,0.4-1.3wt%的V2O5;
烧结矿的主要组分包括:73-79wt%的Fe2O3,11-13wt%的CaO,1-7wt%的TiO2,0.2-1.3wt%的V2O5;
钒渣的组分主要包括:40-50wt%的Fe2O3,MnO 1-7wt%,5-10wt%的TiO2,1.5-4.5wt%的V2O5;
钢渣的主要组分包括:10-25wt%的Fe2O3,MnO 1-3wt%,1-5wt%的TiO2,1-2wt%的V2O5;
优选的,原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣中一种或者多种分别含有1.5-2.5wt%的Al2O31.5-5.3wt%。
7.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,各原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣研磨为20-60目范围内。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于,经酸溶液处理后的混合物A在60~105℃烘干,烘干时间为2~4h。
9.根据权利要求1-7所述的制备方法,包括:
1)将原料烧结矿、钒钛磁铁矿铁精粉、钒渣、钢渣的混合物球磨、过筛,得到粒径为20目~60目的混合物A;
2)将步骤(1)中得到的混合物A置于硫酸溶液中,并保持匀速搅拌0.5~2h,混合物A与酸溶液进行充分接触,到混合液I;
3)将步骤(2)的混合液I经过滤收集固体产物,固体产物再依次进行洗涤、烘干后即得所述SCR脱硝催化剂。
其中,硫酸溶液的浓度为1~7mol/L,混合物A与硫酸溶液的固液比为1:(0.5~1)g/mL;
所述步骤(3)中烘干处理温度为95~105℃,时间为3~4h。
10.一种催化脱硝的方法,在权利要求1-9任一项所述的制备方法制备的催化剂在脱除NOx的催化剂作用,含有NOx的烟气和氨气在温度280-350℃的条件下进行反应转化氮气。
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