CN1151866C - 由环烯烃共聚物所制得的微粒及其用于控制活性物质释出的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明是关于本发明微粒的制法，该本发明微粒可从至少一种环烯烃共聚物，在配制助剂，优选在硅藻土的辅助下制得，以控制活性物质释放。

Description

由环烯烃共聚物所制得的微粒 及其用于控制活性物质释出的用途
技术领域
本发明是关于包括环烯烃共聚物的微粒，其制法，及其用于控制活性物质，特别是农用化学品释出的用途，必要时使用配制助剂或其他助剂，特别是硅藻土。
背景技术
在现代农用化学技术里，以控制其生物分布及生物利用性的形式使用的配剂及活性物质组合越来越重要。
微粒特别用在缓释配剂的领域，其中由于微粒外壳或基质，存在于其中的活性物质不是立即，而是延迟释放，即所谓控制的活性物质释出。粒子大小为1到1000微米的微粒证实是特别有希望的配剂。
长时间控制特别是农用化学品的释出有许多的益处。首先，可以将多次施用农用化学品减为单次施用。其次，可以避免局部剂量过度或不足，也同样可避免迅速冲刷掉活性物质或避免其降解。
现有技术中，已有由各种几何形状的各种材料形成的微系统的描述。相应的制法有所不同。已知由聚乙烯或乙烯共聚物形成的微胶囊。虽然乙烯-环烯烃共聚物一直与微珠粒有关，但是其是供粘着剂及粉状油漆之用(WO 97/48740)而非供活性物质释出之用。JP 05080232描述了纯聚降冰片烯用于释放香水的用途。缺点是均聚降冰片烯的处理温度高。
已知包括有关从乙烯(共)聚合物释出活性物质的公开说明书。US4,002,458描述具核-壳几何形状的胶囊。聚乙烯壳是通过喷嘴涂覆的。由此得到大小高达2毫米的胶囊。不像核-壳几何形状，在本发明里，活性物质被埋入于聚合物基质里。虽然US 4,405,360使用乙烯-丙烯共聚物，但是并非以粒子形式使用而是以平坦形状分散剂使用。在US4,299,613制备出模制型式的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，但是没有提到微粒。EP 529975描述使用颗粒状乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。也常常提到聚乙二醇(US 5,441,923)，但是这些是水溶性。
现有技术中一直未提到用于控制活性物质释出的包括环烯烃共聚物的微粒，依此观点看来，表示该微粒是一种新颖性基质材料。
其优点为：
·做为基质材料的聚合物的生物相容性极佳而且纯度高，使得这些材料可以做为微粒的基底材料，但是不危害植物或动物。
·易受气候影响的双键的含量低，使本发明微粒的储存稳定性高。
·基质材料的高可流动性使得处理相当容易。
·基质材料的空间尺寸稳定性，机械强度，刚性及硬度使本发明微粒的处理性获得改善。
·微粒具抗酸、碱性、和极性或适度极性的介质，具有储存及处理方面的优点。
·基质材料的密度低，利于输送，储存及应用。
·因为环烯烃聚合物的耐热性各异而且其摩尔质量可能变化范围很大，而且其结晶程度可以改变，所以基质材料的性质可能符合任何特别用途。
令人惊讶地，实验显示优选配制助剂或其他助剂促进活性物质以所需的方式从有利的所述基质材料控制释出。
这是特别令人惊讶的，因为本发明微粒的基质材料是工程塑料(例如Topas)。
发明内容
本发明的目的因此在于提供包括环烯烃共聚物，优选乙烯-降冰片烯共聚物的微粒，作为控制释出活性物质的活性物质载体，必要时使用适当配制助剂或其他助剂。
该目的是通过包括环烯烃共聚物，优选乙烯-降冰片烯共聚物的微粒，而且必要时使用配制助剂或其他助剂，优选使用硅藻土，以控制活性物质释出而达成。
本发明因此提供由环烯烃共聚物(以下称为“COC”)获得的微粒。活性物质被埋入于包括至少一种环烯烃共聚物，优选乙烯-降冰片烯共聚物的聚合物基质里，并且形成砾岩状物(Konglomerat)(第4图)。本发明因此也提供该种可由至少一种环烯烃共聚物获得的基质。
对本发明目的而言，微粒因此是指由平均直径1到1000微米，优选10到900微米，特别优选50到800微米，更特别优选100到600微米的上述聚合物的基质材料的产物。在上下文中称为本发明微粒。
本发明也提供本发明微粒作为控制活性物质释出用的活性物质载体的用途。为此，除了活性物质以外，允许向本发明微粒加入配制助剂或其他助剂，其可控制释放活性物质，特别优选为硅藻土和/或硅藻(Kieselalge)。硅胶或本领域技术人员所知的任何适当材料也可以依照相同的方式使用。也可以使用适当极性及/或无定型(amorphicity)的无机物质，而该种物质也明确地被包括在内。所述的配制助剂或其他助剂也可以与已知的配制助剂或其他助剂，例如纤维素，盐类等一起使用。
原则上，不必利用任何配制助剂或其他助剂也可以控制活性物质释出，如第1图所示。这在插入本发明微粒的活性物质为疏水性时特别可预期得到。
通过选择及组合环烯烃共聚物的基质材料与另外使用的配制助剂或其他助剂，可在很广范围内达到控制亲水性活性物质释出。
为了达到本发明目的，活性物质为最广意义上的任何可能的生物活性物质或物质组合，优选为制药活性物质，但是特别优选为可以用于农业或园艺的农用化学品。
农用化学品包括肥料，除草剂，杀真菌剂，杀虫剂及其他农作物保护剂及除虫剂，防护剂，植物生长促进剂及抑制剂，保鲜剂，防腐剂，及土壤改质剂。饲料添加剂，动物保健剂及动物药剂，及芳香剂和香料也包括在内。
例如可以使用已知的活性物质，例如《杂草研究》(Weed Research)26，441-445(1986)或《农药手册》(The Pesticide Manual)，第11版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.ofChemistry，1997及其中所引述的文献所述。可以掺入本发明活性物质载体的已知除草剂的实例如下(注：化合物不是根据国际标准组织(ISO)的俗名，就是其化学名，适当赋予传统编码)：乙草胺；三氟羧草醚；acionifen；氟草醚，亦即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭净；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，亦即胺基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；aziprotryn；燕麦灵；BAS 516H，亦即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧磺隆甲酯；地散磷；灭草松；吡草酮；benzofluor；新燕灵乙酯；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；buminafos；busoxinone；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；buthidazole；仲丁灵；丁草敌；cafenstrole(CH-900)；双酰草胺；cafentrazone(ICI-A0051)；CDAA，亦即，2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，亦即，二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙基酯；甲氧除草醚；草灭畏；chlorazifop-butyl，chlormesulon(ICI-A0051)；氯溴隆；氯炔灵；chlorfenac；整形醇甲酯；氯草敏；氯嘧磺隆乙酯；草枯醚；绿麦隆；xuron；chlorprophar；氯磺隆；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如，炔草酸；异噁草松；氯甲酰草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC 940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆；(AC104)；噻草酮；环莠隆；cyhalofop及其酯衍生物(例如，丁酯，DEH-112)；cyperquat；环丙津；cyprazole；daimuron；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；diclofop及其酯，例如禾草灵甲酯；乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟酰草胺；唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲吩草胺；(SAN-582H)；dimethazone，异噁草松；噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；eglinazine-乙基；EL77，亦即，5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多酸；茵草敌；戊草丹；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆甲酯；磺噻隆；乙嗪草酮；乙氧呋草黄；F5231，亦即，N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺；ethoxyfen及其酯(例如，乙酯，HN-252)；etobenzanid(HW 52)；2，4，5-滴丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵及精噁唑禾草灵及这些的酯类，精噁唑禾草灵乙酯及噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草灵及精吡氟禾草灵及这些的酯类，例如吡氟禾草灵丁酯及精吡氟禾草灵丁酯；氯乙氟灵；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯类(例如，戊酯，S-23031)-丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚乙酯；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶草酮；flurochloridone；氯氟吡氧乙酸；呋草酮；氟磺胺草醚；杀木膦；氟氧草醚；glufosinate；草甘膦；halosafen；氯吡嘧磺隆及其酯类(例如，甲酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯类；haloxyfop-P(＝R-氟吡禾灵)及其酯类；环嗪酮；咪草酸甲酯；咪唑烟酸；咪唑喹啉酸及其盐，例如铵盐；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸；唑吡嘧磺隆；碘苯腈；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁酰草胺；异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；苯嗪草酮；吡唑草胺；甲基苯噻隆；metham；灭草唑；苯草酮；methyidymron；metabenzuron，methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆甲酯；MH；禾草敌；庚酰草胺；monocarbamidedihydrogensulfate；绿谷隆；灭草隆；MT 128，亦即，6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT-5950，亦即，N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；敌草胺；萘草胺；NC 310，亦即，4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；氟氯草胺；甲磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；氟草敏；坪草丹；氨磺乐灵；oxadiargyl(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；二甲戊灵；perfluidone；棉胺宁；甜草宁；氨氯吡啶酸；哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁基；丙草胺；氟嘧磺隆甲酯；procyazine；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津乙酯；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；噁草酸及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；炔苯酰草胺；prosulfalin；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；pyrazolinate；pyrazon；吡嘧磺隆乙酯；苄草唑；哒草特；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如，炔丙基酯)；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；quinofop及其酯衍生物，喹禾灵及精喹禾灵及这些衍生物的酯类，例如，喹禾灵乙酯；quizalofop-P-tefuryl及ethyl；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S 275，亦即，2-[4-氯-2-氟-5-(2-炔丙氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；secbumeton；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，亦即，2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及甲酯；甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆甲酯；sulfosate(ICI-A0224)；TCA；牧草胺(GCP-6544)；丁噻隆；特草定；特草灵；特丁草胺；terbumeton；特丁津；特丁净；TFH 450，亦即，N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(NSK-850)；thiazafluron；噻唑烟酸(Mon-13200)；thidiazimin(SN-24085)；噻吩磺隆甲酯；禾草丹；仲草丹；三甲苯草酮；三-烯丙酸酯；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆甲酯；三氯吡氧乙酸；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆及酯类(例如，甲酯，DPX-66037)；trimeturon；tsitodef；灭草敌；WL 110547，亦即，5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556，KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001，KIH-9201；ET-751；KIH-6127及KIH-2023。
本发明也提供一种本发明微粒的农用化学配剂。为此，将一种或多种农用化学品在必要时连同配制助剂或其它助剂，优选硅藻土一起引入本发明微粒中并配制之，以及优选用于农业应用。
本发明也提供一种本发明微粒的制药配剂。为此，将一种或多种制药活性物质在必要时连同配制助剂或其他助剂，优选硅藻土一起引入本发明微粒并配制之。
为了达到本发明的目的，“控制活性物质释出”被理解为在一定时间及/或时间间隔后以有利于生物有机体的剂量形式释出活性物质，视环境而允许有一些统计学偏差。
该定义也包括一方面在时间值趋近于零的间隔内立即释出存在于配剂中的活性物质，另一方面释出达到长时间效果所需的最小数量/剂量，直到存在于配剂中的所有活性物质都释出。
类似术语“缓释配剂”及“控制释出的配剂”因此都是本发明的配剂的同义词。
本发明也显示，释出特性也可以通过选择适当基质材料(实施例6，7及8，和第1图)及/或添加极性配制助剂和其他助剂而获得改善。添加食盐或纤维素可以使活性物质最初释出的数量增加(实施例9及10，和第2图)。令人惊讶地，添加硅藻土可得到完全不同的释放特性：经过相当长的时间后释出明显更多的活性物质。通过使用特定COC类型，使活性物质释出的数量更加提高(实施例11，12及13，和第3图)。
在一优选具体实施方案里，因此，本发明微粒所用的基质材料优选包括至少一选自含有0.1到99.9重量％(以环烯烃共聚物总重量为基础)至少一种环烯烃聚合单元及0.1到99.9重量％(以环烯烃共聚物总重量为基础)非环状烯烃聚合单元的聚合物的环烯烃共聚物。
本发明微粒的基质材料特别优选包括具有降冰片烯基本结构的烯烃，更特别优选包括降冰片烯或四环十二烯。包含衍生自具终端双键的非环状烯烃的聚合单元的环烯烃共聚物也是优选的，所述非环状烯烃例如是具2到20个碳原子的α-烯烃，特别优选的是乙烯或丙烯。更特别优选的是降冰片烯-乙烯及四环十二烯-乙烯共聚物。
为了实行本发明，是使用有机金属化合物的多相或均相的催化剂制备本发明微粒的基质材料。可以使用基于包括钛盐及有机基铝化合物的混合催化剂的催化剂系统，如DD-A109 224及DD-A-237 070所述。EP-A-156464，EP 0 582 355及EP 0 466 279是描述利用钒基的催化剂的制备。EP-A-283 164，EP-A-407 870，EP-A-485 893及EP-A-503 422是描述使用基于可溶性金属茂配合物的催化剂的制法。这些专利所述用来制备环烯烃共聚物的制法及所用催化剂系统在此以参考方式并入本说明书。
其也可以根据日本专利JP 3-14882，JP 3-122137，JP 4-63807，JP 2-227424及JP 2-276842通过环烯烃开环聚合反应，接着使所得产物氢化而制得。也包括具极性基团，例如卤素，羟基，酯基，烷氧基，羧基，氰基，酰胺基，亚酰胺基或甲硅烷基的这些环烯烃的衍生物。
环烯烃共聚物和聚烯烃的混合物也适合作为本发明微粒的基质材料。在此优选使用下列的聚烯烃：乙烯的均聚物及丙烯的均聚物，及乙烯与丙烯的共聚物；基于乙烯及直链或支链烯烃，例如丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一烯或十二烯的共聚物，基于丙烯及直链或支链烯烃，如丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一烯或十二烯的共聚物，基于乙烯、丙烯和直链或支链烯烃，如丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一烯或十二烯的三元共聚物。
基于例如乙烯及2-降冰片烯等共聚单体的COC为无定形或半晶形，透明的材料。环烯烃共聚物的耐热性可以通过共聚单体的比例调整，其调整的范围很广。环烯烃共聚物的玻璃转化温度可以作为其耐热性的参考，该耐热性可以根据IS075 part 1及Part 2(相当于DIN 53461，Deutsches Institut fuer Normung，Berlin，第9版，1988年出版，第198页)以注模成型物测得。所述环烯烃共聚物的玻璃转化温度为-20到220℃。
COC的平均分子量可以利用已知方法，通过氢进料，改变催化剂浓度，或改变温度来控制。COC的重均分子量Mw为1000到10,000,000克/摩尔，优选1000到5,000,000克/摩尔，特别优选为1000到1,200,000克/摩尔。存在于本发明微粒所用的基质材料里的环烯烃共聚物具有5到1000毫升/克，优选5到500毫升/克，特别优选5到300毫升/克的粘度值(VN)。
本发明微粒的基质材料为热塑性材料，其因此可以通过处理热塑性聚合物所用的任何已知方法处理。其包括，尤其是，薄膜及纤维的挤出，薄膜及瓶体的挤压吹出成型，喷射吹出成型(Spritzblasformen)，注模及压延。熔融液的可流动性可以通过改变玻璃转化温度及摩尔质量调整，并且与处理方法的条件匹配。
COC也可以由溶液处理而得，适当的溶剂为非质子传递非极性烃类，例如十氢萘，或直链及支链烃类的混合物。
在温度300℃下，挤出及射出成型时，没有看到发生分解反应或粘度降解。
本发明微粒的基质材料的性质可以通过其本身改变或通过添加辅剂及例如增塑剂等添加剂而改良。最佳的混合物可以包括例如，蜡，油，表面活性剂，乳化剂，脂肪，纤维，填料或强化剂，活性碳，多孔性物质，盐，常规极性物质，硅酸盐，沸石，增塑剂，抗氧化剂，UV吸收剂或光稳定剂，丙烯酸盐，镍化合物，位阻胺，草酰胺，亚磷酸盐或次膦酸盐，过氧化物降解物，碱性共稳定剂，成核剂，润滑剂，颜料，染色剂，阻燃剂，抗静电剂，生物稳定剂，光亮剂，发泡剂，有机过氧化物，以及其它类型的塑料添加剂及处理助剂。
为了进一步施行本发明，将各种乙烯-降冰片烯共聚物以捏合方式与活性物质和填料，例如食盐，纤维素或硅藻土混合。温度为100℃。然后将材料研磨。粒子大小为100微米到1000微米。配制助剂，其它助剂及添加剂的比例可以为5到50％。释出速率通常利用此方式增加。活性物质的浓度可以为1到50％。所用的植物保护剂为乙氧嘧黄隆(3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基-磺酰基)脲)，但是本发明不限于此。活性物质的释放可以在活体外测量。释放时间可以是10天至大约4星期。
附图说明
第1图是显示实施例6，7及8的本发明微粒的活性物质释放。
第2图是显示实施例9及10的本发明微粒的活性物质释放。
第3图是显示实施例11，12及13的本发明微粒的活性物质释放。
第4图是显示放大倍数(a)200及(b)5000时微粒的扫描电子显微照片。
以下实施例是用来详细说明本发明，但不将本发明限制于实施例里所述的产物及具体实施方式上。
具体实施方式
实施例
作为本发明微粒的基质材料的COC。
实施例1
将48重量％以甲苯为溶剂的降冰片烯溶液倒入先前以乙烯冲净的70dm3高压釜。在压力下重复供应乙烯，以乙烯来饱和溶液。以逆流方式将包括甲基铝氧烷溶液(浓度10重量％甲基铝氧烷溶液，摩尔质量为1300克/摩尔，其以冰点法测得)的含甲苯溶液加入如此准备好的反应器，在70℃下搅拌混合物30分钟。在30分钟预活化之后，加入于含甲苯溶液中包括总量30毫克亚异丙基双(1-茚基)锆二氯化物金属茂的溶液。
在搅拌下使混合物聚合1小时，而同时计量加入另外的乙烯，以保持乙烯压力为20×105帕斯卡。氢的数量为2000ppm。
在反应时间结束时，将聚合反应混合物倒入容器并立即置入300dm3丙酮中，搅拌30分钟，然后将已沉淀的产物过滤。以10％浓度盐酸及丙酮交替冲洗滤饼三次；剩余物于丙酮中制浆并再次过滤。将经纯化的产物40℃真空(0.2×105帕斯卡)干燥24小时。
得到无色聚合物，其VN为92毫升/克，玻璃转化温度80℃，及重均分子量Mw＝52,300克/摩尔。
以下称该产物为COC1。
实施例2
其它产物是通过改变所用的金属茂种类，氢压力及降冰片烯数量而得。
VN为15毫升/克，玻璃转化温度为55℃及重均分子量为6400克/摩尔的产物称为COC2。
实施例3
COC 3为VN70毫升/克，玻璃转化温度-6℃，熔点69℃及重均分子量34,000克/摩尔的半晶形环烯烃共聚物。
实施例4
称出37.5克COC 1及12.5克白色油状Ondina G41(Shell)，将其放入加热至100℃的Haake Rheomix 600/Rheocord 90测试捏合器的混合室。然后将样品捏合(大约30分钟)，直到作为时间函数的转矩保持一定。所得的均匀产物具有15℃的玻璃转化温度。以下称该混合物为COC 4。
从实施例1到4的COC制造微粒的方法如下。
实施例5
为了从作为基质材料的环烯烃共聚物制得微粒，使用Haake Rheomix600/Rheocord 90测试捏合器。在氮气下将起始材料倒入加热至100℃的捏合器的混合室。然后在该温度下以20rpm捏合样品15分钟，得到均匀的混合物。可以从作为时间函数的转矩保持一定看出组份分布均匀。
然后将产物从捏合器取出，在分析磨机里研磨，并使用筛分析来分离成各种大小的级分。
为了得到较大的数量，将起始组份倒入挤出机(Leistritz GL34双螺杆挤出机)的进料管。挤出机是在100℃下以100rpm操作。产率大约4公斤/小时。优点在于挤出物非常快速地凝固并且因此可以迅速折断。然后将产物研磨并使用筛网分离成所要的级分。
实施例6-13-所用起始组份的种类及数量
6.COC 2：3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
7.COC 3：3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
8.COC 4：3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
9.COC 2：21.6克NaCl及3.23克活性物质乙氧嘧黄隆
10.COC 3：22.3克FIC 200纤维素纤维及3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
11.COC 2：22.3克硅藻土及3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
12.COC 3：22.3克硅藻土及3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
13.COC 4：22.3克硅藻土及3.43克活性物质乙氧嘧黄隆
活性物质的释放情况是经由UV吸收测得。请参考第1到3图中的实施例。

Claims (19)

1.一种用于控制活性物质释放的微粒，其包括至少一种活性成分和至少一种包括降冰片烯的环烯烃共聚物。
2.根据权利要求第1项的微粒，其中环烯烃聚合物为降冰片烯-乙烯共聚物。
3.根据权利要求第1或2项的微粒，其中活性物质已经被埋入于基质内。
4.根据权利要求第1或2项的微粒，其平均直径为1到1000微米。
5.根据权利要求第4项的微粒，其平均直径为100-600微米。
6.根据权利要求第1或2项的微粒，其包括至少一配制助剂或其他助剂。
7.根据权利要求第6项的微粒，其中所用的配制助剂为硅藻土。
8.根据权利要求第1或2项的微粒，其额外包括一种或多种活性物质。
9.根据权利要求第8项的微粒，其额外包括一种或多种农用化学品或制药物质。
10.根据权利要求第1或2项的微粒，其可通过捏合及/或挤出及研磨而得。
11.根据权利要求第1或2项的微粒，其中环烯烃共聚物的重均分子量为1到10,000公斤/摩尔。
12.根据权利要求第11项的微粒，其中环烯烃共聚物的重均分子量为1到1200公斤/摩尔。
13.根据权利要求第1或2项的微粒，其中环烯烃共聚物的粘度值为5到1000毫升/克。
14.根据权利要求第13项的微粒，其中环烯烃共聚物的粘度值为5到300毫升/克。
15.根据权利要求第1或2项的微粒，其中环烯烃共聚物的玻璃转化温度为-20到220℃。
16.根据权利要求第1项的微粒用于控制释放活性物质。
17.根据权利要求第1项的微粒用于控制释放农用化学品。
18.根据权利要求第1项的微粒作为制药配剂的应用。
19.根据权利要求第1项的微粒作为农用化学配剂的应用。
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