CN115125395B - 一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 - Google Patents
一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115125395B CN115125395B CN202210493657.0A CN202210493657A CN115125395B CN 115125395 B CN115125395 B CN 115125395B CN 202210493657 A CN202210493657 A CN 202210493657A CN 115125395 B CN115125395 B CN 115125395B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- slag
- roasting
- silver
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 81
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 19
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical group [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 5
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 9
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N lead tin Chemical compound [Sn].[Pb] LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N tin(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Sn+2] DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B25/00—Obtaining tin
- C22B25/04—Obtaining tin by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B25/00—Obtaining tin
- C22B25/06—Obtaining tin from scrap, especially tin scrap
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于有色金属冶炼技术领域，具体涉及到一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法。该方法先将铜阳极泥分银渣、炭质物料和添加剂混合均匀，混合后物料压制成块状，采用微波进行焙烧1.0～4.0h，焙烧温度为400～1000℃；所得焙烧渣破碎、研磨后与碱金属盐溶液混合，进行锡浸出，得到的浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中加入氧化剂和含钙试剂，将浸锡液中锡选择性沉淀，得到的沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。本发明的有益效果为：本发明的方法不仅处理成本低，对锡的回收效果稳定，更加适用于实际工业生产，该方法中铜阳极泥分银渣到锡精矿中的锡的回收率不低于90.0％。
Description
技术领域
本发明属于有色金属冶炼技术领域，具体涉及到一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法。
背景技术
铜阳极泥是铜电解精炼过程中阳极脱落的不溶物，含有金、银等贵金属和碲、硒等稀散金属，是一种重要的金属资源。铜阳极泥处理常包含预处理、脱铜、浸金、分银、电解精炼等依次进行的主干工序，其中，分银后残渣被称为分银渣，含有微量的金、银，还含有锡、铅、锑等有价金属，是仍具提取价值的二次资源，其中所含的锡因价值大、品位高而最具提取价值。
为提取铜阳极泥分银渣中的锡，现有技术中提出多种方案路线，如将分银渣、硫化剂、铅挥发剂、助熔剂、造渣剂球磨0.5～2小时后置入1200～1500℃反应炉中进行熔炼1～2小时并鼓入空气，得到富含铅锡烟尘，此方案能实现锡的挥发，但在锡挥发的同时，锑也将挥发，得到的铅锡烟尘实为铅锡锑混合物，不仅锡品位低，而且锡锑难以分离，后续处理困难，另外还存在金银分散的问题；或将分银渣在酸性氯盐体系下脱铅、银，再用热的浓硫酸脱钡，再经过碱熔、水浸得到锡酸钠溶液，锡酸钠溶液经净化后，蒸发结晶得锡酸钠产品，此方案流程长，废水多，存在氯盐结晶、热浓硫酸操作困难、碱熔物料板结等问题，工业上难以应用；又或采用盐酸与氯盐混合液浸出分银渣，分离金、银、铅，再用碳酸盐转化-盐酸浸出的方式分离钡，得到锡富集物，该方案流程长，会产生大量高氯高钠废水，也存在氯盐结晶的问题，得到的锡富集物锑含量高，后续提锡仍然是个问题。
发明内容：
针对上述问题，本发明提供一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法，以解决现有技术的上述以及其他潜在问题中任一问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法，包括以下依次进行的步骤：
S1)将铜阳极泥分银渣、炭质物料及添加剂混合均匀，混合后物料压制成块状。将块料于微波下焙烧1.0～4.0h，焙烧温度为400～1000℃，得到焙烧渣。
S2)将焙烧渣破碎、研磨，与碱金属盐溶液混合，进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣，浸锡渣送其它有价元素回收；
S3)浸锡液中加入氧化剂和含钙试剂，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。
进一步，所述S1)中炭质物料为无烟煤粉、炭粉、焦粉及石墨粉中的一种或几种，添加剂为硫化钠水溶液，硫化钠质量分数为25～35％，分银渣、炭质材料及添加剂按质量比1:0.5～1.0:0.3～0.8进行混合。在的微波特殊作用下，只需温度提升至300℃以上，炭就开始与分银渣中硫酸钡、硫酸铅等硫酸盐及二氧化锡等物种发生还原反应，硫酸盐被还原成硫化物，二氧化锡被还原成亚锡物种，而硫化物又会与亚锡物种后发生复杂的硫代反应，使得分银渣中的二氧化锡最终转化为硫化亚锡并留在固相中，当分银渣中硫酸钡、硫酸铅等硫酸盐含量有所降低或者焙烧温度偏低时，硫代反应不充分，二氧化锡转型不彻底，后续锡的浸出效果就变差，基于此认识，本发明将硫化钠水溶液作为添加剂加入并压制成块，使得分离回收锡的效果变得稳定。
进一步，所述S2)中碱金属盐为硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠中一种或几种，盐浓度为0.05～1.5mol/L，碱金属盐溶液可利用废碱液和废酸液中和得到，也可用副产粗盐溶于废水中配制而成，浸出液固比为0.5～8.0，温度为40～90℃，时间为0.5～4h。
进一步，所述S3)中氧化剂为双氧水、高锰酸钾、氯酸钠中的一种或几种的组合，加入量为0.1～1.0mol/L，钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合，钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，氧化剂和钙试剂加入顺序无特殊要求，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h。
与现有技术相比，本发明工艺的有益效果和突出优点在于：
1)通过加入硫化钠水溶液作为焙烧添加剂并将物料压制成块，使得微波焙烧效果变得稳定，当分银渣成分或者微波焙烧温度有波动时，浸出液中锡的浓度基本不变。
2)取消氧化酸浸，缩短了流程，降低了处理成本。
3)碱浸改为用盐溶液浸出，而盐溶液可利用废碱液和废酸液中和得到，也可用副产粗盐溶于废水中配制而成，不仅可以降低处理成本，还可以减少废液排放。
附图说明
图1为本发明一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法的流程框图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步的详细描述，但本发明的范围不限于这些实施例。
如图1所示，本发明一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法，所述方法具体包括以下依次进行的步骤：
S1)将铜阳极泥分银渣、炭质物料和添加剂混合均匀，压制成块状，采用微波焙烧，得到焙烧渣；
S2)将S1)得到焙烧渣破碎、研磨，再与碱金属盐溶液混合，进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣；
S3)将S2)得到的浸锡液中加入氧化剂和含钙试剂，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。
所述S1)的具体步骤为：
S1.1)将铜阳极泥分银渣、炭质物料和添加剂按质量比1:0.5～1.0:0.3～0.8进行混合，制成块状；
S1.2)将S1.1)得到的块状料采用微波进行焙烧，焙烧温度为400～1000℃，焙烧时间为1.0～4.0h。
所述S1.1)中炭质物料为煤粉、木炭粉、焦粉、石墨粉中的一种或几种；
所述添加剂为硫化钠水溶液，所述硫化钠水溶液中硫化钠质量分数为25～35％。
所述S2)的具体工艺为：
S2.1)先将焙烧渣破碎、研磨后，得到焙烧渣粉末；
S2.2)将碱金属盐溶液与焙烧渣粉末按照液固比为0.5～8.0L/kg
混合，在温度为40～90℃，时间为0.5～4h，得到浸锡液和浸锡渣。
所述S2.2)中的碱金属盐为硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠中一种或几种，盐浓度为0.05～1.5mol/L。
所述碱金属盐溶液利用废碱液和废酸液中和得到或用副产粗盐溶于废水中配制而成。
所述S3)中具体工工艺参数为：氧化剂加入量为0.1～1.0mol/L，钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h。
所述氧化剂为双氧水、高锰酸钾、氯酸钠中的一种或几种的组合。
所述钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合。
所述方法中铜阳极泥分银渣处理后得到锡精矿的锡的回收率不低于90.0％。
实施例1
取100g分银渣、90g木炭粉和34g 32％的硫化钠水溶液，混合均匀后压制成块状，然后在550℃下微波焙烧1.5h，得到焙烧渣。取沉锑废液与硫化后液按体积比1:1混合，再按0.05mol/L加入碳酸钠，得到含硫酸钠、碳酸钠等钠盐的溶液。将焙烧渣破碎、研磨后，与配制好的盐溶液按液固比3:1混合，升温至80℃，搅拌2h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中按0.5mol/L加入双氧水溶液，按钙与锡摩尔比为1.3加入氧化钙，再升温至80℃，搅拌1h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为90.1％。
实施例2
取500g分银渣、400g木炭粉和240g 34％的硫化钠水溶液，混合均匀后压制成块状，然后在600℃下微波焙烧1.0h，得到焙烧渣。取离子液体脱硫产出的芒硝和石膏滤液，按硫酸钠浓度为0.5mol/L配制得盐溶液。将焙烧渣破碎、研磨后，与配制好的盐溶液按液固比6:1混合，升温至70℃，搅拌3h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中按0.7mol/L加入高锰酸钾，按钙与锡摩尔比为1.5加入氯化钙，再升温至70℃，搅拌2h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为91.7％。
实施例3
取300g分银渣、180g木炭粉和210g 30％的硫化钠水溶液，混合均匀后压制成块状，然后在700℃下微波焙烧0.5h，得到焙烧渣。取沉镍后液和废酸原液按体积比1:0.2混合，得到含硫酸钠、碳酸钠等钠盐的溶液。将焙烧渣破碎、研磨后，与配制好的盐溶液按液固比7:1混合，升温至80℃，搅拌2.5h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中按0.3mol/L加入氯酸钠，按钙与锡摩尔比为2.0加入氢氧化钙，再升温至60℃，搅拌4h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为92.3％。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法，其特征在于，所述方法采用微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡，具体包括以下依次进行的步骤：
S1)将铜阳极泥分银渣、炭质物料和添加剂混合均匀，压制成块状，采用微波焙烧，得到焙烧渣；
具体步骤为：
S1.1)将铜阳极泥分银渣、炭质物料和添加剂按质量比
1:0.5～1.0:0.3～0.8进行混合，制成块状；
S1.2)将S1.1)得到的块状料采用微波进行焙烧，焙烧温度为400～1000℃，焙烧时间为1.0～4.0h；
所述添加剂为硫化钠水溶液，所述硫化钠水溶液中硫化钠质量分数为25～35％
S2)将S1)得到焙烧渣破碎、研磨，再与碱金属盐溶液混合，进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣；
具体工艺为：
S2.1)先将焙烧渣破碎、研磨后，得到焙烧渣粉末；
S2.2)将碱金属盐溶液与焙烧渣粉末按照液固比为0.5～8.0L/kg混合，在温度为40～90℃，浸泡时间为0.5～4h，得到浸锡液和浸锡渣；
S3)将S2)得到的浸锡液中加入氧化剂和含钙试剂，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿；
具体工艺参数为：氧化剂加入量为0.1～1.0mol/L，钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h；
所述方法中铜阳极泥分银渣处理后得到锡精矿中的锡的回收率不低于90.0％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1.1)中炭质物料为煤粉、木炭粉、焦粉、石墨粉中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2.2)中的碱金属盐为硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠中一种或几种，盐浓度为0.05～1.5mol/L。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述碱金属盐溶液利用废碱液和废酸液中和得到。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂为双氧水、高锰酸钾、氯酸钠中的一种或几种的组合；
所述钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210493657.0A CN115125395B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210493657.0A CN115125395B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115125395A CN115125395A (zh) | 2022-09-30 |
| CN115125395B true CN115125395B (zh) | 2024-05-31 |
Family
ID=83376104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210493657.0A Active CN115125395B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115125395B (zh) |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB263034A (en) * | 1926-06-11 | 1926-12-23 | Kuno B Heberlein | Improvements relating to the manufacture of stannic acid or oxides of tin |
| AU1611370A (en) * | 1969-06-10 | 1971-12-16 | W. Vonstein Paul | Tin treating process |
| JPS6293319A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-28 | Nippon Mining Co Ltd | Ｓｎ被覆材からのＳｎの選択的回収法 |
| CN86101938A (zh) * | 1986-03-21 | 1987-05-20 | 个旧市化工研究所 | 锡中矿液相氧化法制取二氧化锡 |
| JP2011214021A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 有価金属の製造方法 |
| CN102787240A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 云南锡业集团有限责任公司研究设计院 | 一种从锡阳极泥中综合回收有价金属的方法 |
| CN103966451A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-08-06 | 江西理工大学 | 一种从铜阳极泥分银渣制备锡酸钠的方法 |
| CN103993180A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-20 | 岑溪市东正动力科技开发有限公司 | 回收废杂铜阳极泥中有价金属的方法 |
| CN104878210A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-02 | 东北大学 | 一种铜阳极泥分银渣湿法浸出铅的方法 |
| CN105506294A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 一种综合回收电解锰阳极泥中锰和铅的方法 |
| CN105734299A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-06 | 中南大学 | 一种氧压处理锡阳极泥综合回收有价金属的方法 |
| CN105886783A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-08-24 | 江西铜业集团公司 | 一种火法回收分银渣中锡的方法 |
| CN105886768A (zh) * | 2015-01-25 | 2016-08-24 | 昆明冶金高等专科学校 | 一种从电子废料中高效富集贵金属的方法 |
| CN107604171A (zh) * | 2017-08-25 | 2018-01-19 | 金川集团股份有限公司 | 一种从复杂高镍铜阳极泥浸出渣中熔炼富集贵金属的方法 |
| CN108048650A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-18 | 江西铜业集团公司 | 一种含锡物料的碱熔提锡方法 |
| CN108193046A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-06-22 | 马鞍山市伟泰锡业有限公司 | 一种锡阳极泥中金属最优回收方法 |
| CN109628746A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-04-16 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种分银渣中锡的提取方法 |
| CN109678199A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-04-26 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种以分银渣为原料生产二氧化锡的工艺 |
| CN113964407A (zh) * | 2021-08-31 | 2022-01-21 | 江西天奇金泰阁钴业有限公司 | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6660059B2 (en) * | 2000-05-19 | 2003-12-09 | Placer Dome Technical Services Limited | Method for thiosulfate leaching of precious metal-containing materials |
| CA3128796A1 (en) * | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Gebruder Dorfner Gmbh & Co. Kaolin- Und Kristallquarzsand-Werke Kg | Method for producing solid particles, solid particles, and the use thereof |
-
2022
- 2022-05-07 CN CN202210493657.0A patent/CN115125395B/zh active Active
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB263034A (en) * | 1926-06-11 | 1926-12-23 | Kuno B Heberlein | Improvements relating to the manufacture of stannic acid or oxides of tin |
| AU1611370A (en) * | 1969-06-10 | 1971-12-16 | W. Vonstein Paul | Tin treating process |
| JPS6293319A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-28 | Nippon Mining Co Ltd | Ｓｎ被覆材からのＳｎの選択的回収法 |
| CN86101938A (zh) * | 1986-03-21 | 1987-05-20 | 个旧市化工研究所 | 锡中矿液相氧化法制取二氧化锡 |
| JP2011214021A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 有価金属の製造方法 |
| CN102787240A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 云南锡业集团有限责任公司研究设计院 | 一种从锡阳极泥中综合回收有价金属的方法 |
| CN103966451A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-08-06 | 江西理工大学 | 一种从铜阳极泥分银渣制备锡酸钠的方法 |
| CN103993180A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-20 | 岑溪市东正动力科技开发有限公司 | 回收废杂铜阳极泥中有价金属的方法 |
| CN105886768A (zh) * | 2015-01-25 | 2016-08-24 | 昆明冶金高等专科学校 | 一种从电子废料中高效富集贵金属的方法 |
| CN104878210A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-02 | 东北大学 | 一种铜阳极泥分银渣湿法浸出铅的方法 |
| CN105506294A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 一种综合回收电解锰阳极泥中锰和铅的方法 |
| CN105734299A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-06 | 中南大学 | 一种氧压处理锡阳极泥综合回收有价金属的方法 |
| CN105886783A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-08-24 | 江西铜业集团公司 | 一种火法回收分银渣中锡的方法 |
| CN107604171A (zh) * | 2017-08-25 | 2018-01-19 | 金川集团股份有限公司 | 一种从复杂高镍铜阳极泥浸出渣中熔炼富集贵金属的方法 |
| CN108048650A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-18 | 江西铜业集团公司 | 一种含锡物料的碱熔提锡方法 |
| CN108193046A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-06-22 | 马鞍山市伟泰锡业有限公司 | 一种锡阳极泥中金属最优回收方法 |
| CN109628746A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-04-16 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种分银渣中锡的提取方法 |
| CN109678199A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-04-26 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种以分银渣为原料生产二氧化锡的工艺 |
| CN113964407A (zh) * | 2021-08-31 | 2022-01-21 | 江西天奇金泰阁钴业有限公司 | 一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| SnAgCu焊料中Sn元素在模拟土壤溶液中的浸出行为;高艳芳;程从前;王丽华;赵杰;;中国环境科学(07);全文 * |
| 二氧化锡钠盐焙烧-水浸制备锡酸钠的可行性研究;张元波;杨光;苏子键;刘兵兵;陈宁;庞勃;;矿冶工程(06);全文 * |
| 从铜阳极泥分银渣低温碱性熔炼浸出液中回收锑、锡的研究;徐润泽;郭学益;李栋;;金属材料与冶金工程(01);全文 * |
| 分银渣中锡提取工艺;汪秋雨;蔡琥;何强;韩亚丽;胡意文;王日;;有色金属(冶炼部分)(07);全文 * |
| 浸出过程的理论基础及实践;李洪桂;稀有金属与硬质合金(03);全文 * |
| 铜阳极泥综合回收试验研究;韩俊红;陈燕珠;徐斌;董中林;;矿冶工程(03);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115125395A (zh) | 2022-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9017542B2 (en) | Process for recovering valuable metals from precious metal smelting slag | |
| CN108118157B (zh) | 线路板焚烧烟灰预处理及溴的回收方法 | |
| CN104445101B (zh) | 一种从碲化铜渣中提取铜和碲的方法 | |
| CN109628746B (zh) | 一种分银渣中锡的提取方法 | |
| JP6219325B2 (ja) | 金属マンガンの製造方法 | |
| JP5160163B2 (ja) | 錫の回収方法 | |
| CN111647754A (zh) | 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法 | |
| JP2009050769A (ja) | 砒素含有溶液の処理方法 | |
| CN108220624B (zh) | 一种粗铅精炼碱渣处理方法 | |
| CN112063854A (zh) | 一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法 | |
| CN113652552B (zh) | 一种铜火法精炼渣综合回收方法 | |
| CN109055764B (zh) | 一种高氯低锌物料的综合回收方法 | |
| US3969202A (en) | Process for the recovery of antimony values from ores containing sulfo-antimony compounds of copper, and arsenic | |
| CN103526048B (zh) | 一种脆硫铅锑矿中铅锑分离的方法 | |
| CN115125395B (zh) | 一种微波焙烧与湿法分离提取铜阳极泥分银渣中锡的方法 | |
| JP4798469B2 (ja) | 鉛の炭酸化方法 | |
| JPS6122011B2 (zh) | ||
| KR20170060676A (ko) | 폐주석으로부터 주석을 회수하는 방법 | |
| CN114214522A (zh) | 一种精炼铜渣湿法处理工艺 | |
| CN114990338B (zh) | 一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法 | |
| CN114990337B (zh) | 一种结合火法与湿法回收铜阳极泥分银渣中锡的方法 | |
| CN111575500A (zh) | 一种氯化焙烧联合氨法电积处理含锌危固废及锌矿的方法 | |
| CN116790890A (zh) | 一种通过回转窑焙烧和湿法浸出回收分银渣中锡的方法 | |
| CN114480862B (zh) | 一种从铜浮渣中回收有价元素的方法 | |
| CN115572832B (zh) | 含铜锑锡铅的高金高银物料的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |