CN115109927A - 一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:(1)中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到水解后浆料;(2)微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料,待反应完成后进行固液分离得到镍钴锰渣和富镁溶液;(3)酸溶法处理步骤(2)所得镍钴锰渣,待反应完成后进行固液分离得到镍钴溶液和含锰氧化物;(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。本发明通过将红土镍矿盐酸浸出液进行微气泡曝气以及酸溶处理可以同时去除锰离子和镁离子,得到纯净的镍钴溶液,具有除杂率高、成本低、环境友好的优点;本发明的锰、镁去除率分别达到95%以上和97%以上,有效地实现了红土镍矿盐酸浸出液的净化除杂。

Description

一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法
技术领域
本发明属于红土镍矿湿法工艺除杂技术领域,涉及一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法。
背景技术
金属镍因其高强度和高耐腐蚀性的特点,是不锈钢和有色金属合金生产的主要原料。目前,世界上开发利用最多的为占陆基镍储量30%的硫化镍矿,然而,镍需求的逐渐增加和硫化镍矿的逐渐枯竭,引起了人们对占陆基镍储量约70%的红土镍矿的关注。目前,这些矿中约有70%是由火法冶金工艺处理,对品质有着很高的要求,且只能生产镍铁产品,并且造成了严重的环境问题。这些缺点导致湿法冶金工艺越来越有吸引力。
盐酸浸出红土镍矿的反应条件温和、设备投资小、技术风险小、矿种普适性更强,具有良好的优势。CN 109457112A公开了一种红土镍矿浸出液的处理方法,该方法包括:红土镍矿首先在常压下由盐酸浸出,形成含有Fe、Ni、Co、Cr、Al、Mn和Mg的酸浸液;然后,使用MgO浆料作为中和剂去除酸浸液中的Fe、Cr和Al,最终形成一种含有Ni,Co,Mn和Mg酸性溶液。Mn和Mg的分离是获得相对纯的Ni、Co溶液的关键步骤。
CN 111926182A公开了一种湿法炼锰后硫酸盐混合物废盐的分离方法,所述方法先将硫酸盐混合物废盐和水混合,得到硫酸盐溶液,再通过活性炭粉对硫酸盐溶液进行吸附脱色,过滤后除去硫酸盐溶液中的不溶性杂质和活性炭粉;通过将第一过滤液与氟化铵溶液、氟化镁晶种混合,根据氟化镁和氟化锰的pKsp值的不同,氟离子首先会和溶液中的镁离子进行反结晶反应,生成氟化镁产品,同时加入氟化铵也不会引入新的杂质;通过将所述第二过滤液与氨水混合,先生成氢氧化锰沉淀,通过空气后,在碱性条件下氢氧化锰被氧化成四氧化三锰,得到四氧化三锰;最后通过蒸发结晶的方式使第三过滤液中的硫酸按结晶,得到硫酸铵。所述方法实现了锰、镁离子的分离,但是该方法需要严格控制氟化物的加入量,容易造成氟离子超标,且会消耗大量高纯除杂剂。
CN 106629857A公开了一种硫酸锰溶液中杂质镁的分离方法,该方法包括向待处理硫酸锰溶液中加入硫酸,搅拌反应直至不再产生沉淀,固液分离。该方法中硫酸锰浓度为300-700g/L,镁的浓度为300-6000mg/L,不适用于锰镁含量比较低的体系。
CN 108675325A公开了一种从氯化镁中分离锰的方法,所述方法包括如下步骤:(1)向反应釜内投入含锰的氯化镁料液,投入碱,在40-80℃条件下,搅拌料液;(2)向料液内通入氧气或空气,使料液发生氧化沉淀;(3)向反应釜内加入盐酸溶液,调节料液pH至6-7;(4)将步骤(3)得到的料液过滤,滤饼用水冲洗后,抽干,在50-60℃减压条件下烘干滤饼得到高纯度偏氢氧化锰。该方法对pH控制要求较高,否则偏氢氧化锰与盐酸反应溶解,放出氯气,容易造成污染,且pH值在6-7范围内难以实现Mn、Mg与Ni、Co的同步分离,同时较长的通气时间也会使分离效率大幅降低。
因此,如何提供一种简单、高效、清洁、低成本的分离方法,用以去除红土镍矿盐酸浸出液中大量的锰镁杂质,已成为一种亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除杂率高、成本低,且处理过程中不会产生二次污染,处理过程节能环保。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到水解后浆料;
(2)微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料,待反应完成后进行固液分离得到镍钴锰渣和富镁溶液;
(3)酸溶法处理步骤(2)所得镍钴锰渣,待反应完成后进行固液分离得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸;
步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序;
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复步骤(1)-(4),直至锰离子的去除率≥95%。
步骤(4)所述富镁溶液可以是经过重复步骤后所有富镁溶液的集合;也可以是每次重复步骤中产生的富镁溶液。
本发明所述方法通过微气泡曝气以及酸溶过程的操作可以同时去除锰、镁等杂质,得到纯净的镍钴溶液,具有除杂率高、成本低、环境友好的优点;与此同时,本发明的锰、镁去除率分别达到95%以上和97%以上,有效地实现了红土镍矿盐酸浸出液的净化除杂。
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中镍离子的浓度为2-100g/L,例如可以是2g/L、10g/L、20g/L、40g/L、60g/L、80g/L或100g/L,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中钴离子的浓度为0.2-10g/L,例如可以是0.2g/L、1g/L、2g/L、4g/L、6g/L、8g/L或10g/L,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中锰离子的浓度为1-10g/L,例如可以是1g/L、2g/L、4g/L、6g/L、8g/L或10g/L,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中镁离子的浓度为2-60g/L,例如可以是2g/L、10g/L、20g/L、30g/L、40g/L、50g/L或60g/L,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述中和水解所用的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化镁或氧化钙中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括氢氧化钠和氢氧化钾的组合,碳酸氢钾和碳酸钾的组合,碳酸钠和碳酸氢钠的组合,氧化镁和氧化钙的组合,或氢氧化钾、碳酸氢钾和碳酸钾的组合。
优选地,步骤(1)所述中和水解的终点为水解后浆料的pH值为6-9,例如可以是6、6.5、7、7.5、8、8.5或9,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述中和水解的温度为30-70℃,例如可以是30℃、40℃、50℃、60℃或70℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述中和水解时进行搅拌,搅拌的速率为300-700r/min,例如可以是300r/min、400r/min、500r/min、600r/min或700r/min,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述微气泡曝气包括:在搅拌条件下将含氧气体通入到步骤(1)所述水解后浆料中。
本发明将含氧气体通入到步骤(1)所述水解后浆料中,生成具有高于基态氧分子能量状态的高氧化活性的特定活性氧如·OH、HO2 -、·O2 2-、O2 -等,并强化相间传质进行氧化,显著控制并提高了氧化的速率与效率,氧化除锰完全不引入其它杂质,生产成本低。
优选地,所述含氧气体包括空气、氧气或臭氧的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括空气和氧气的组合,空气和臭氧的组合,氧气和臭氧的组合,或空气、氧气和臭氧的组合。
优选地,所述含氧气体的流速为0.2-0.6L/min,例如可以是0.2r/min、0.3r/min、0.4r/min、0.5r/min或0.6r/min,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述微气泡曝气的曝气孔径为0.1-20μm,例如可以是0.1μm、1μm、2μm、5μm、10μm、15μm或20μm,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述微气泡曝气的时间为0.5-3h,例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h或3h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述搅拌速率为200-500r/min,例如可以是200r/min、300r/min、400r/min或500r/min,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述搅拌的温度为10-70℃,例如可以是10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃或70℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述酸溶法包括:使用酸性溶液溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到酸溶后浆料。
优选地,所述酸性溶液包括硫酸溶液和/或盐酸溶液。
优选地,所述酸性溶液的pH≤1,例如可以是0.1、0.2、0.4、0.6、0.8或1,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述酸溶后浆料的pH值为0.5-1.5,例如可以是0.5、0.7、0.9、1.1、1.3或1.5,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述含锰氧化物包括MnO2和/或Mn2O3
优选地,步骤(4)所得氧化镁可回用于步骤(1)所述的中和水解。
作为本发明所述方法的优选技术方案,所述方法包括如下步骤:
(1)在30-70℃且搅拌速率为300-700r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入中和剂,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为6-9的水解后浆料;
(2)在10-70℃且搅拌速率为200-500r/min的条件下,采用流速为0.2-0.6L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料0.5-3h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.1-20μm;
(3)使用pH≤1的酸性溶液溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为0.5-1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸;
步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序;
步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4),直至锰离子的去除率≥95%。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明通过将红土镍矿盐酸浸出液进行微气泡曝气以及酸溶处理可以同时去除锰离子和镁离子,得到纯净的镍钴溶液,具有除杂率高、成本低、环境友好的优点;与此同时,本发明的锰、镁去除率分别达到95%以上和97%以上,有效地实现了红土镍矿盐酸浸出液的净化除杂。
附图说明
图1是本发明提供的红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
为了表明本发明所述方法的处理效果,本发明具体实施方式处理红土镍矿盐酸浸出液为相同的红土镍矿盐酸浸出液,其镍离子的浓度31.3g/L,钴离子的浓度为1.67g/L,锰离子的浓度为9.15g/L,镁离子的浓度为28.5g/L。
实施例1
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法的工艺流程图如图1所示,包括如下步骤:
(1)在30℃且搅拌速率为700r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入50wt%的氢氧化钠溶液,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为6的水解后浆料;
(2)在10℃且搅拌速率为500r/min的条件下,采用流速为0.2L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料3h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.1μm;所述含氧气体为氧气;
(3)使用pH值为1的盐酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为99.47%,镁离子的去除率为97.75%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例2
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在70℃且搅拌速率为300r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入50wt%的氢氧化钾溶液,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为9的水解后浆料;
(2)在70℃且搅拌速率为200r/min的条件下,采用流速为0.6L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料0.5h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为20μm;所述含氧气体为空气;
(3)使用pH值为0.5的硫酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为1的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为98.26%,镁离子的去除率为97.25%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例3
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入50wt%的氢氧化钾溶液,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为7的水解后浆料;
(2)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,采用流速为0.4L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料2h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.2μm;所述含氧气体为空气;
(3)使用pH值为0.1的硫酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为0.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为99.48%,镁离子的去除率为98.20%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例4
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在60℃且搅拌速率为400r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入氧化镁,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为7的水解后浆料;
(2)在60℃且搅拌速率为400r/min的条件下,采用流速为0.4L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料2h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.45μm;所述含氧气体为臭氧;
(3)使用pH值为1的盐酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为99.34%,镁离子的去除率为98.21%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例5
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入50wt%的氢氧化钾溶液,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为7的水解后浆料;
(2)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,采用流速为0.4L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料0.5h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.2μm;所述含氧气体为空气;
(3)使用pH值为0的硫酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为99.34%,镁离子的去除率为97.66%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例6
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入碳酸氢钠,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为8的水解后浆料;
(2)在50℃且搅拌速率为600r/min的条件下,采用流速为0.4L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料0.5h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.2μm;所述含氧气体为氧气;
(3)使用pH值为1的盐酸溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸。
将步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4)3次,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为99.12%,镁离子的去除率为97.84%,镍离子的损失率低于1%,钴离子的损失率低于2%。
实施例7
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除将步骤(3)所述酸溶后浆料的pH值更改为2.5,其余均与实施例3相同。
使用上述参数处理红土镍矿盐酸浸出液后,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为96.47%,镁离子的去除率为97.75%,镍离子的损失率低于2%,钴离子的损失率低于2%。
实施例8
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除将步骤(3)所得镍钴溶液重复步骤(1)-(4)1次,其余均与实施例3相同。
使用上述参数处理红土镍矿盐酸浸出液后,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为95.10%,镁离子的去除率为97.75%,镍离子的损失率低于2%,钴离子的损失率低于2%。
实施例9
本实施例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除将步骤(3)所得镍钴溶液重复步骤(1)-(4)2次,其余均与实施例3相同。
使用上述参数处理红土镍矿盐酸浸出液后,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为98.26%,镁离子的去除率为97.75%,镍离子的损失率低于2%,钴离子的损失率低于2%。
对比例1
本对比例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除不重复处理步骤(3)所得镍钴溶液,其余均与实施例3相同。
使用上述参数处理红土镍矿盐酸浸出液后,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为94.58%,镁离子的去除率为97.75%,镍离子的损失率低于2%,钴离子的损失率低于2%。
对比例2
本对比例提供了一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,所述方法除将步骤(2)所述微气泡曝气更改为通过直径为3mm的软管向水解后浆料中通入氧气,其余均与实施例3相同。
使用上述参数处理红土镍矿盐酸浸出液后,经过测定,所得镍钴溶液中锰离子的去除率为59.04%,镁离子的去除率为98.5%,镍离子的损失率低于2%,钴离子的损失率低于5%。
由对比例2可知,采用微气泡曝气法对锰离子的去除具有重要的作用。
综上所述,本发明通过将红土镍矿盐酸浸出液进行微气泡曝气以及酸溶处理可以同时去除锰离子和镁离子,得到纯净的镍钴溶液,具有除杂率高、成本低、环境友好的优点;与此同时,本发明的锰、镁去除率分别达到95%以上和97%以上,有效地实现了红土镍矿盐酸浸出液的净化除杂。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种红土镍矿盐酸浸出液除锰镁的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到水解后浆料;
(2)微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料,待反应完成后进行固液分离得到镍钴锰渣和富镁溶液;
(3)酸溶法处理步骤(2)所得镍钴锰渣,待反应完成后进行固液分离得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸;
步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序;
步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4),直至锰离子的去除率≥95%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中镍离子的浓度为2-100g/L;
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中钴离子的浓度为0.2-10g/L;
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中锰离子的浓度为1-10g/L;
优选地,步骤(1)所述红土镍矿盐酸浸出液中镁离子的浓度为2-60g/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述中和水解所用的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化镁或氧化钙中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述中和水解的终点为水解后浆料的pH值为6-9;
优选地,步骤(1)所述中和水解的温度为30-70℃;
优选地,步骤(1)所述中和水解时进行搅拌,搅拌的速率为300-700r/min。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述微气泡曝气包括:在搅拌条件下将含氧气体通入到步骤(1)所述水解后浆料中;
优选地,所述含氧气体包括空气、氧气或臭氧的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述含氧气体的流速为0.2-0.6L/min;
优选地,所述微气泡曝气的曝气孔径为0.1-20μm;
优选地,所述微气泡曝气的时间为0.5-3h;
优选地,所述搅拌速率为200-500r/min;
优选地,所述搅拌的温度为10-70℃。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述酸溶法包括:使用酸性溶液溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到酸溶后浆料。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述酸性溶液包括硫酸溶液和/或盐酸溶液;
优选地,所述酸性溶液的pH≤1;
优选地,所述酸溶后浆料的pH值为0.5-1.5。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述含锰氧化物包括MnO2和/或Mn2O3
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(4)所得氧化镁可回用于步骤(1)所述的中和水解。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)在30-70℃且搅拌速率为300-700r/min的条件下,向红土镍矿盐酸浸出液中加入中和剂,中和水解红土镍矿盐酸浸出液,得到pH值为6-9的水解后浆料;
(2)在10-70℃且搅拌速率为200-500r/min的条件下,采用流速为0.2-0.6L/min的含氧气体微气泡曝气处理步骤(1)所得水解后浆料0.5-3h,进行固液分离,得到镍钴锰渣和富镁溶液;所述微气泡曝气的曝气孔径为0.1-20μm;
(3)使用pH≤1的酸性溶液溶解步骤(2)所得镍钴锰渣,得到pH值为0.5-1.5的酸溶后浆料,待反应完成后进行固液分离,得到镍钴溶液和含锰氧化物;
(4)蒸发煅烧步骤(2)所得富镁溶液,得到氧化镁和盐酸;
步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序;
步骤(3)所得镍钴溶液作为红土镍矿盐酸浸出液重复进行步骤(1)-(4),直至锰离子的去除率≥95%。
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