CN115104048A - 光学层叠体 - Google Patents

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Abstract

一种光学层叠体,其依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,光学各向异性层为包含如下组合物的固化物的层,所述组合物是含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物,光聚合引发剂包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂,粘合剂层包含树脂(A),粘合剂层满足式(1)。

Description

光学层叠体
技术领域
本发明涉及光学层叠体,进一步涉及包含该光学层叠体的带粘合剂层的偏振板、图像显示装置和光学层叠体的制造方法。
背景技术
在专利文献1中公开了一种偏振板,其依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,光学各向异性层是通过使含有具有聚合性基团的液晶性化合物和碱解离常数pKb为8以上的光聚合引发剂的组合物固化而得到的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/194792号
发明内容
发明要解决的课题
在依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层的偏振板中,在进行了耐湿热性试验时,有时偏振度(Py)降低。
本发明提供依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,并且即使在进行了耐湿热性试验时也抑制偏振度(Py)降低的偏振板、包含该偏振板的图像显示装置、以及偏振板的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明提供以下所示的偏振板、图像显示装置、带粘合剂层的偏振板和光学层叠体的制造方法。
[1]一种光学层叠体,其依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,上述光学各向异性层为包含如下组合物的固化物的层,所述组合物是含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物,
上述光聚合引发剂包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂,
上述粘合剂层包含树脂(A),
上述粘合剂层满足下述式(1),
0≤α≤60 (1)
[式中,α表示构成上述树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率(质量%)与上述粘合剂层的厚度(μm)之积。]
[2]根据[1]所述的光学层叠体,其中,构成上述树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率为0质量%以上且1.0质量%以下。
[3]根据[1]或[2]所述的光学层叠体,其中,上述粘合剂层的厚度为100μm以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的光学层叠体,其中,在上述偏振片的与光学各向异性层侧相反的一侧具备保护膜。
[5]一种带粘合剂层的偏振板,其具有[1]~[4]中任一项所述的光学层叠体,在上述光学各向异性层的与偏振片侧相反的一侧还具有粘合剂层。
[6]一种图像显示装置,其包含[5]所述的带粘合剂层的偏振板。
[7]一种光学层叠体的制造方法,其为[1]所述的光学层叠体的制造方法,包括:
准备上述偏振片的工序;
使上述含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物固化而形成光学各向异性层的工序;
形成包含上述树脂(A)的粘合剂层的工序;以及
隔着上述粘合剂层将上述偏振片与上述光学各向异性层贴合的工序。
构成上述粘合剂层中所含的树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率是指以质量比表示的具有酸性基团的单体的质量相对于用于制造树脂(A)的全部单体的质量的含有率。粘合剂层中可以包含多种树脂(A),在该情况下,求出具有酸性基团的单体的质量相对于用于制造多种树脂(A)的全部单体的质量的含有率即可。
发明效果
根据本发明,能够提供依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,并且即使在进行了耐湿热性试验时也抑制偏振度(Py)降低的偏振板、包含该偏振板的图像显示装置和偏振板的制造方法。
附图说明
图1是表示本发明的光学层叠体的层构成的一个例子的示意性截面图。
图2是表示本发明的带粘合剂层的偏振板的层构成的一个例子的示意性截面图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的所有附图中,为了容易理解各构成要素而适当调整比例尺来示出,附图所示的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺未必一致。
<光学层叠体>
参照图1对本发明中的光学层叠体进行说明。如图1所示,光学层叠体1可以通过依次层叠偏振片2、粘合剂层3、光学各向异性层4而构成。虽未图示,但光学层叠体1可以具有图1所示的层以外的层、例如后述的保护膜和粘接剂层等。
(偏振片)
偏振片2可以是具有如下性质的吸收型的偏振片:吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光,使具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光透射。作为偏振片2,可以适合使用使二色性色素吸附于经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜并取向而成的偏振片。偏振片2例如可以通过包括如下工序的方法来制造:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;利用硼酸水溶液等交联液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序;以及在利用交联液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而成的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包括不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。在“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等中也是同样的。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85mol%以上且100mol%以下,优选为98mol%以上且100mol%以下。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用被醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以按照JIS K 6726求出。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜作为偏振片的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度没有特别限定,可以以能够制造后述的优选厚度的偏振片的方式来确定。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在交联处理之前或在交联处理中进行。另外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂、水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法。作为二色性色素,可以使用碘、二色性有机染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施在水中的浸渍处理。
作为利用二色性色素的染色后的交联处理,通常采用将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液中的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下,该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。
偏振片2的厚度通常为30μm以下,优选为20μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为13μm以下。偏振片2的厚度通常为2μm以上,优选为3μm以上。
(粘合剂层)
粘合剂层3配置于偏振片2与光学各向异性层4之间。粘合剂层3可以将偏振片2或后述的线性偏振板与光学各向异性层4接合。粘合剂层3可以由1层或2层以上构成,优选由1层构成。粘合剂层3优选与偏振片2或线性偏振板相接地层叠。另外,粘合剂层3优选与光学各向异性层4相接地层叠。
粘合剂层3包含树脂(A)。树脂(A)例如可以为(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系之类的树脂。从透明性、耐候性和耐热性的观点出发,树脂(A)优选为(甲基)丙烯酸系树脂。以下,有时将用于形成粘合剂层3的树脂(A)称为“基础聚合物”。粘合剂层3可以仅包含1种树脂(A),也可以包含2种以上。
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以是以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体成分的聚合物或共聚物。(甲基)丙烯酸系树脂可以是使极性单体共聚而成的树脂。作为极性单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的、具有羧酸基、羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。其中,在使极性单体共聚的情况下,该极性单体为羧酸基这样的酸性基团时(极性单体为(甲基)丙烯酸时等),需要调整共聚比例,以使得酸成分的含量成为上述范围。
(粘合剂组合物)
粘合剂层3可以由含有树脂(A)的粘合剂组合物构成。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型或热固化型。从透明性、耐候性和耐热性的观点出发,粘合剂层3优选由以(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物构成。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,但通常还含有交联剂。在(甲基)丙烯酸系树脂中存在羧酸基的情况下,作为交联剂,可例示在与该羧酸基之间形成金属盐的2价以上的金属离子;在与羧酸基之间形成酰胺键的多元胺化合物;在(甲基)丙烯酸系树脂具有酸酯键(羧基)的情况下,可例示:通过酯-酰胺交换反应而形成酰胺键的多元胺化合物;在与羟基之间形成醚键的多环氧化合物、多元醇、如上所述的在基础聚合物中具有羧基的情况下在与该羧基之间形成酯键的多环氧化合物、多元醇;在与羟基之间形成氨酯键的多异氰酸酯化合物、在与羧基之间形成酰胺键的多异氰酸酯化合物。其中,优选多异氰酸酯化合物。需要说明的是,该交联剂通常使用不具有羧酸基这样的酸性基团的交联剂。
作为多异氰酸酯系化合物,例如可举出脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等)等。另外,多异氰酸酯系化合物可以是上述异氰酸酯化合物的基于多元醇化合物的加成物(加合物)[例如,基于甘油、三羟甲基丙烷等的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。多异氰酸酯系化合物可以单独使用或组合使用2种以上。其中,从耐久性的观点出发,优选甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和它们的多元醇化合物或它们的异氰脲酸酯化合物。
交联剂的比例相对于基础聚合物100质量份例如可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且3质量份以下,进一步优选为0.1质量份以上且1质量份以下。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质,具有在活性能量射线照射前也具有粘合性而能够密合膜等被粘物、通过活性能量射线的照射而固化,从而能够调整密合力等的性质的粘合剂组合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂以外,还含有活性能量射线聚合性化合物。此外,可以根据需要含有光聚合引发剂、光敏剂等。
作为活性能量射线聚合性化合物,例如可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上含官能团的化合物反应而得到的、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。
粘合剂组合物可以进一步包含硅烷化合物。通过含有硅烷化合物,能够提高粘合剂层与所层叠的层的密合性。需要说明的是,也可以使用2种以上的硅烷化合物。
作为硅烷化合物,例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
另外,硅烷化合物可以包含来自于上述硅烷化合物的低聚物。
粘合剂组合物中的硅烷化合物的含量相对于基础聚合物100质量份通常为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.03质量份以上且5质量份以下,更优选为0.05质量份以上且2质量份以下,进一步优选为0.1质量份以上且1质量份以下。
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、增粘剂、填充剂(金属粉、其他无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、抗腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
粘合剂层3可以是通过将上述粘合剂组合物的例如有机溶剂稀释液涂布于基材上并使其干燥而形成的。在使用了活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下,可以通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线而制成具有所期望的固化度的固化物。
粘合剂层3满足式(1)。
0≤α≤60 (1)
[式中,α表示构成上述树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率(质量%)与粘合剂层的厚度(μm)之积。]
通过粘合剂组合物满足上述式,即使在光学各向异性层为包含含有具有聚合性基团的液晶性化合物和碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂的组合物的固化物的层的情况下,也有在耐湿热性试验中光学层叠体的偏振度(Py)不易降低的趋势。
作为酸成分,如上所述,例如可举出具有羧基这样的酸性基团的单体等。作为具有羧基的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸等。根据构成树脂(A)的酸成分的含有率和粘合剂层的厚度(优选的范围如后所述),能够容易地使α满足式(1)。在粘合剂层中包含2种以上的树脂(A)的情况下,酸成分的含有率(质量%)是酸成分的质量相对于用于制造全部树脂(A)的全部单体成分(包括酸成分)的质量的比例。
从抑制湿热耐久试验中的光学层叠体的偏振度(Py)降低的观点出发,式(1)中的α的上限优选为50以下,更优选为45以下,进一步优选为40以下,尤其优选为30以下,特别优选为25以下。式(1)中的α的下限例如可以为0.01以上或0.1以上或1以上。
构成树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率例如可以为5质量%以下,优选为4质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步优选为2质量%以下,特别优选为1质量%以下。构成树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率优选为0质量%以上且1.0质量%以下,例如可以为0.01质量%以上或0.1质量%以上。特别优选构成树脂(A)的全部单体成分中不含酸成分。
粘合剂层3的厚度例如可以为100μm以下,优选为1μm以上且100μm以下,更优选为2μm以上且70μm以下,进一步优选为3μm以上且50μm以下,尤其优选为5μm以上且25μm以下。
(光学各向异性层)
光学各向异性层4由包含如下的组合物(以下,也称为固化物层形成用组合物)的固化物的层(以下,也称为固化物层)构成,所述组合物是含有具有聚合性基团的液晶性化合物(以下,也称为聚合性液晶化合物)和光聚合引发剂的组合物。本发明中使用的固化物层形成用组合物优选为液态。液态的固化物层形成用组合物具有通过流延涂布于适当的基材上,从而能够容易地形成膜状或片状的固化物层的优点。在此,“液态”的固化物层形成用组合物是指包括将该固化物层形成用组合物中所含的液晶性化合物、光聚合引发剂溶解于适宜使用的溶剂(后述)而成的溶液的固化物层形成用组合物的概念。
光聚合引发剂包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂。在本说明书中,碱解离常数(pKb)是指温度25℃时的pKb,典型的是,是指水温25℃的水溶液中的碱解离常数(pKb),是用于定量地表示碱的强度的指标之一,与碱度常数含义相同。碱解离常数(pKb)可以通过A.E.Martell,R.M.Smith,“Critical Stability Constants”,Vol.1~3,PlenumPress(1974,1975,9177)中记载的方法求出酸解离常数(pKa)后,根据pKb=14.0-pKa的式子求出。
根据本发明人等的见解,发现在固化物层形成用组合物包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂的情况下,在耐湿热性试验中存在偏振度(Py)容易降低的趋势。根据本发明,通过在依次具有偏振片、粘合剂层、光学各向异性层的光学层叠体中满足上述式(1),即使在光学各向异性层由包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂的固化物层形成用组合物形成的情况下,也能够在耐湿热性试验中抑制偏振度(Py)的降低。
作为碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂,例如可举出具有吗啉骨架的化合物等。作为其代表性的市售品,例如可举出BASF公司制的Irgacure 907(pKb=5.6)、Irgacure369(pKb=5.3)、Irgacure 379(pKb=5.4)等。
固化物层形成用组合物除了碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂以外,还可以包含1种以上的碱解离常数pKb为8以上的光聚合引发剂(以下,也称为其他光聚合引发剂),但固化物层形成用组合物优选仅包含1种以上的碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂。
光学各向异性层4可以具有后述的取向层。在如后所述在基材上形成光学各向异性层4的情况下,该基材通常在将光学各向异性层4贴合于偏振片或线性偏振板时被除去。需要说明的是,“固化物”是指即使所形成的层单独也不会发生变形、流动而能够自立存在的状态。
光学各向异性层4可以是赋予λ/2的相位差的层、赋予λ/4的相位差的层或正C层,也可以是这些中的至少2个层的层叠体(以下,也称为相位差层层叠体)。作为相位差层层叠体的例子,例如可举出赋予λ/2的相位差的层与赋予λ/4的相位差的层的层叠体、赋予λ/4的相位差的层与正C层的层叠体等。光学层叠体1通过将包含赋予λ/4的相位差的层的光学各向异性层4层叠于偏振片2或后述的线性偏振板,从而能够发挥作为圆偏振板的功能。
在本说明书中,“赋予λ/4的相位差的层”是指将某一特定波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的相位差层。
在本说明书中,“赋予λ/2的相位差的层”是指将某一特定的波长的直线偏振光的偏振方位转换90°的相位差层。
在本说明书中,“正C层”是指在将面内的慢轴方向的折射率设为nx、将该面内的快轴方向的折射率设为ny、将该厚度方向的折射率设为nz时,满足nz>nx-ny的关系的层。如果nx的值与ny的值之差为ny的值的0.5%以内,则实质上可以视为nx=ny,更优选为0.3%以内。
光学各向异性层4的厚度优选为0.5μm以上。另外,光学各向异性层4的厚度优选为10μm以下,更优选为5μm以下。需要说明的是,上述的上限值和下限值可以任意地组合。如果光学各向异性层4为上述下限值以上,则可以得到充分的耐久性。如果光学各向异性层4的厚度为上述上限值以下,则可以有助于光学层叠体1的薄层化。光学各向异性层4的厚度可以以得到赋予λ/4的相位差的层、赋予λ/2的相位差的层、或正C层的所期望的面内相位差值和厚度方向的相位差值的方式进行调整。需要说明的是,在光学各向异性层4如上所述为2个以上的层的层叠体的情况下,将该2个以上的层各自的厚度的合计作为光学各向异性层4的厚度。
以下,对用于形成光学各向异性层4的组合物中含有的聚合性液晶化合物和光聚合引发剂、以及该组合物中任选包含的添加物进行说明。需要说明的是,如上所述,本发明中使用的固化物层形成用组合物优选为液态(如上所述,是包含“溶液”的概念),因此,如后所述,该固化物层形成用组合物优选包含溶剂。该溶剂优选是在适当的基材上流延涂布该固化物层形成用组合物后,例如通过干燥等而除去的溶剂,因此,以下,有时将从固化物层形成用组合物中除去能够通过干燥等除去的溶剂等后的固化物层形成用组合物称为“固体成分”。
(聚合性液晶化合物)
聚合性液晶化合物是具有聚合性基团的化合物,是可以成为液晶状态的化合物。通过聚合性液晶化合物的聚合性基团彼此反应而使聚合性液晶化合物聚合,由此使聚合性液晶化合物固化。
关于聚合性液晶化合物的种类,没有特别限定,但根据其形状,可以分类为棒状类型(棒状液晶化合物)和圆盘状类型(圆盘状液晶化合物、盘状液晶化合物)。此外,分别有低分子类型和高分子类型。需要说明的是,高分子通常是指聚合度为100以上的物质(高分子物理·相变动力学,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。
在本实施方式中,也可以使用任意的聚合性液晶化合物。此外,还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
需要说明的是,作为棒状液晶化合物,例如可以优选使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1中记载的棒状液晶化合物。作为圆盘状液晶化合物,例如可以优选使用日本特开2007-108732号公报第[0020]~[0067]段、或日本特开2010-244038号公报第[0013]~[0108]段中记载的圆盘状液晶化合物。
在同时使用2种以上的聚合性液晶化合物时,这些聚合性液晶化合物中的至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即,上述聚合性液晶化合物固化而成的层优选为具有聚合性基团的液晶化合物通过聚合而固定而形成的层。在该情况下,在成为层后不再需要显示液晶性。
作为聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团,例如优选聚合性烯属不饱和基团、环聚合性基团等能够进行加成聚合反应的官能团。更具体而言,作为聚合性基团,例如可举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,优选(甲基)丙烯酰基。需要说明的是,(甲基)丙烯酰基是指包含甲基丙烯酰基和丙烯酰基这两者的概念。
聚合性液晶化合物所具有的液晶性可以是热致液晶,也可以是溶致液晶,如果将热致液晶以有序度进行分类,则可以是向列液晶,也可以是近晶液晶。
(其他光聚合引发剂)
本发明中使用的固化物层形成用组合物包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂,但也可以包含该光聚合引发剂以外的光聚合引发剂(其他光聚合引发剂)。作为这样的其他光聚合引发剂,例如可举出苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物类、2,3-二烷基二酮化合物类、二硫醚类、氟胺化合物类、芳香族锍类、洛粉碱(lophine)二聚体类(日文:口フインダイマ一類)、鎓盐类、硼酸盐类、活性酯类、活性卤素类、无机络合物、香豆素类等光聚合引发剂。作为其他光聚合引发剂的代表性的市售品,例如可举出BASF公司制的Irgacure 127(pKb=13)、Irgacure 184(pKb=17)、Irgacure 819(pKb一24)等。
(固化物层形成用组合物)
以固化物层形成用组合物的固体成分为基准,固化物层形成用组合物中的聚合性液晶化合物的含量例如可以为50质量%以上且99质量%以下,优选为60质量%以上且95质量%以下。
以固化物层形成用组合物的固体成分为基准,固化物层形成用组合物中的光聚合引发剂的含量例如可以为0.01质量%以上且20质量%以下,优选为0.5质量%以上且5质量%以下。
从涂敷膜的均匀性和膜的强度的方面考虑,固化物层形成用组合物中可以包含聚合性单体。作为聚合性单体,可举出自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中,优选多官能性自由基聚合性单体。
需要说明的是,作为聚合性单体,优选能够与上述聚合性液晶化合物共聚的聚合性单体。聚合性单体的使用量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为1质量份以上且50质量份以下,更优选为2质量份以上且30质量份以下。
另外,从涂敷膜的均匀性和膜的强度的方面出发,固化物层形成用组合物中可以包含表面活性剂。作为表面活性剂,可举出以往公知的化合物。其中,特别优选氟系化合物。
如上所述,应用于本发明的固化物层形成用组合物优选为液态,该固化物层形成用组合物中包含溶剂。此时的溶剂优选聚合性液晶化合物、光聚合引发剂的溶解性高,因此,优选使用有机溶剂。作为有机溶剂,例如可举出酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中,优选卤代烷、酮。另外,也可以并用2种以上的有机溶剂。
另外,固化物层形成用组合物中可以包含偏振片界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂、以及偏振片界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂之类的各种取向剂。此外,固化物层形成用组合物中,除了上述成分以外,还可以包含密合改良剂、增塑剂、聚合物(增稠剂等)等其他成分。
(固化物层)
在本发明的光学层叠体中,该光学层叠体所包含的光学各向异性层如上所述包含固化物层。该固化物层可以是通过将固化物层形成用组合物涂敷于例如取向层上并照射活性能量射线而形成的。更具体而言,可以在适当的基材上设置取向层,在该取向层上涂敷固化物层形成用组合物,通过照射活性能量射线使涂敷于取向层上的固化物层形成用组合物中所含的聚合性液晶化合物聚合,从而转化为固化物层,由此得到。
上述活性能量射线包含紫外线、可见光、电子束、X射线,优选为紫外线。作为上述活性能量射线的光源,例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380~440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线的照射强度通常在紫外线B波(波长区域280nm以上且310nm以下)的情况下为100mW/cm2以上且3000mW/cm2以下。紫外线照射强度优选为对阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射紫外线的时间通常为0.1秒以上且10分钟以下,优选为0.1秒以上且5分钟以下,更优选为0.1秒以上且3分钟以下,进一步优选为0.1秒以上且1分钟以下。
紫外线可以照射1次或分成多次照射。虽然也取决于所使用的聚合引发剂,但波长365nm处的累积光量优选设为700mJ/cm2以上,更优选设为1,100mJ/cm2以上,进一步优选设为1,300mJ/cm2以上。设为上述累积光量有利于提高构成液晶层103的聚合性液晶化合物的聚合率,提高耐热性。波长365nm处的累积光量优选设为2000mJ/cm2以下,更优选设为1,800mJ/cm2以下。设为上述累积光量有可能导致液晶层103的着色。
在光学各向异性层4为由2个以上的固化物层形成的相位差层层叠体的情况下,各个固化物层可以使用粘接剂进行层叠,也可以在已经形成的固化物层的表面涂敷包含聚合性液晶化合物的固化物层形成用组合物并使其固化。此时的固化物层形成用组合物可以与已经形成了某一固化物层的固化物层形成用组合物相同,也可以不同。
(基材)
固化物层例如可以形成于设置于基材上的取向层上。基材可以是具有支撑取向层的功能且形成为长条的基材。该基材作为脱模性支撑体发挥功能,能够支撑转印用的光学各向异性层(相位差层)、取向层。此外,优选具有其表面能够剥离的程度的粘接力。作为基材,可以为由具有透光性的、优选光学透明的热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈·丁二烯·苯乙烯系树脂;丙烯腈·苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;马来酰亚胺系树脂等形成的膜。
需要说明的是,基材可以实施各种防粘连处理。作为防粘连处理,例如可举出易粘接处理、混入填料等的处理、压花加工(滚花处理)等。通过对基材实施这样的防粘连处理,能够有效地防止卷取基材时的基材彼此的粘附、所谓的粘连,存在生产率容易提高的趋势。
(取向层)
固化物层优选隔着取向层而形成于基材上。即,依次层叠基材、取向层,固化物层层叠于取向层上。
需要说明的是,取向层并不限定于垂直取向层,可以是使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向层,也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向层。作为取向层,优选具有不会因后述的包含聚合性液晶化合物的组合物的涂敷等而溶解的耐溶剂性、并且具有用于溶剂的除去、液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性的取向层。作为取向层,可举出包含取向性聚合物的取向层、光取向膜和在表面形成凹凸图案或多个槽以使之取向的凹槽取向层。取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围。
另外,取向层具有支撑液晶层的功能,可以作为脱模性支撑体发挥功能。也可以具有能够支撑转印用的液晶层、进而其表面能够剥离的程度的粘接力。
作为取向层中使用的树脂,可以使用聚合性化合物聚合而成的树脂。聚合性化合物为具有聚合性基团的化合物,通常为不会成为液晶状态的非液晶性的聚合性非液晶性化合物。通过聚合性化合物的聚合性基团彼此反应而引起聚合性化合物聚合,从而成为树脂。作为这样的树脂,只要是在液晶层的形成阶段用作用于使聚合性液晶化合物取向的取向层、且不被包含于液晶层中的树脂,只要是作为公知的取向层的材料使用的树脂,就没有特别限定,可以使用以往公知的使单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系单体在聚合引发剂下固化而成的固化物等。具体而言,作为(甲基)丙烯酸酯系单体,例如可例示丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、二乙二醇单2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是,作为树脂,可以为它们中的1种,也可以为2种以上的混合物。
取向层可以在形成固化物层后,在与偏振片2或线性偏振板等层叠的工序的前后与基材一起剥离除去。
另外,出于提高与基材的剥离性和对固化物层赋予膜强度的目的,可以在固化物层中包含取向层。在固化物层包含取向层的情况下,作为用于取向层的树脂,优选使用使单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体或乙烯基醚系单体固化而成的固化物等。
作为单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体,可举出碳原子数4~16的(甲基)丙烯酸烷基酯、碳原子数2~14的(甲基)丙烯酸β羧基烷基酯、碳原子数2~14的烷基化(甲基)丙烯酸苯酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯等,
作为2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体,可举出1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯;1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二丙烯酸酯;双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚;乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯;丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作为使酰亚胺系单体固化而得到的酰亚胺系树脂,可举出聚酰胺、聚酰亚胺等。需要说明的是,作为酰亚胺系树脂,可以为它们中的1种,也可以为2种以上的混合物。
另外,作为形成取向层的树脂,可以包含除了单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体和乙烯基醚系单体以外的单体,单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体和乙烯基醚系单体的含有比例在总单体中可以为50质量%以上,优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上。
在取向层被包含于光学各向异性层4的情况下,取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围,在光学各向异性层4的取向性相对于膜面为面内取向的情况下,取向层的厚度优选为10nm以上且1000nm以下,在光学各向异性层4的取向性相对于膜面为垂直取向的情况下,优选为100nm以上且10000nm以下。如果光学各向异性层4的厚度为上述范围内,则能够提高基材的剥离性和赋予适度的膜强度。
(保护膜)
光学层叠体可以具有1个以上的保护膜。保护膜可以具有保护光学各向异性层、偏振片等的功能。保护膜例如可以配置于偏振片和光学各向异性层中的至少任一者的单侧或两侧,优选配置于偏振片的与光学各向异性层侧相反的一侧以及光学各向异性层的与偏振片侧相反的一侧中的至少任一侧,更优选配置于偏振片的与光学各向异性层侧相反的一侧。保护膜可以隔着后述的粘接剂层而贴合于光学各向异性层、偏振片等其他层。也将包含偏振片和保护膜的层叠体称为线性偏振板。
在光学层叠体实质上为矩形、保护膜为拉伸膜的情况下,优选保护膜的拉伸方向与光学层叠体(圆偏振板)的短边方向实质上平行。如果拉伸方向和短边方向处于这样的关系,则无论相位差膜的慢轴的方向如何,在高温环境下圆偏振板的色调变化都有变小的趋势。认为在保护膜的拉伸方向与短边平行的情况下,由高温环境下的偏振片和保护膜的拉伸松弛引起的保护膜在拉伸方向上的收缩力相较于与长边平行的情况变小,色调变化变小。
保护膜的拉伸方向与圆偏振板的短边方向实质上平行不仅包括两者严格地平行的情况,还包括两者所成的角度为0±10°的情况。保护膜的拉伸方向与圆偏振板的短边方向所成的角度优选为0±5°。
保护膜可以是由具有透光性(优选光学上透明)的热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈·丁二烯·苯乙烯系树脂;丙烯腈·苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰业胺系树脂等形成的膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)这样的链状烯烃的均聚物以外,还可举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元而聚合的树脂的总称,例如可举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果列举环状聚烯烃系树脂的具体例,则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯这样的链状烯烃的共聚物(代表性的是无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、以及它们的氢化物。其中,优选使用作为环状烯烃而使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体这样的降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂是除了下述纤维素酯系树脂以外的具有酯键的树脂,通常包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物。作为多元羧酸或其衍生物,可以使用2元的二羧酸或其衍生物,例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。作为多元醇,可以使用2元的二醇,例如可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。作为聚酯系树脂的代表例,可举出作为对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例例如包括聚甲基丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等);甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯为主成分的聚合物,更优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50质量%以上且100质量%以下、优选为70质量%以上且100质量%以下)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包含三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外,还可举出它们的共聚物、羟基的一部分被其他取代基修饰而成的纤维素酯系树脂。其中,特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素)。
聚碳酸酯系树脂是由经由碳酸酯基键合有单体单元的聚合物形成的工程塑料。
保护膜的厚度通常为1μm以上且100μm以下,从强度、处理性等观点出发,优选为5μm以上且60μm以下,更优选为10μm以上且55μm以下,进一步优选为15μm以上且40μm以下。
在光学层叠体具有2层以上的保护膜的情况下,保护膜可以由同种的热塑性树脂构成,也可以由不同种的热塑性树脂构成。另外,厚度可以相同,也可以不同。此外,可以具有相同的相位差特性,也可以具有不同的相位差特性。
如上所述,保护膜的至少任一者可以在其外表面(与偏振片相反一侧的面)具备硬涂层、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、抗静电层、防污层之类的表面处理层(涂布层)。需要说明的是,保护膜的厚度包括表面处理层的厚度。
(粘接剂层)
粘接剂层例如可以配置于偏振片2与保护膜之间、相位差层层叠体中的固化物层彼此之间,具有将各层粘接的功能。粘接剂层可以为单层,也可以为多层。
作为形成粘接剂层的粘接剂,可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固化性粘接剂,优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。作为粘合剂层,可以使用上述粘合剂层。
作为水系粘接剂,可举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系双组份型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中,优选使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂,除了对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外,还可以使用对乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分改性而得到的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下,优选在将层彼此贴合后,实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后,例如可以设置在20℃以上且45℃以下的温度下进行熟化的熟化工序。
上述活性能量射线固化性粘接剂是指含有通过紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂,优选为紫外线固化性粘接剂。
上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物、自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物,例如可举出环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、或它们的组合。也可以同时使用阳离子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和自由基聚合引发剂中的至少一者。
为了提高粘接性,可以对粘接剂层和贴合于粘接剂层的层中的至少任一者的贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理,可举出电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子束处理等)之类的干式处理;使用了水、丙酮等溶剂的超声波处理、皂化处理、锚涂处理之类的湿式处理。这些表面活化处理可以单独进行,也可以组合2种以上。
在设置2层以上的粘接剂层的情况下,粘接剂层中使用的粘接剂可以为相同种类,也可以为不同种类。
<带粘合剂层的偏振板>
光学层叠体也可以制成在光学各向异性层的与偏振片侧相反的一侧进一步具备粘合剂层的带粘合剂层的偏振板。图2所示的带粘合剂层的偏振板10依次具备保护膜11、粘接剂层12、偏振片2、粘合剂层3、光学各向异性层4、粘合剂层13。此时,在光学层叠体10中,偏振片2也可以制成隔着粘接剂层12具有保护膜10的单面带保护膜的(直线)偏振板。粘合剂层13可以与形成粘合剂层3的粘合剂组合物为相同种类,也可以为不同种类。对于粘合剂层13,适用形成粘合剂层3的粘合剂组合物的说明。
在带粘合剂层的偏振板中,存在配置于偏振片与光学各向异性层之间的粘合剂层对耐湿热性试验中的偏振度(Py)的降低的影响大的趋势。在带粘合剂层的偏振板中,优选配置于偏振片与光学各向异性层之间的粘合剂层满足上述式(1)。
<图像显示装置>
光学层叠体可以用于图像显示装置。作为图像显示装置,没有特别限定,例如可举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、触摸面板显示装置、电致发光显示装置等。在将光学层叠体应用于图像显示装置的情况下,能够以偏振片2侧成为观看侧的方式贴合于图像显示元件。
<光学层叠体的制造方法>
光学层叠体包括:准备偏振片的工序(偏振片准备工序);使含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物固化而形成光学各向异性层的工序(光学各向异性层形成工序);形成包含树脂(A)的粘合剂层的工序(粘合剂层形成工序);以及隔着粘合剂层将偏振片和光学各向异性层贴合的工序(贴合工序)。
在偏振片准备工序中,偏振片可以如上述的偏振片的说明中所述那样制造。
在光学各向异性层形成工序中,光学各向异性层可以通过在基材和存在的情况下的取向膜上涂布包含聚合性液晶化合物的固化物层形成用组合物,并使聚合性液晶化合物聚合来制造。固化物层形成用组合物进一步包含溶剂、聚合引发剂,根据情况,可以进一步包含上述其他成分、光敏剂、阻聚剂、流平剂等。基材和取向膜可以组装于光学各向异性层,或者也可以从光学各向异性层剥离而不成为光学层叠体的构成要素。
固化物层形成用组合物的涂布、干燥和聚合性液晶化合物的聚合可以通过以往公知的涂布方法、干燥方法和聚合方法来进行。
例如作为固化物层形成用组合物的涂布方法,可以采用线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法和模涂法等。
聚合性液晶化合物的聚合方法根据聚合性液晶化合物的聚合性基团的种类选择即可。如果聚合性基团为光聚合性基团,则可以通过光聚合法进行聚合。如果聚合性基团为热聚合性基团,则可以通过热聚合法进行聚合。作为聚合性液晶化合物的聚合方法,优选光聚合法。光聚合法不一定需要将透明基材加热至高温,因此可以使用耐热性低的透明基材。光聚合法通过对由包含聚合性液晶化合物的偏振片形成用组合物或相位差层形成用组合物形成的膜照射可见光或紫外光来进行。从容易处理的方面考虑,优选紫外光。
在粘合剂层形成工序中,首先,将单体成分聚合而制备树脂(A),接着,将树脂(A)与其他成分混合,由此能够制备粘合剂组合物。单体成分中的酸成分的含有率例如可以为0质量%以上且1.0质量%以下。
接下来,粘合剂层可以以粘合片的形式准备。粘合片例如可以通过如下方式等来制作:使粘合剂组合物溶解或分散于甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中来制备粘合剂液,在对其实施了脱模处理的剥离膜上预先以片状形成包含粘合剂的层,在该粘合剂层上进一步贴合另外的剥离膜。
作为将粘合剂液涂敷于剥离膜上的方法,采用使用了模涂机、逗点涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机、棒涂机、线棒涂布机、刮刀涂布机、气刀涂布机等的通常的涂布技术即可。
剥离膜优选由塑料膜和剥离层构成。作为塑料膜,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜。另外,剥离层例如可以由剥离层形成用组合物形成。作为构成剥离层形成用组合物的主要成分(树脂),没有特别限定,可举出有机硅树脂、醇酸树脂、丙烯酸系树脂和长链烷基树脂等。
粘合剂层的厚度各自可以根据粘合剂液的涂敷条件进行调节。为了减薄粘合剂层的厚度,减小涂敷厚度是有效的。
在贴合工序中,可以通过将剥离了一个剥离膜的粘合片贴合于一个层、接着剥离另一个剥离膜并贴合另一个层的方法来贴合各层。优选对贴合面的一者或两者实施例如电晕处理等表面活化处理。
实施例
以下,示出实施例和比较例具体地对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些例子。实施例和比较例中的“%”和“份”只要没有特别说明,则为质量%和质量份。需要说明的是,以下的例子中的各物性的测定利用以下的方法进行。
(制造例1:单面带保护膜的偏振板的制作)
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度30μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水中后,浸渍于碘∶碘钾∶水的质量比为0.02∶2∶100的30℃的水溶液中,进行碘染色(以下,也称为碘染色工序。)。将经过碘染色工序的聚乙烯醇膜浸渍于碘化钾∶硼酸∶水的质量比为12∶5∶100的56.5℃的水溶液中,进行硼酸处理(以下,也称为硼酸处理工序。)。将经过硼酸处理工序的聚乙烯醇膜用8℃的纯水清洗后,在65℃干燥,得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏振片(拉伸后的厚度12μm)。此时,在碘染色工序和硼酸处理工序中进行拉伸。该拉伸中的总拉伸倍率为5.3倍。
在所得到的偏振片的单面涂布由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂,在偏振片的单面贴合保护膜(ZEON制COP膜ZEONOR ZF14)而得到单面带保护膜的偏振板。
(制造例2:粘合剂层(1)的制作)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮导入管的反应容器中投入单体成分100质量份(丙烯酸正丁酯97.0质量%、丙烯酸2-羟基乙酯3.0质量%)、乙酸乙酯200质量份和2,2′-偶氮二异丁腈0.08质量份,将上述反应容器内的空气用氮气置换。一边在氮气气氛下搅拌,一边将反应溶液升温至60℃,使其反应6小时后,冷却至室温。通过这样的制造,得到重均分子量180万的(甲基)丙烯酸酯聚合物A。
将上述工序中得到的100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物A(固体成分换算值;下同)、作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制,商品名“TAKENATE(注册商标)D-110N”)1.0质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制,商品名“KBM403”)0.30质量份混合,充分搅拌,用乙酸乙酯稀释,由此得到粘合剂组合物的涂敷溶液。
利用涂抹器(applicator)在隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR382190)的脱模处理面(剥离层面)上以干燥后的厚度成为20μm的方式涂敷上述涂敷溶液后,在100℃干燥1分钟,在粘合剂层的与贴合有隔膜的面相反的面贴合另一片隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR381031),得到两面带隔膜的粘合剂层[粘合剂层(1)]。
(制造例3:粘合剂层(2)的制作)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮导入管的反应容器中投入单体成分100质量份(丙烯酸正丁酯98.5质量%、丙烯酸1.0质量%、丙烯酸2-羟基乙酯0.5质量%)、乙酸乙酯200质量份和2,2′-偶氮二异丁腈0.08质量份,将上述反应容器内的空气用氮气置换。一边在氮气气氛下搅拌,一边将反应溶液升温至60℃,使其反应6小时后,冷却至室温。通过这样的制造,得到重均分子量180万的(甲基)丙烯酸酯聚合物B。
将上述工序中得到的100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物B(固体成分换算值;下同)、作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制,商品名“Coronate(注册商标)L”)0.30质量份、作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制,商品名“KBM403”)0.30质量份混合,充分搅拌,用乙酸乙酯稀释,由此得到粘合剂组合物的涂敷溶液。
利用涂抹器在隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR382190)的脱模处理面(剥离层面)上以干燥后的厚度成为25μm的方式涂敷上述涂敷溶液后,在100℃干燥1分钟,在粘合剂层的与贴合有隔膜的面相反的面贴合另一片隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR381031),得到两面带隔膜的粘合剂层[粘合剂层(2)]。
(制造例4~7:粘合剂层(3)~(6)的制作)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮导入管的反应容器中投入单体成分100质量份(丙烯酸正丁酯95.0质量%、丙烯酸4.0质量%、丙烯酸2-羟基乙酯1.0质量%)、乙酸乙酯200质量份和2,2′-偶氮二异丁腈0.08质量份,将上述反应容器内的空气用氮气置换。一边在氮气气氛下搅拌,一边将反应溶液升温至60℃,使其反应6小时后,冷却至室温。通过这样的制造,得到重均分子量180万的(甲基)丙烯酸酯聚合物C。
将上述工序中得到的100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物C(固体成分换算值;下同)、作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制,商品名“Coronate(注册商标)L”)1.5质量份、作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制,商品名“KBM403”)0.30质量份、作为紫外线固化性化合物的乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制:品名“A-9300”)7.5质量份、以及作为光聚合引发剂的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF公司制:Irgacure(注册商标)907)0.5质量份混合,充分搅拌,用乙酸乙酯稀释,由此得到粘合剂组合物的涂敷溶液。
利用涂抹器在隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR382190)的脱模处理面(剥离层面)上以干燥后的厚度分别成为5μm、10μm、15μm或25μm的方式涂敷上述涂敷溶液后,在100干燥1分钟,在粘合剂层的与贴合有隔膜的面相反的面贴合另一片隔膜(LINTEC株式会社制:SP-PLR381031)。使用带传送带的紫外线照射装置(Fusion UV Systems公司制,灯使用D灯泡),透过剥离片对该粘合剂层照射紫外线(照射强度500mW/cm2、累积光量500mJ/cm2),得到两面带隔膜的粘合剂层。需要说明的是,将粘合剂层厚度为5μm的两面带隔膜的粘合剂层称为粘合剂层(3),将粘合剂层厚度为10μm的两面带隔膜的粘合剂层称为粘合剂层(4),将粘合剂层厚度为15μm的两面带隔膜的粘合剂层称为粘合剂层(5),将粘合剂层厚度为25μm的两面带隔膜的粘合剂层称为粘合剂层(6)。
(制造例8:固化物层形成用组合物的制备)
将下述成分混合,将所得到的混合物在80℃搅拌1小时后,冷却至室温,得到固化物层形成用组合物。
·聚合性液晶化合物LC242(BASF公司制)(19.2质量%):
【化学式1】
Figure BDA0003798529010000281
·光聚合引发剂(0.5质量%):
Irgacure(注册商标)907(BASF JAPAN公司制)
·反应添加剂(1.1质量%):
Laromer(注册商标)LR-9000(BASF JAPAN公司制)
·溶剂(79.1质量%):丙二醇1-单甲醚2-乙酸酯
(制造例9:取向层形成用组合物的制备)
作为取向层形成用的组合物,使二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,A-600)15质量份、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,A-DCP)15质量份和作为光聚合引发剂的Irgacure 907(BASF公司制)3.0质量份溶解于溶剂甲乙酮70质量份中,制备取向层形成用组合物。
(制造例10:带基材层的光学各向异性层的制造)
作为基材层,准备厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。对基材层的表面进行电晕处理。该电晕处理使用电晕处理装置(AGF-B10,春日电机株式会社制),在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下进行1次。在实施了电晕处理的面,使用棒涂机涂布了取向层形成用组合物。将涂膜在90℃干燥1分钟,在基材层上得到取向层(带取向层的基材层)。用激光显微镜测定所得到的取向层的厚度,结果为2.8μm。
使用棒涂机在带取向层的基材层的取向层上涂布固化物层形成用组合物。将所得到的涂膜在90℃干燥1分钟。使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A,USHIO电机株式会社制),对涂膜照射紫外线。紫外线照射在氮气氛下进行。紫外线的波长为365nm,波长365nm处的累积光量为500mJ/cm2。由此,得到带基材层的光学各向异性层。
(实施例1)
对制造例1中得到的单面带保护膜的偏振板的与保护膜面相反侧的表面实施电晕处理(800W、10m/分钟、棒宽度700mm、通过1次(1Pass))。从制造例2中得到的粘合剂层(1)剥离一侧的隔膜,将该单面带保护膜的偏振板的电晕处理面与粘合剂层(1)的粘合剂层贴合,得到单面带隔膜的带粘合剂层的偏振板(I)。接下来,对制造例10中得到的带基材层的光学各向异性层的固化物层侧的表面同样地实施电晕处理后,从单面带隔膜的带粘合剂层的偏振板(I)剥离另一个隔膜,与带基材层的光学各向异性层的电晕处理面同样地进行贴合,得到层叠体(I)。将层叠体(I)的固化物层侧的基材剥离后,同样地实施电晕处理,从粘合剂层(1)剥离一个隔膜,将电晕处理面与粘合剂层(1)的粘合剂层贴合,得到层叠体(II)。从层叠体(II)剥离另一个隔膜,贴合于无碱玻璃板(Corning公司制的“Eagle-XG”),作为评价样品。将上述评价样品在高压釜中、温度50℃、压力5MPa的条件下进行20分钟加压处理,然后,在温度23℃、相对湿度60%的气氛下放置1天。然后,使用紫外可见近红外分光光度计(V7100,日本分光株式会社制)测定偏振度(Py)。然后,在80℃、湿度90%的环境放置24小时后,同样地测定Py,算出Py的变化量(ΔPy)。将结果示于表1。
(实施例2~5、比较例1)
除了将实施例1的粘合剂层(1)分别变更为粘合剂层(2)~(6)以外,同样地实施了偏振度(Py)的测定和Py的变化量(ΔPy)的算出。将结果示于表1。
(参考例)
对上文中准备的单面带保护膜的偏振板的与保护膜面相反侧的表面实施电晕处理(800W、10m/分钟、棒宽度700mm、通过1次(1Pass))。从上文中准备的粘合剂层(3)剥离一个隔膜,将偏振板的电晕处理面与粘合剂层贴合,得到单面带隔膜的带粘合剂层的偏振板(II)。接下来,从单面带隔膜的带粘合剂层的偏振板(II)剥离另一个隔膜后,贴合于无碱玻璃板(Corning公司制的“Eagle-XG”),作为评价样品。然后,与实施例1同样地实施评价。将结果示于表1。
【表1】
Figure BDA0003798529010000311
如表1所示,可知在实施例1~5中,ΔPy小,偏振度(Py)的变化被抑制,与此相对,在比较例1中,ΔPy大,偏振度(Py)变差。
附图标记说明
1:光学层叠体,2:偏振片,3:粘合剂层,4:光学各向异性层,10:带粘合剂层的偏振板,11:保护膜,12:粘接剂层,13:粘合剂层。

Claims (7)

1.一种光学层叠体,其依次具有偏振片、粘合剂层和光学各向异性层,
所述光学各向异性层为包含如下组合物的固化物的层,所述组合物是含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物,
所述光聚合引发剂包含碱解离常数pKb小于8的光聚合引发剂,
所述粘合剂层包含树脂(A),
所述粘合剂层满足下述式(1),
0≤α≤60 (1)
式中,α表示构成所述树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率与所述粘合剂层的厚度之积,其中,所述酸成分的含有率的单位为质量%,所述粘合剂层的厚度为μm。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,构成所述树脂(A)的全部单体成分中的酸成分的含有率为0质量%以上且1.0质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体,其中,所述粘合剂层的厚度为100μm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体,其中,在所述偏振片的与光学各向异性层侧相反的一侧具备保护膜。
5.一种带粘合剂层的偏振板,其具有权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体,在所述光学各向异性层的与偏振片侧相反的一侧还具有粘合剂层。
6.一种图像显示装置,其包含权利要求5所述的带粘合剂层的偏振板。
7.一种光学层叠体的制造方法,其为权利要求1所述的光学层叠体的制造方法,包括:
准备所述偏振片的工序;
使所述含有具有聚合性基团的液晶性化合物和光聚合引发剂的组合物固化而形成光学各向异性层的工序;
形成包含所述树脂(A)的粘合剂层的工序;以及
隔着所述粘合剂层将所述偏振片与所述光学各向异性层贴合的工序。
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