CN115084543A - 碱性燃料电池用复合催化剂及其制备方法、碱性燃料电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种碱性燃料电池用复合催化剂及其制备方法和碱性燃料电池，涉及燃料电池技术领域。复合催化剂包括M‑N‑C型催化剂、铂族贵金属纳米颗粒和CeOx纳米颗粒，M包括非贵金属，铂族贵金属纳米颗粒负载于M‑N‑C型催化剂表面，构成贵金属/非贵金属复合催化剂，CeOx纳米颗粒负载于贵金属/非贵金属复合催化剂表面。本发明的催化剂为Pt族金属/M‑N‑C/CeOx复合结构，有助于形成较小直径的贵金属纳米颗粒并使其分散均匀，提高催化活性，有助于阴极催化剂层的保水，CeOx纳米颗粒可以将非贵金属在氧气还原反应过程中形成的中间态自由基消除，避免自由基腐蚀非贵金属载体。

Description

碱性燃料电池用复合催化剂及其制备方法、碱性燃料电池
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域，具体而言，涉及一种碱性燃料电池用复合催化剂及其制备方法和碱性燃料电池。
背景技术
氢-氧燃料电池的比能量高、环境友好，作为零碳排放的发电装置在动力电源和固定电站等领域具有广阔的应用前景，氢-氧燃料电池根据阴阳两极的反应机理差别可以分为酸性燃料电池和碱性燃料电池，贵金属铂(Pt)和铂基催化剂是目前用于氧还原反应(ORR)的最有效的材料,应用最为广泛。但是Pt存在着储量少、价格不菲、耐久性差等问题，使得其应用受到限制。
为解决上述问题，现有技术采用将铂族贵金属负载到载体上以减少贵金属的用量，目前常用的载体为碳载体。然而，碱性燃料电池在使用中存在阳极水淹和阴极过干的问题，疏水的碳载体会使得碱性燃料电池阴极加速过干，导致催化剂利用率过低，催化层离子导电阻力过高，进而影响催化效果。
发明内容
本发明解决的问题是现有碱性燃料电池催化剂利用率低，催化效果差。
为解决上述问题，本发明提供一种碱性燃料电池用复合催化剂，包括M-N-C型催化剂、铂族贵金属纳米颗粒和CeOx纳米颗粒，其中，M包括非贵金属，所述铂族贵金属纳米颗粒负载于所述M-N-C型催化剂表面，构成贵金属/非贵金属复合催化剂，所述CeOx纳米颗粒负载于所述贵金属/非贵金属复合催化剂表面。
较佳地，所述CeOx纳米颗粒的载量为所述贵金属/非贵金属复合催化剂用量的2wt.％-20wt.％。
较佳地，所述铂族贵金属纳米颗粒的载量为所述M-N-C型催化剂用量的2wt.％-10wt.％。
相对于现有技术，本发明所述的碱性燃料电池用复合催化剂具有以下优势：
本发明所述的碱性燃料电池用复合催化剂以非贵金属M-N-C型催化剂为载体，在其上负载铂族贵金属纳米颗粒，得到贵金属/非贵金属复合催化剂，并进一步在贵金属/非贵金属复合催化剂表面负载CeOx(氧化铈)纳米颗粒，得到具有Pt族金属/M-N-C/CeOx复合结构的碱性燃料电池用复合催化剂。
一方面，M-N-C型催化剂来源丰富、价格低廉，在ORR中具有极强的电化学活性以及耐腐蚀性，同时M-N-C型催化剂拥有较高的表面积和较大的孔径，高表面积的载体有助于形成更小直径的贵金属纳米颗粒，从而提高贵金属催化剂的有效活性面积，因此本发明采用高表面积的M-N-C型催化剂作为铂族贵金属纳米颗粒的载体，有助于形成更小直径的铂族贵金属纳米颗粒，同时有助于使低载量的铂族贵金属纳米颗粒均匀地分散在载体上，避免纳米颗粒团聚，从而提高铂族贵金属的有效活性面积和催化活性。另外，M-N-C型非贵金属催化剂作为载体相较于传统的碳载体拥有一定的催化活性，因此将其作为载体与铂族贵金属纳米颗粒形成复合结构，可进一步提高催化层的整体催化活性，弥补因为低载量的铂族贵金属造成的高电流下的催化层活性不足的问题，提高整体催化剂的催化活性，并在催化强度一定时，使铂族贵金属载量得到最大程度的降低，节约成本。此外，在碱性燃料电池中，水是重要的产物，阴极催化剂层的亲水性尤为重要。M-N-C型催化剂具有较强的亲水性，有助于碱性燃料电池阴极催化剂层的保水，为催化反应提供足够的反应水。
另一方面，非贵金属催化剂作为贵金属载体时需要一定的稳定性，以避免贵金属纳米颗粒增大。本发明在贵金属/非贵金属复合催化剂表面负载CeOx纳米颗粒，可以将非贵金属在氧气还原反应过程中形成的中间态自由基转化为氧气进而将其消除，避免自由基腐蚀非贵金属载体，进而有效提高催化剂的整体稳定性和利用率，以提高催化效果。
本发明另一目的在于提供一种碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，用于制备上述碱性燃料电池用复合催化剂，包括如下步骤：将铂族贵金属前驱体溶液、所述M-N-C型催化剂和所述CeOx纳米颗粒混合并搅拌，充分反应后过滤，得到初始催化剂；对所述初始催化剂进行第一热处理，得到碱性燃料电池用复合催化剂。
较佳地，所述CeOx纳米颗粒的制备方法包括：
将硝酸铈和乙醇混合，得到硝酸铈溶液；
将所述硝酸铈溶液滴加入氨水溶液中，充分反应后沉淀并过滤，得到初始CeO2纳米颗粒；
对所述初始CeO2纳米颗粒进行洗涤，并进行第二热处理，得到CeO2纳米颗粒作为所述CeOx纳米颗粒。
较佳地，所述硝酸铈溶液的pH值为9-12。
较佳地，所述硝酸铈溶液浓度为0.15-0.25mol·L-1。
较佳地，所述第二热处理具体包括：将所述初始CeO2纳米颗粒在100℃的温度下烘干9-11小时，然后在400℃的温度下煅烧20-40分钟。
较佳地，所述第一热处理具体包括：将所述初始催化剂在60℃的真空箱内烘干4-6小时，然后在150℃的氨气氛围下煅烧0.5-1.5小时。
本发明所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法相对于现有技术的优势与上述碱性燃料电池用复合催化剂相同，在此不再赘述。
本发明的另一目的在于提供一种碱性燃料电池，包括上述碱性燃料电池用复合催化剂。
本发明所述的碱性燃料电池相对于现有技术的优势与上述碱性燃料电池用复合催化剂相同，在此不再赘述。
附图说明
图1为本发明实施例的碱性燃料电池用复合催化剂结构示意图；
图2为本发明实施例的碱性燃料电池用复合催化剂制备方法流程图；
图3为本发明实施例五的碱性燃料电池电极极化曲线和高频阻值测试结果；
图4为本发明实施例六的碱性燃料电池电极极化曲线和高频阻值测试结果。
附图标记说明：
1-M-N-C型催化剂；2-铂族贵金属纳米颗粒；3-CeOx纳米颗粒。
具体实施方式
氢-氧燃料电池根据阴阳两极的反应机理差别可以分为酸性燃料电池和碱性燃料电池，酸性燃料电池和碱性燃料电池的反应式如下：
酸性：总反应式：2H2+O2＝＝2H2O；
阴极：O2+4H++4e-→2H2O；阳极：2H2-4e-→4H+。
碱性：总反应式：2H2+O2＝＝2H2O；
阴极：O2+2H2O+4e-→4OH-；阳极：2H2-4e-+4OH-→4H2O。
由上述反应式可知，酸性燃料电池在阴极生成水，碱性燃料电池在阴极消耗水，而在阳极生成水，当电池内部水含量过高时，阳极会产生水淹故障，而水含量不足则会导致阴极过干故障。产生阳极水淹故障时，气体扩散层和流道的水淹使得气体反应物到达反应位点的传输受阻，催化剂的活性面积因水的覆盖而降低。阴极过干故障则会引起电阻率上升，使得电池工作过程中产热增加，进一步导致能量转化效率降低及更为严重的过干故障，严重影响输出性能和剩余寿命。因此，在酸性燃料电池中需要解决阴极水淹问题，在碱性燃料电池中需要解决阳极水淹和阴极过干的问题。
目前酸性燃料电池常使用碳负载铂族贵金属催化剂，然而，上述催化剂应用到碱性燃料电池中会出现严重的适配问题，比如，疏水的碳载体使得碱性燃料电池阴极加速过干，导致催化剂利用率过低，催化层离子导电阻力过高，影响催化效率。
非贵金属催化剂在酸性氢燃料电池中的应用已经过多年发展，然而由于活性非贵金属在酸性环境中的不稳定性，造成了非贵金属催化剂在应用于酸性燃料电池中同样具有极差的稳定性，同时，为提高活性位点，催化剂多具有极高的材料表面积和极高的表面官能团密度，进而造成了非贵金属催化剂大多拥有很高的表面亲水性，因此非贵金属催化剂在酸性燃料电池中造成的水淹现象尤为严重。然而碱性氢燃料电池具有碱性操作环境，非贵金属催化剂在碱性环境中展现了良好的稳定性，使得非贵金属催化剂在碱性氢燃料电池中的广泛应用成为可能，同时，非贵金属催化剂其表面亲水性能够有效减弱碱性氢燃料电池中阴极过干的问题，在碱性燃料电池中展现了优良的应用潜力。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。
需要说明的是，在本申请实施例的描述中，术语“一些具体的实施例/方式”的描述意指结合该实施例/方式或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例/方式中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例/方式或示例中以合适的方式结合。
结合图1所示，本发明实施例的碱性燃料电池用复合催化剂包括M-N-C型催化剂1、铂族贵金属纳米颗粒2和CeOx纳米颗粒3，其中，M包括非贵金属，所述铂族贵金属纳米颗粒2负载于所述M-N-C型催化剂1表面构成贵金属/非贵金属复合催化剂，所述CeOx纳米颗粒负载于所述贵金属/非贵金属复合催化剂表面。
具体地，图1为本实施例所述的碱性燃料电池用复合催化剂的结构及催化原理示意图，图1中M-N-C型催化剂1上分布的黑色实心小黑球为负载的铂族贵金属纳米颗粒2，M-N-C型催化剂为在氮掺杂的碳载体中负载非贵金属离子的非贵金属催化剂，M为非贵金属，优选铁、钴或者锰。M-N-C型催化剂1具有较高的表面积和较大的孔径，有助于铂族贵金属纳米颗粒2更加均匀细密地分布于M-N-C型催化剂1上，与之形成Pt族金属/M-N-C催化剂复合结构，铂族贵金属具有优良的催化活性，尤其在低电流密度区间具有较小的过电势，催化效果更佳。
负载有铂族贵金属纳米颗粒2的M-N-C型催化剂1上主要发生氧气的还原反应，反应式为O2+2H2O+4e-→4OH-，然而，在实际反应中，非贵金属M在氧气还原反应过程中会形成中间态自由基，例如超氧自由基HO2 -，如图1中着色较深的箭头所示，反应式为O2+2H2O→HO2 -。HO2 -一般指超氧化氢，又名过氧化氢自由基或过氧化羟基自由基，也被称为超氧酸，不稳定，可自动分解成氧气和水(歧化反应)，但仍有部分以单分子形式存在，对M-N-C型催化剂1产生腐蚀作用，进而影响催化剂的稳定性。因此，在Pt族金属/M-N-C复合结构上进一步负载CeOx纳米颗粒3，进一步形成Pt族金属/M-N-C型催化剂/CeOx复合结构，CeOx纳米颗粒3可以将生成的自由基HO2 -转化为氧气和水，如图1中着色较浅的箭头所示，以此去除自由基，从而避免非贵金属催化剂被腐蚀，保证催化剂的稳定性和催化效率。
本实施例所述的碱性燃料电池用复合催化剂以非贵金属M-N-C型催化剂为载体，在其上负载铂族贵金属纳米颗粒2，得到贵金属和非贵金属复合的复合催化剂，并进一步在复合催化剂表面负载CeOx纳米颗粒3，得到具有Pt族金属/M-N-C/CeOx复合结构的碱性燃料电池用复合催化剂。其中，M-N-C型催化剂来源丰富、价格低廉，在ORR中具有极强的电化学活性以及耐腐蚀性，同时M-N-C型催化剂拥有较高的表面积和较大的孔径，作为贵金属的载体时有助于更小直径的铂族贵金属纳米颗粒2形成，同时有助于使低载量的铂族贵金属纳米颗粒2均匀地分散在载体上，避免团聚，从而提高铂族贵金属纳米颗粒2的有效活性面积。M-N-C型催化剂1与铂族贵金属纳米颗粒2形成的复合结构可进一步提高整体催化活性，弥补因为低的铂族贵金属载量造成的催化层活性不足的问题，提高整体催化剂的催化活性，在催化强度一定时，使铂族贵金属纳米颗粒2载量得到最大程度的降低，节约成本。此外，M-N-C型催化剂具有较强的亲水性，有助于碱性燃料电池阴极催化剂层的保水，为催化反应提供足够的反应水。M-N-C型催化剂表面负载有CeOx纳米颗粒3，可以将催化反应中的自由基转化为氧气进而将其消除，避免自由基腐蚀非贵金属载体，进而有效提高催化剂的稳定性和利用率高，得到更好的催化效果。
在一些具体的实施例中，所述CeOx纳米颗粒3的载量为2wt.％-20wt.％。具体地，将CeOx纳米颗粒3的负载量控制在贵金属/非贵金属复合催化剂质量的2-20％范围内，以此在保证自由基消除效果的前提下，节约CeOx用量，提高材料利用率，节约成本。
在一些具体的实施例中，所述铂族贵金属纳米颗粒2的载量为2wt.％-10wt.％。具体地，将铂族贵金属纳米颗粒2的负载量控制在M-N-C型催化剂1质量的2-10％范围内，以此在保证催化稳定性和催化效率的前提下，节约铂族贵金属用量，提高材料利用率，节约成本。
本发明实施例还提供一种碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，用于制备上述碱性燃料电池用复合催化剂，包括如下步骤：
将铂族贵金属前驱体溶液、M-N-C型催化剂1和CeOx纳米颗粒3混合并搅拌，充分反应后过滤，得到初始催化剂；对所述初始催化剂进行第一热处理，得到碱性燃料电池用复合催化剂。
具体地，结合图2所示，将铂族贵金属前驱体溶液、适量M-N-C型催化剂1和适量上述CeOx纳米颗粒3混合并搅拌，充分反应后过滤，得到初始催化剂，其中，铂族贵金属前驱体溶液可为H2PtCl6·H2O(氯铂酸)，M-N-C型催化剂可为Fe-N-C催化剂、Co-N-C催化剂或者Mn-N-C催化剂中的任意一种。对所述初始催化剂进行第一热处理，得到干燥的性能优良的Pt族金属/M-N-C/CeOx碱性燃料电池用复合催化剂。
在一些具体的实施方式中，所述CeOx纳米颗粒3的制备方法包括：将硝酸铈和乙醇混合，得到硝酸铈溶液；将所述硝酸铈溶液滴加入氨水溶液中，充分反应后沉淀并过滤，得到初始CeO2纳米颗粒；对所述初始CeO2纳米颗粒进行洗涤，并进行第二热处理，得到所述CeOx纳米颗粒3。CeO2纳米颗粒便于制得，制备过程快速高效，并且相较于其他铈的氧化物具有较好的稳定性以及消除自由基的效果。
在一些具体的实施方式中，所述硝酸铈溶液的pH值为9-12。调节试剂的pH值为9-12使其处于合适的反应环境，以此快速制得CeOx纳米颗粒，提高效率和材料利用率。
在一些具体的实施方式中，所述硝酸铈溶液的浓度为0.15-0.25mol·L-1。将硝酸铈溶液的浓度控制在合适的范围内，以此快速制得CeOx纳米颗粒，提高效率和材料利用率。
在一些具体的实施方式中，所述第二热处理具体包括：将所述初始CeO2纳米颗粒在100℃的温度下烘干9-11小时，优选10小时，然后在400℃的温度下煅烧20-40分钟，优选30分钟。对初始CeOx纳米颗粒进行后续的烘干煅烧处理，获得干燥性能优良的CeOx纳米颗粒。
在一些具体的实施方式中，所述第一热处理具体包括：将所述初始催化剂在60℃的真空箱内烘干4-6小时，优选5小时，然后在150℃的氨气氛围下煅烧0.5-1.5小时，优选1小时。在60℃的温度下真空烘干，防止空气中的氧气与初始催化剂反应，在150℃的氨气氛围下煅烧，利用氨气对催化剂进行还原处理，获得干燥性能优良的Pt族金属/M-N-C/CeOx碱性燃料电池用复合催化剂。
本发明所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法相对于现有技术的优势与上述碱性燃料电池用复合催化剂相同，在此不再赘述。
本发明还提供一种碱性燃料电池，包括上述碱性燃料电池用复合催化剂。
本发明所述的碱性燃料电池相对于现有技术的优势与上述碱性燃料电池用复合催化剂相同，在此不再赘述。
下面结合具体实施例，对本发明技术方案做进一步阐述，明确本发明的目的及优点。
实施例一
S1：将硝酸铈溶液和乙醇溶液混合，得到硝酸铈浓度为0.2mol·L-1的混合溶液，在室温下将所述混合溶液滴加至浓度为2mol·L-1的氨水溶液中，使混合溶液的pH值为9，充分反应后溶液中形成凝胶状物质，沉淀24小时后进行过滤，得到初始CeO2纳米颗粒，将所述初始CeO2纳米颗粒用去离子水洗涤，在100℃下烘干10小时后，在400℃下煅烧30分钟，得到CeO2纳米颗粒；
S2：取0.1gH2PtCl6·H2O溶于500mL去离子水中，得到铂族贵金属前驱体溶液，向所述铂族贵金属前驱体溶液中加入1.8gFe-N-C商用催化剂和0.037g步骤S1中得到的CeO2纳米颗粒，在室温下搅拌12小时并过滤，得到初始催化剂；
S3：将步骤S2得到的初始催化剂在60℃的真空箱内烘干5小时后，在150℃的氨气氛围下煅烧1小时，得到碱性燃料电池用复合催化剂。
本实施例制得的碱性燃料电池用复合催化剂中，Pt载量为2wt.％，CeO2载量为2wt.％。其中，wt.％为质量百分数。
实施例二
本实施例与实施例一的区别为步骤S2中反应物量不同。
S1：制备CeO2纳米颗粒(同实施例一)；
S2：取1gH2PtCl6·H2O溶于500mL去离子水中，得到铂族贵金属前驱体溶液，向所述铂族贵金属前驱体溶液中加入2.618gFe-N-C商用催化剂和0.748g步骤S1中得到的CeO2纳米颗粒，在室温下搅拌12小时并过滤，得到初始催化剂；
S3：将步骤S2得到的初始催化剂在60℃的真空箱内烘干5小时后，在150℃的氨气氛围下煅烧1小时，得到碱性燃料电池用复合催化剂。
本实施例制得的碱性燃料电池用复合催化剂中，Pt载量为10wt.％，CeO2载量为20wt.％。
实施例三
本实施例与实施例一的区别在于，步骤S1中配制的混合溶液pH值为12，硝酸铈浓度为0.15mol·L-1；第二热处理为在100℃下烘干9小时后，在400℃下煅烧20分钟；步骤S3中第一热处理为在60℃的真空箱内烘干4小时后，在150℃的氨气氛围下煅烧0.5小时。
实施例四
本实施例与实施例一的区别在于，步骤S1中配制的混合溶液中硝酸铈浓度为0.25mol·L-1；第二热处理为在100℃下烘干11小时后，在400℃下煅烧40分钟；步骤S3中第一热处理为在60℃的真空箱内烘干6小时后，在150℃的氨气氛围下煅烧1.5小时。
实施例五
使用实施例一中制得的碱性燃料电池用复合催化剂制成碱性燃料电池，并测试得到上述碱性燃料电池的阴极极化曲线和高频阻值，结果如图3所示，为了便于对比，采用使用传统商用催化剂的碱性燃料电池作为对比例，将对比例碱性燃料电池阴极的极化曲线和高频阻值结果一同绘制在图3中。其中，传统商用催化剂来自TANAKA公司、型号为TEC10V40E，成分主要是由质量占比40％的铂纳米颗粒和质量占比60％的碳载体(
Figure BDA0003663312110000101
XC72)组成。
图3中横坐标表示电流密度(Current Density)，单位为mA/cm2，主纵坐标表示电池电压(Cell Voltage)，单位为V，次纵坐标表示高频阻值(HFR)。由图3可以得出，本实施例碱性燃料电池电极在相同电池电压下拥有更大的电流，说明本实施例的碱性燃料电池具有更好的性能，进而说明实施例一中碱性燃料电池用复合催化剂对碱性燃料电池氧化还原反应具有更好的催化效果，避免了阳极水淹和阴极过干的现象，有效提高了电池性能。
实施例六
本实施例与实施例五的区别在于，使用实施例二中制得的碱性燃料电池用复合催化剂制成碱性燃料电池，并测试得到上述碱性燃料电池的阴极极化曲线和高频阻值，结果如图4所示。由图4可以得出，本实施例碱性燃料电池电极在相同电池电压下拥有更大的电流，说明本实施例的碱性燃料电池具有更好的性能，进而说明实施例二中碱性燃料电池用复合催化剂对碱性燃料电池氧化还原反应具有更好的催化效果，避免了阳极水淹和阴极过干的现象，有效提高了电池性能。
虽然本公开披露如上，但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员在不脱离本公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种碱性燃料电池用复合催化剂，其特征在于，包括M-N-C型催化剂(1)、铂族贵金属纳米颗粒(2)和CeOx纳米颗粒(3)，其中，M包括非贵金属，所述铂族贵金属纳米颗粒(2)负载于所述M-N-C型催化剂(1)表面，构成贵金属/非贵金属复合催化剂，所述CeOx纳米颗粒(3)负载于所述贵金属/非贵金属复合催化剂表面。
2.根据权利要求1所述的碱性燃料电池用复合催化剂，其特征在于，所述CeOx纳米颗粒(3)的载量为所述贵金属/非贵金属复合催化剂用量的2wt.％-20wt.％。
3.根据权利要求1所述的碱性燃料电池用复合催化剂，其特征在于，所述铂族贵金属纳米颗粒(2)的载量为所述M-N-C型催化剂(1)用量的2wt.％-10wt.％。
4.一种碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，用于制备如权利要求1-3任一项所述的碱性燃料电池用复合催化剂，包括如下步骤：
将铂族贵金属前驱体溶液、所述M-N-C型催化剂(1)和所述CeOx纳米颗粒(3)混合并搅拌，充分反应后过滤，得到初始催化剂；
对所述初始催化剂进行第一热处理，得到碱性燃料电池用复合催化剂。
5.根据权利要求4所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述CeOx纳米颗粒(3)的制备方法包括：
将硝酸铈和乙醇混合，得到硝酸铈溶液；
将所述硝酸铈溶液滴加入氨水溶液中，充分反应后沉淀并过滤，得到初始CeO2纳米颗粒；
对所述初始CeO2纳米颗粒进行洗涤，并进行第二热处理，得到所述CeOx纳米颗粒(3)。
6.根据权利要求5所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述硝酸铈溶液的pH值为9-12。
7.根据权利要求5所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述硝酸铈溶液的浓度为0.15-0.25mol·L-1。
8.根据权利要求5所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述第二热处理具体包括：将所述初始CeO2纳米颗粒在100℃的温度下烘干9-11小时，然后在400℃的温度下煅烧20-40分钟。
9.根据权利要求4所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一热处理具体包括：将所述初始催化剂在60℃温度下烘干4-6小时，然后在150℃的氨气氛围下煅烧0.5-1.5小时。
10.一种碱性燃料电池，其特征在于，包括如权利要求1-3任一项所述的碱性燃料电池用复合催化剂或者通过权利要求4-9任一项所述的碱性燃料电池用复合催化剂的制备方法制得的碱性燃料电池用复合催化剂。
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