CN115066341A - 轮胎和橡胶组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种轮胎，所述轮胎中的轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。所述轮胎具有橡胶层并且满足如下关系式(1)和(2)：E1/E2×100>25(1)；E1/E2×T×100>50(2)，式中，E1表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；E2表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；以及T表示橡胶层的厚度(mm)。

Description

轮胎和橡胶组合物

技术领域

本发明涉及轮胎和橡胶组合物。

背景技术

响应于改进轮胎的生命周期的需要，已提出了各种技术来改进胎面部的耐磨性。相应地，还需要提高胎面部以外的部件的市场寿命。特别是，由于胎侧壁表面在轮胎滚动过程中被拉伸变形，这可能会因出现裂纹而导致外观不良，这可以被认为指示更换的时机。因此，需要减少胎侧壁或其他部件表面上的裂纹或其他缺陷，从而提高轮胎的市场寿命。

发明内容

技术问题

本发明旨在解决上述问题并且提供一种轮胎，所述轮胎中的轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。

解决问题的方案

本发明涉及一种轮胎，所述轮胎具有橡胶层并且满足如下关系式(1)和(2)：

E1/E2×100＞25 (1)；

E1/E2×T×100＞50 (2)

式中，E1表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；E2表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；以及T表示橡胶层的厚度(mm)。

在该轮胎中，橡胶层优选形成侧部的轮胎部件。

在该轮胎中，橡胶层优选包含至少一种由下式(I)表示的化合物：

式中，R¹至R³相同或不同，各自表示可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基；R⁴至R⁶相同或不同，各自表示氢原子或可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基。

在该轮胎中，橡胶层优选包含至少一种异戊二烯系橡胶。

在该轮胎中，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，橡胶层优选包含3至15质量份的式(I)的化合物。

在该轮胎中，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，橡胶层优选包含20至60质量份的至少一种填料。

在该轮胎中，橡胶层优选包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种。

在该轮胎中，由橡胶层形成的轮胎部件的表面优选具有高度或深度为至少0.5mm的凹部或凸部中的至少一种。

优选地，该轮胎满足针对上述定义的E1、E2和T(mm)的如下两个关系式：

E1/E2×100≥45；

E1/E2×T×100≥90。

优选地，该轮胎满足针对上述定义的E1、E2和T(mm)的如下三个关系式：

E1≥800MPa·％；

E2≥1500MPa·％；

T≥1.5mm。

在该轮胎中，橡胶层优选包含炭黑或二氧化硅中的至少一种：

当橡胶层包含炭黑时，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层含有10至100质量份的炭黑；并且

当橡胶层包含二氧化硅时，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层含有10至100质量份的二氧化硅。

本发明还涉及一种橡胶组合物，其包含：

至少一种橡胶组分；以及

至少一种由下式(I)表示的化合物：

式中，R¹至R³相同或不同，各自表示可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基；R⁴至R⁶相同或不同，各自表示氢原子或可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基；

相对于100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶组合物包含3至13质量份的式(I)的化合物。

在橡胶组合物中，橡胶组分优选包含至少一种异戊二烯系橡胶。

相对于100质量份的橡胶组分含量，橡胶组合物优选包含20至60质量份的至少一种填料。

橡胶组合物优选包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种。

发明的有益效果

根据本发明的轮胎具有橡胶层，并满足关于断裂能E1(MPa·％)、断裂能E2(MPa·％)和橡胶层厚度T(mm)的关系式(1)和(2)，断裂能E1(MPa·％)按如下测得：对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；断裂能E2(MPa·％)按如下测得：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。因此，本发明提供了一种轮胎，所述轮胎中的轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。

附图说明

图1显示了测量断裂能E1的过程示意图，断裂能E1按如下测得：对7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。

图2显示了测量断裂能E2的过程示意图，断裂能E2按如下测得：在170℃下对7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。

图3显示了根据本发明的一个实施方式的示例性充气轮胎1的子午线截面图。

图4显示了轮胎1的侧面的示例性示意图。

具体实施方式

本发明的轮胎具有橡胶层，并满足关于断裂能E1(MPa·％)、断裂能E2(MPa·％)和橡胶层厚度T(mm)的关系式(1)和(2)，断裂能E1(MPa·％)按如下测得：对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；断裂能E2(MPa·％)按如下测得：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。在此种轮胎中，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。

此种有益效果的机制尚不清楚，但据信如下。

该轮胎具有橡胶层，其中，样品(如下制备的经热处理的再熔样品：对从橡胶层取下的7号哑铃形试样进行一次切割，然后对切割面相互接合的试样进行热处理以使其重新成型)的断裂能(E1)比样品(如下制备的经热处理的未切割样品：对如上所述取下的7号哑铃形试样进行热处理)的断裂能(E2)的1/4高。因此，据信即使在行驶时橡胶层产生微细裂纹，裂纹也能通过行驶时产生的热量、储存的热量或其他因素而重新熔合，并且熔合表面的断裂能高于传统轮胎，由此可以减少行驶时裂纹的产生和发展。还据信，由于厚度T是足以满足关系式(2)的相对较大的厚度，因此还可以同时防止裂纹在橡胶层的厚度方向上扩展。据信，由于上述作用机制，可以提供一种轮胎，所述轮胎中的轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。

如上所述，通过设置满足关系式(1)：E1/E2×100＞25和关系式(2)：E1/E2×T×100＞50的轮胎，解决了提供一种轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命的轮胎的问题(目的)。换言之，满足关系式(1)和(2)的设置没有定义问题(目的)，本发明要解决的问题是：提供一种轮胎，所述轮胎中的轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷可被减少以提供优异的市场寿命。为了解决此问题，已对轮胎进行设置以满足上述参数。

轮胎满足如下关系式(1)：

E1/E2×100＞25 (1)

式中，E1表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；以及E2表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。

为减少轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷以提高轮胎的市场寿命，“E1/E2×100”的值优选为27以上、更优选为35以上、进一步优选为45以上、特别优选为47以上。“E1/E2×100”的值还可以为49以上、50以上、52以上、53以上、55以上、57以上、58以上或61以上。“E1/E2×100”的值的上限没有限制，更需要接近100的值。

例如，关系式(1)：E1/E2×100＞25可通过掺入由下式(I)表示的化合物来满足。

上述E1优选为300MPa·％以上、更优选为348MPa·％以上、进一步优选为350MPa·％以上、特别优选为800MPa·％以上。上述E1还可以为1300MPa·％以上、1800MPa·％以上、1900MPa·％以上、2000MPa·％以上、2200MPa·％以上、2300MPa·％以上、2305MPa·％以上或2500MPa·％以上。上限没有限制，但优选为4000MPa·％以下、更优选为3500MPa·％以下、进一步优选为3000MPa·％以下。当E1在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

上述E2优选为600MPa·％以上、更优选为1300MPa·％以上、进一步优选为1310MPa·％以上、特别优选为1500MPa·％以上。上述E2还可以为1600MPa·％以上、2600MPa·％以上、3800MPa·％以上、3900MPa·％以上、4000MPa·％以上、4050MPa·％以上、4072MPa·％以上、4100MPa·％以上、4200MPa·％以上或4300MPa·％以上。上限没有特别限制，但优选为8000MPa·％以下、更优选为7000MPa·％以下、进一步优选为6000MPa·％以下。当E2在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

在本文中，断裂能E(MPa·％)是根据JIS K6251：2010在23℃下测得的断裂拉伸强度TB(MPa)和断裂伸长率EB(％)计算出的“(TB×EB)/2”的值，具体可以如下文实施例中所述地确定。

断裂伸长率(EB)可以主要通过补强剂或软化剂的量来控制。断裂拉伸强度(TB)可以主要通过补强剂或橡胶组分的类型和量来控制。

图1显示了测量断裂能E1的过程示意图，断裂能E1按如下测得：对7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。图2显示了测量断裂能E2的过程示意图，断裂能E2按如下测得：在170℃下对7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形。

如图1所示，E1的测定如下进行：首先，在与拉伸试验的拉伸方向大致垂直的方向上对7号哑铃形试样的薄的中央部进行切割；随后，使切割面相互接合，在预定条件下对具有此种接合部分的试样进行热处理；在拉伸方向上对经热处理的再熔样品进行拉伸变形，测量断裂伸长率EB和断裂拉伸强度TB，然后计算断裂能。如图2所示，E2的测定如下进行：在预定条件下对7号哑铃形试样进行热处理，在拉伸方向上对所得的经热处理的未切割样品进行拉伸变形，测量断裂伸长率EB和断裂拉伸强度TB，然后计算断裂能。

轮胎针对上述定义的E1(MPa·％)、上述E2(MPa·％)和橡胶层厚度T(mm)满足如下关系式(2)：

E1/E2×T×100＞50 (2)。

为减少轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷以提高轮胎的市场寿命，“E1/E2×T×100”的值优选为52以上、更优选为53以上、进一步优选为54以上、特别优选为67以上。“E1/E2×T×100”的值还可以为75以上、90以上、95以上、97以上、100以上、105以上、107以上、110以上、113以上、114以上、115以上、116以上、122以上或125以上。上限没有限制，但优选为300以下、更优选为200以下、进一步优选为170以下、特别优选为144以下、最优选为140以下。

关系式(2)：E1/E2×T×100＞50可通过控制橡胶层的厚度T、同时控制如上所述的“E1/E2×100”的值来满足。

橡胶层的厚度T优选为1.5mm以上、更优选为2.0mm以上、进一步优选为2.3mm以上、特别优选为2.5mm以上。上限没有限制，但优选为5.0mm以下、更优选为4.7mm以下、进一步优选为4.5mm以下。当厚度在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

在本文中，橡胶层的厚度T指形成每层橡胶层的每个轮胎部件(例如胎侧壁、胎面)的最大厚度。每层橡胶层(每个轮胎部件)在其表面上每个点的厚度在每个点沿每层橡胶层(每个轮胎部件)表面的法线来测量。每层橡胶层(每个橡胶部件)的厚度T是每个点的厚度的最大值。

图3显示了根据本发明的一个实施方式的示例性充气轮胎1的子午线截面图，其显示了作为橡胶层的胎侧壁的厚度。在图3中，垂直方向对应于轮胎1的径向，水平方向对应于轮胎1的轴向，垂直于纸面的方向对应于轮胎1的周向。

轮胎1包括胎体6和带束层7，胎体6从胎面部2经由侧部3延伸至胎圈部4的胎圈芯5，带束层7设置在胎面部2上并且位于相对于胎体6的轮胎径向外侧。

胎体6包括至少一个胎体帘布层，在本实施方式中为两个胎体帘布层6A和6B。在胎体帘布层6A和6B中，胎体帘线(未显示)以相对于轮胎周向例如75°至90°的角度设置。胎体帘线的实例包括有机纤维帘线，例如芳香族聚酰胺帘线或人造丝帘线。

本实施方式的胎体帘布层6A、6B各自具有主体部6a和折叠部6b，主体部6a从胎面部2经由胎侧壁部3延伸至胎圈部4的胎圈芯5，折叠部6b与主体部6a连接并且在胎圈芯5的周围从轮胎轴向内侧向外侧折叠。在胎体帘布层6A、6B的主体部6a与折叠部6b之间，设置有从胎圈芯5向轮胎径向外侧延伸的三角胶8。

带束层7包括至少一个带束帘布层，在本实施方式中为两个带束帘布层7A和7B。例如，带束帘布层7A、7B由内侧带束帘布层7A和外侧带束帘布层7B形成，内侧带束帘布层7A设置在胎体6侧，外侧带束帘布层7B设置在内侧带束帘布层7A的轮胎径向外侧。在带束帘布层7A和7B中，带束帘线(未显示)以相对于轮胎周向优选10°至35°的角度设置。本实施方式中的内侧带束帘布层7A和外侧带束帘布层7B以使一个带束帘线与另一个带束帘线交叉的方向堆叠。

例如，带束帘线可以合适地包括钢帘线、芳香族聚酰胺帘线或人造丝帘线。在本文中，尽管本实施方式中的带束层7包括两个带束帘布层7A和7B，但是带束层7可以包括三个以上带束帘布层。在此种情况下，外侧带束帘布层7B对应于带束层中轮胎径向最外侧的带束层。

在胎侧壁部3中，胎侧壁11位于胎体6的轴向外侧。在根据本实施方式的充气轮胎1中，从胎侧壁11表面上的外端PW沿胎体6表面的法线测量的厚度T(从轮胎的任一轴向外端(胎侧壁11的表面)到胎体6表面的轮胎轴向距离T)是胎侧壁11表面上各点处的胎侧壁11厚度中的最大值。在轮胎1中，厚度最大值则对应于胎侧壁11的厚度T。

轮胎包括满足关系式(1)和(2)的橡胶层。橡胶层的实例包括各种轮胎部件，具体包括胎侧壁、胎面基部、胎圈三角胶、搭接部三角胶、内衬层、底胎面、缓冲层贴胶、帘布层贴胶和胎面。特别地，为减少表面或其他部分上的裂纹或其他缺陷以提高轮胎的市场寿命，橡胶层可以合适地应用于侧部的部件，特别是可以合适地应用于胎侧壁或搭接部三角胶。

例如，橡胶层可以由硫化橡胶组合物形成。

硫化橡胶组合物由(未硫化)橡胶组合物来制备。

可用于橡胶组合物中的橡胶组分的实例包括二烯橡胶。二烯橡胶的实例包括异戊二烯系橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)和丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。其他实例包括丁基橡胶和氟橡胶。这些可以单独使用或两种以上组合使用。从轮胎的橡胶物理性质的角度，在这些中，优选异戊二烯系橡胶、SBR、BR。特别是在橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶的情况下，能够有效地实现上述效果。

二烯橡胶可以为未改性二烯橡胶或改性二烯橡胶。

改性二烯橡胶可以为任何具有与填料(例如二氧化硅)相互作用的官能团的二烯橡胶。实例包括：通过用具有官能团的化合物(改性剂)对二烯橡胶的至少一个链端进行改性而获得的链端改性二烯橡胶(即，用官能团封端的链端改性二烯橡胶)；主链具有官能团的主链改性二烯橡胶；主链和链端均具有官能团的主链和链端改性的二烯橡胶(例如，主链具有官能团并且至少一个链端被改性剂改性的主链和链端改性的二烯橡胶)；以及通过用分子内具有两个以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)而引入羟基或环氧基的链端改性二烯橡胶。

官能团的实例包括：氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧羰基、巯基、硫醚基、二硫醚基、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基。这些官能团可以被取代。在这些中，优选氨基(优选氢原子被C1-C6烷基取代的氨基)、烷氧基(优选C1-C6烷氧基)和烷氧基甲硅烷基(优选C1-C6烷氧基甲硅烷基)。

异戊二烯系橡胶的实例包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、精炼NR、改性NR和改性IR。NR的实例包括橡胶工业中常用的那些，例如SIR20、RSS#3和TSR20。可以使用任何IR，实例包括橡胶工业中常用的那些，例如IR2200。精炼天然橡胶的实例包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高纯化天然橡胶(UPNR)。改性NR的实例包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)和接枝天然橡胶。改性IR的实例包括环氧化聚异戊二烯橡胶、氢化聚异戊二烯橡胶和接枝聚异戊二烯橡胶。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

当橡胶组合物包含一种以上异戊二烯系橡胶时，以100质量％的橡胶组分含量为基准计，异戊二烯系橡胶的量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上。上限没有限制，并且可以为100质量％。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

可以使用任何SBR，包括例如乳液聚合的丁苯橡胶(E-SBR)和溶液聚合的丁苯橡胶(S-SBR)。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

SBR的苯乙烯含量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上。苯乙烯含量还优选为60质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为30质量％以下。当苯乙烯含量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

在本文中，SBR的苯乙烯含量通过¹H-NMR分析测得。

住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、瑞翁株式会社等制造或销售的SBR产品可以用作SBR。

SBR可以为未改性SBR或改性SBR。改性SBR的实例包括其中引入针对改性二烯橡胶所列出的官能团的那些。

当橡胶组合物包含一种以上SBR时，以100质量％的橡胶组分含量为基准计，SBR的量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为20质量％以上。上限没有限制，并且可以为100质量％。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

可以使用任何BR，包括例如具有高顺式含量的高顺式BR、含有间同立构聚丁二烯晶体的BR和使用稀土催化剂合成的BR(稀土催化的BR)。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些中，为提高耐磨性，优选顺式含量为90质量％以上的高顺式BR。

此外，BR可以为未改性BR或改性BR。改性BR的实例包括其中引入针对改性二烯橡胶所列出的官能团的那些。

例如，BR可以从宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、瑞翁株式会社等商购。

当橡胶组合物包含一种以上BR时，以100质量％的橡胶组分含量为基准计，BR的量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为20质量％以上。上限优选为80质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

为减少轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷以提高轮胎的市场寿命，橡胶组合物优选包含由下式(I)表示的化合物：

式中，R¹至R³相同或不同，各自表示可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基；R⁴至R⁶相同或不同，各自表示氢原子或可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基。

作为R¹至R³中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基可以为直链、支链或环状的基团，优选为环状基团或直链基团。

R¹至R³中任一种的杂原子可以为任何杂原子，例如氧或氮。可以使用任何取代基，包括已知基团，例如卤素基团(例如-Cl、-Br)。

作为R¹至R³中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基的碳原子数优选为1以上、更优选为3以上、进一步优选为5以上。上限优选为20以下、更优选为18以下、进一步优选为12以下、特别优选为8以下。

作为R¹至R³中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基的具体实例包括可选地包含杂原子的取代或未取代的C1-C30亚烷基、C2-C30亚烯基、C5-C30亚环烷基、C6-C30环烷基亚烷基、C6-C30亚芳基和C7-C30亚芳烷基。在这些中，优选可选地包含杂原子的取代或未取代的C6-C30亚芳基。

作为R¹至R³中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的C1-C30亚烷基的具体实例包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、亚辛基、亚壬基、亚癸基和1，2-亚丙基。可选地包含杂原子的取代或未取代的C2-C30亚烯基的实例包括亚乙烯基、1-亚丙烯基和2-亚丙烯基。可选地包含杂原子的取代或未取代的C5-C30亚环烷基的实例包括亚环己基。可选地包含杂原子的取代或未取代的C6-C30环烷基亚烷基的实例包括环己基亚甲基。可选地包含杂原子的取代或未取代的C6-C30亚芳基的实例包括亚苯基、甲代亚苯基和亚二甲苯基。可选地包含杂原子的取代或未取代的C7-C30亚芳烷基的实例包括亚苄基。在这些中，优选亚苯基，更优选对亚苯基。

作为R¹至R³中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基的其他实例包括具有C＝O或-O-的二价烃基，例如由-R-C(＝O)-O-R′-、-R-C(＝O)-O-或-C(＝O)-O-R′-表示的那些。R或R′的实例包括上述可选地包含杂原子的取代或未取代的C1-C30亚烷基、C2-C30亚烯基、C5-C30亚环烷基、C6-C30环烷基亚烷基、C6-C30亚芳基和C7-C30亚芳烷基。在这些中，优选由-R-C(＝O)-O-R′-(式中，R和R′相同或不同，各自表示C1-C30亚烷基)或-R-C(＝O)-O-(式中，R表示C1至C30亚烷基)表示的基团。

作为R⁴至R⁶中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基可以为直链、支链或环状的基团，优选为直链基团或支链基团。

任何杂原子和任何取代基均可用于R⁴至R⁶，包括针对R¹至R³所描述的杂原子和取代基。

作为R⁴至R⁶中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基的碳原子数优选为1以上、更优选为3以上、进一步优选为5以上。上限优选为20以下、更优选为18以下、进一步优选为12以下、特别优选为8以下。

作为R⁴至R⁶中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基的实例包括可选地包含杂原子的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环状烷基、芳基和芳烷基。在这些中，优选直链烷基和支链烷基。

作为R⁴至R⁶中任一种的可选地包含杂原子的取代或未取代的直链烷基或支链烷基的具体实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基和癸基，以及含杂原子的上述基团。可选地包含杂原子的取代或未取代的环状烷基的实例包括：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基(adamantyl)、1-乙基环戊基和1-乙基环己基，以及含杂原子的上述基团。可选地包含杂原子的取代或未取代的芳基的实例包括：苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基，以及含杂原子的上述基团。可选地包含杂原子的取代或未取代的芳烷基的实例包括：苄基和苯乙基，以及含杂原子的上述基团。在这些中，优选直链烷基或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基和癸基。

在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，式(I)的化合物的量优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为7质量份以上、特别优选为9质量份以上。上限优选为25质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下、特别优选为13质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

橡胶组合物可以包含填料。可以使用任何填料，包括弹性体领域中已知的材料，例如二氧化硅、炭黑、碳酸钙、滑石、矾土、粘土、氢氧化铝、氧化铝和云母。在这些中，优选炭黑或二氧化硅。

在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，填料的量(填料的总量)优选为5质量份以上、更优选为8质量份以上、进一步优选为10质量份以上、特别优选为20质量份以上，最优选为30质量份以上。此外，上限优选为150质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为70质量份以下、特别优选为60质量份以下、最优选为55质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

可以使用任何炭黑，实例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。可用的市售产品可以从旭碳株式会社、新日化碳株式会社、东海碳素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社、哥伦比亚碳等商购。这些可以使用单独使用或两种以上组合使用。

相对于100质量份的橡胶组分含量，炭黑的量优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上、进一步优选为15质量份以上、特别优选为30质量份以上。该量还优选为150质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为50质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

炭黑的氮吸附比表面积(N₂SA)优选为30m²/g以上、更优选为80m²/g以上、进一步优选为100m²/g以上。N₂SA还优选为200m²/g以下、更优选为170m²/g以下、进一步优选为150m²/g以下。当N₂SA在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

在本文中，炭黑的氮吸附比表面积可以根据JIS K6217-2：2001来测得。

二氧化硅的实例包括干法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿法二氧化硅(含水二氧化硅)。在这些中，优选湿法二氧化硅，因为它含有大量的硅烷醇基。可用的市售产品可以从德固赛、罗地亚、东曹硅化工株式会社、日本索尔维、德山株式会社等商购。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

相对于100质量份的橡胶组分含量，二氧化硅的量优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上、进一步优选为15质量份以上。该量的上限没有限制，但优选为150质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为60质量份以下、特别优选为50质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

二氧化硅的氮吸附比表面积(N₂SA)优选为50m²/g以上、更优选为80m²/g以上、进一步优选为100m²/g以上。此外，二氧化硅的N₂SA的上限没有限制，但优选为350m²/g以下、更优选为300m²/g以下、进一步优选为250m²/g以下。当N₂SA在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

在本文中，二氧化硅的N₂SA根据ASTM D3037-93通过BET法测量。

含有二氧化硅的橡胶组合物优选还含有硅烷偶联剂。

可以使用任何硅烷偶联剂。实例包括：硫化物系硅烷偶联剂，例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸单硫化物；巯基系硅烷偶联剂，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、NXT和NXT-Z(二者可以从迈图商购)；乙烯基系硅烷偶联剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基系硅烷偶联剂，例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧基系硅烷偶联剂，例如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；硝基系硅烷偶联剂，例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；以及氯基系硅烷偶联剂，例如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。可用的市售产品可以从德固赛、迈图、信越有机硅、东京化成工业株式会社、Azmax公司、道康宁东丽株式会社等商购。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

相对于100质量份的二氧化硅含量，硅烷偶联剂的量优选为3质量份以上、更优选为6质量份以上。该量还优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

橡胶组合物可以包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种。由于再生橡胶和橡胶粉末是经过硫化的添加剂且再熔能力差，因此它们容易产生起裂点。然而，由于通过满足关系式(1)和(2)实现了上述有益效果，含有再生橡胶和/或橡胶粉末的橡胶组合物也可提供良好的抗裂性，使得轮胎可提供优异的市场寿命。再生橡胶或橡胶粉末可以单独使用或两种以上组合使用。

例如，再生橡胶可以为市售的再生橡胶。术语“再生橡胶”指由橡胶(例如JISK6313-2012定义的汽车轮胎、管材或其他橡胶制品的废旧橡胶)再生的那些，以及具有与其相当的性能的橡胶。再生橡胶经过脱硫处理。再生橡胶的类型可以为选自管材再生橡胶、轮胎再生橡胶、其他制品再生橡胶中的任一种。还可以对多种类型的再生橡胶进行组合。再生橡胶可通过任何方法生产，可以采用已知的方法，例如油盘法(oil pan process)和再生器法(reclamator process)。

再生橡胶的橡胶组分的天然橡胶含量优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为70质量％以上。在本文中，再生橡胶的天然橡胶含量通过裂解气相色谱法(PyGC)来测得。

橡胶粉末又称粉末状橡胶，并指由废旧橡胶制品再生的硫化橡胶粉末(再生橡胶粉末)。橡胶粉末可以由任何类型的废旧橡胶制成，包括含有选自天然橡胶和合成橡胶中的至少一种的那些。橡胶粉末可通过任何方法生产，例如WO2018/225564中所述的方法。

橡胶粉末的粒径优选为80目以下。在本文中，80目橡胶粉末指通过ASTM D 563-01(2008)中定义的80目筛网的橡胶粉末。橡胶粉末的粒径更优选为40至80目、进一步优选为50至70目。

在一个实施方式中，当橡胶组合物包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种时，至少一种再生橡胶和/或橡胶粉末可以与可与交联橡胶反应的化学品(例如添加剂)预先混合。

出于环境考虑，相对于100质量份的橡胶组分含量，再生橡胶和橡胶粉末的合计量优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上。合计量的上限没有限制，但优选为100质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为30质量份以下、进一步更优选为15质量份以下。

橡胶组合物可以含有增塑剂。术语“增塑剂”指可以赋予橡胶组分可塑性的材料，例如液体增塑剂(在室温(25℃)下为液体的增塑剂)和树脂(在室温(25℃)下为固体的树脂)。

当橡胶组合物包含一种以上增塑剂时，相对于100质量份的橡胶组分含量，增塑剂的量(增塑剂的总量)优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、甚至更优选为3质量份以上。上限优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为20质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

可以使用任何液体增塑剂(在室温(25℃)下为液体的增塑剂)，实例包括油、液体树脂和液体二烯聚合物。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

当橡胶组合物包含一种以上液体增塑剂时，相对于100质量份的橡胶组分含量，液体增塑剂的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为3质量份以上。上限优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

油的实例包括操作油、植物油及它们的混合物。操作油的实例包括石蜡操作油、芳香族操作油和环烷操作油。植物油的实例包括：蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松树油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油和桐油。可用的市售产品可以从出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源株式会社、欧丽松、H&R、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社、日清油利欧集团株式会社等商购。在这些中，优选操作油(例如石蜡操作油、芳香族操作油、环烷操作油)或植物油。

液体树脂的实例包括：萜烯树脂(包括萜烯酚醛树脂和芳香族改性萜烯树脂)、松香树脂、苯乙烯树脂、C5树脂、C9树脂、C5/C9树脂、二环戊二烯(DCPD)树脂、香豆酮-茚树脂(包括仅基于香豆酮或茚的树脂)、酚醛树脂、烯烃树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸树脂，所有这些在25℃下均为液体。

液体二烯聚合物的实例包括液体苯乙烯-丁二烯共聚物(液体SBR)、液体聚丁二烯聚合物(液体BR)、液体聚异戊二烯聚合物(液体IR)、液体苯乙烯-异戊二烯共聚物(液体SIR)、液体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(液体SBS嵌段聚合物)、液体苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(液体SIS嵌段聚合物)、液体法呢烯聚合物和液体法呢烯-丁二烯共聚物，所有这些在25℃下均为液体。这些聚合物的链端或主链可以用极性基团改性。

树脂(在室温(25℃)下为固体的树脂)的实例包括香豆酮-茚树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂、对叔丁基苯酚乙炔树脂和丙烯酸树脂，所有这些在室温(25℃)下均为固体。这些可以单独使用或两种以上组合使用。树脂还可以被氢化。

在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，树脂的量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1质量份以上。上限优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下、特别优选为10质量份以下。当该量在上述范围内时，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷趋于减少，从而提高轮胎的市场寿命。

香豆酮-茚树脂包括含有香豆酮和茚作为形成树脂骨架(主链)的单体组分的树脂。除香豆酮和茚之外，可以包含在骨架中的单体组分的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚和乙烯基甲苯。

萜烯树脂的实例包括聚萜烯树脂、萜烯酚醛树脂和芳香族改性萜烯树脂。

术语“聚萜烯”指由萜烯化合物聚合而成的树脂或其氢化产物。术语“萜烯化合物”指具有由(C₅H₈)_n表示的组成的烃或其含氧衍生物，它们中的每一种均具有萜烯主链并且被分类为例如单萜烯(C₁₀H₁₆)、倍半萜烯(C₁₅H₂₄)或二萜烯(C₂₀H₃₂)。此种萜烯化合物的实例包括α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、柠檬烯、月桂烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1，8-桉叶素、1，4-桉叶素、α-松油醇、β-松油醇和γ-松油醇。

聚萜烯树脂的实例包括由上述萜烯化合物制成的萜烯树脂，例如α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂、双戊烯树脂和β-蒎烯-柠檬烯树脂，以及由这些萜烯树脂氢化产生的氢化萜烯树脂。萜烯酚醛树脂的实例包括：由上述萜烯化合物和酚类化合物共聚制备而成的树脂，以及通过这些树脂氢化产生的树脂。具体实例包括由上述萜烯化合物、酚类化合物和甲醛缩合产生的树脂。酚类化合物的实例包括苯酚、双酚A、甲酚和二甲酚。芳香族改性萜烯树脂的实例包括通过用芳香族化合物改性萜烯树脂制备的树脂，以及由这些树脂氢化产生的树脂。此处，芳香族化合物可以为任何具有芳香环的化合物，实例包括：酚类化合物，例如苯酚、烷基苯酚、烷氧基苯酚和含不饱和烃基的苯酚；萘酚化合物，例如萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚和含不饱和烃基的萘酚；苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯和含不饱和烃基的苯乙烯；香豆酮；以及茚。

苯乙烯树脂指主要含有衍生自苯乙烯的结构单元的聚合物。实例包括苯乙烯类化合物(例如，苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯)的均聚物、两种以上苯乙烯类化合物的共聚物，以及苯乙烯类化合物与其他单体的共聚物。在这些中，优选两种以上苯乙烯类化合物的共聚物，更优选α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。

对叔丁基苯酚乙炔树脂的实例包括由对叔丁基苯酚和乙炔缩合制备的树脂。

可以使用任何丙烯酸树脂，但无溶剂丙烯酸树脂是合适的，因为它们含有很少杂质并提供尖锐的分子量分布。

无溶剂丙烯酸树脂的实例包括通过高温连续聚合(例如描述于美国专利号4,414,370、JP S59-6207 A、JP H5-58005 B、JP H1-313522 A、美国专利号5,010,166和东亚合成株式会社发布的年度研究报告TREND 2000第3卷第42-45页的高温连续本体聚合)合成的(甲基)丙烯酸树脂(聚合物)，不使用或使用极少量的辅助原料(例如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂)。在本发明中，术语“(甲基)丙烯酸”指甲基丙烯酸和丙烯酸。

优选地，丙烯酸树脂基本不含辅助原料(例如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂)。还优选地，丙烯酸树脂通过连续聚合制备且具有相对窄的组成分布或分子量分布。

如上所述，在丙烯酸树脂中，优选基本不含辅助原料(例如聚合引发剂、链转移剂和有机溶剂)的丙烯酸树脂(即高纯度丙烯酸树脂)。丙烯酸树脂的纯度(树脂的树脂含量)优选为95质量％以上、更优选为97质量％以上。

形成丙烯酸树脂的单体组分的实例包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸衍生物，例如(甲基)丙烯酸酯(例如烷基酯、芳基酯和芳烷基酯)、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺衍生物。

除(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物之外，芳香族乙烯基(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯或二乙烯基萘)也可以用作形成丙烯酸树脂的单体组分。

丙烯酸树脂可以仅由(甲基)丙烯酸组分构成或者还可以含有除(甲基)丙烯酸组分之外的组分。此外，丙烯酸树脂可以含有羟基、羧基、硅烷醇基或其他基团。

例如，增塑剂可以从丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、罗格斯化学、巴斯夫、亚利桑那化学、日涂化学株式会社、日本触媒株式会社、JXTG日本石油能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学株式会社等商购。

从抗裂性、耐臭氧性和其他性能的角度，橡胶组合物可以包含抗氧化剂。

可以使用任何抗氧化剂，实例包括：萘胺系抗氧化剂，例如苯基-α-萘胺；二苯胺系抗氧化剂，例如辛基化二苯胺和4，4′-双(α，α′-二甲基苄基)二苯胺；对苯二胺系抗氧化剂，例如N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺和N，N′-二-2-萘基-对苯二胺；喹啉系抗氧化剂，例如聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉；单酚系抗氧化剂，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯化酚；以及双酚系抗氧化剂、三酚系抗氧化剂或多酚系抗氧化剂，例如四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。在这些中，优选对苯二胺系抗氧化剂或喹啉系抗氧化剂，更优选N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺或聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉。例如，可用的市售产品可以从精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯等商购。

在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，抗氧化剂的量优选为0.2质量份以上、更优选为0.5质量份以上。该量优选为7.0质量份以下、更优选为4.0质量份以下。

橡胶组合物可以含有硬脂酸。在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，硬脂酸的量优选为0.5至10质量份、更优选为0.5至5质量份。

在本文中，所用硬脂酸可以为常规硬脂酸，例如可以从日本石油株式会社、NOF株式会社、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等商购。

橡胶组合物优选含有氧化锌。在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，氧化锌的量优选为0.5至10质量份、更优选为1至5质量份。

在本文中，所用氧化锌可以为常规氧化锌，例如可以从三井矿业株式会社、东邦锌业株式会社、白水科技株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等商购。

橡胶组合物可以包含蜡。在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，蜡的量优选为0.5至10质量份、更优选为1至5质量份。

可以使用任何蜡，例如石油蜡和天然蜡，以及通过对多种蜡进行纯化或化学处理产生的合成蜡。这些蜡可以单独使用或两种以上组合使用。

石油蜡的实例包括石蜡和微晶蜡。天然蜡可以为任何源自非石油资源的蜡，实例包括：植物蜡，例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、米糠蜡、荷荷巴蜡；动物蜡，例如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡；矿物蜡，例如地蜡(ozokerite)、纯地蜡(ceresin)和矿脂；以及上述蜡的纯化产品。可用的市售产品可以从大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等商购。

橡胶组合物可包含硫以适度交联聚合物链。

在橡胶组合物中，相对于100质量份的橡胶组分含量，硫的含量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为0.7质量份以上。该量优选为6.0质量份以下、更优选为4.0质量份以下、进一步优选为3.0质量份以下。

硫的实例包括橡胶工业中常用的那些，例如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫。可用的市售产品可以从鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫磺株式会社、四国化学株式会社、富莱克斯、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等商购。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

橡胶组合物可以含有硫化促进剂。

在橡胶组合物中，硫化促进剂的量没有限制，可以根据所需的硫化速度或交联密度任意选择，但相对于100质量份的橡胶组分含量，硫化促进剂的量通常为0.3至10质量份、优选为0.5至7质量份。

可以使用任何类型的硫化促进剂，包括常用硫化促进剂。硫化促进剂的实例包括：噻唑系硫化促进剂，例如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺；秋兰姆系硫化促进剂，例如四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)和四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)；次磺酰胺系硫化促进剂，例如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺和N，N′-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺；以及胍系硫化促进剂，例如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基双胍。这些可以单独使用或两种以上组合使用。从上述特性的平衡的角度，在这些中，优选次磺酰胺系硫化促进剂或胍系硫化促进剂。

除上述成分之外，橡胶组合物还可以含有应用领域中常用的任何合适添加剂，例如脱模剂、加工助剂(例如脂肪酸的金属盐)和颜料。可以合适地选择这些添加剂的量。

硫化橡胶组合物可通过已知方法制备。例如，它可以如下来制备：在橡胶捏合机器(例如开放式辊轧机或班伯里密炼机)中捏合含有上述成分的(未硫化)橡胶组合物，然后进行交联。捏合条件包括：捏合温度通常为50至200℃、优选为80至190℃，捏合时间通常为30秒至30分钟、优选为1分钟至30分钟。

在轮胎中，由橡胶层形成的轮胎部件的表面可以具有凹部和/或凸部。通常，当表面上存在凹部和/或凸部时，凹陷和/或凸出的界面(角)可能会变形，这可能会导致裂缝的形成。然而，由于通过满足关系式(1)和(2)实现了上述有益效果，表面上具有凹部和/或凸部的橡胶层也可提供良好的抗裂性，使得轮胎可提供优异的市场寿命。

凹部和/或凸部可以为具有凹陷形状和/或凸出形状的任何部分。实例包括凸起(例如翅片)、凹坑和由肋条形成的局部凹凸部，其显示用于装饰、信息和其他目的的文字、图形、符号等(例如轮胎的胎侧壁部上的标记、尺寸指示等)。

凹部和/或凸部21的深度或高度优选地为至少0.5mm。深度或高度优选为至少0.6mm、更优选为至少0.7mm。深度或高度的上限没有特别限制，但优选为2.5mm以下、更优选为2.0mm以下、进一步优选为1.5mm以下、特别优选为1.0mm以下。在本文中，凹部和/或凸部21的深度或高度指每个凹部和/或凸部(每个凹坑或每个凸起)的最大深度或最大高度。

可通过常规方法由上述橡胶组合物来生产轮胎。例如，可以将含有这些成分的未硫化橡胶组合物挤出成轮胎部件(例如胎侧壁)的形状，然后在轮胎成型机上以常规方式与其他轮胎部件一起成型以生产未硫化轮胎，然后在硫化机中加热加压以生产轮胎。

例如，轮胎可以为充气轮胎或无气轮胎。优选地，轮胎为充气轮胎。例如，轮胎可以适合地用作夏季轮胎或冬季轮胎(无钉冬季轮胎、雪地轮胎、镶钉轮胎等)。该轮胎可用作乘用车用轮胎、大型乘用车用轮胎、大型SUV用轮胎、重型车辆(例如卡车和公共汽车)用轮胎、轻型卡车用轮胎或摩托车用轮胎，或用作赛车轮胎(高性能轮胎)等。

实施例

将参考实施例来具体描述本发明，但本发明不限于实施例。

(生产例1)

将量为20g的三(4-羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚(奥德里奇公司)与1.6g的四丁基碘化铵(奥德里奇公司)混合，它们在同时吹入二氧化碳气体的情况下在80℃下反应24小时，得到由下式(I-1)表示的化合物。

(生产例2)

将量为20g的环氧化大豆油(阿德卡公司)与1.6g的四丁基碘化铵(奥德里奇公司)混合，它们在同时吹入二氧化碳气体的情况下在110℃下反应70小时，得到由下式(I-2)表示的化合物。

使用的化学品如下所列。

NR：TSR20

SBR：购自JSR株式会社的SBR1502

添加剂1：生产例1中合成的化合物(下式(I-1)表示的化合物，三(4-羟基苯基)甲烷三环碳酸酯)

添加剂2：生产例2中合成的化合物(下式(I-2)表示的化合物)

炭黑：购自卡博特(日本)公司的SHOBLACK N220(N₂SA：111m²/g)

二氧化硅：购自赢创德固赛的ULTRASIL VN3(N₂SA：175m²/g)

硅烷偶联剂：购自赢创德固赛的Si266(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)

再生橡胶：购自村冈橡胶再生株式会社的产品(NR含量：73质量％)

橡胶粉末：美国理海科技的产品(NR含量：67质量％)

蜡：购自日本精蜡株式会社的Ozoace OZ0355

抗氧化剂6C：购自大内新兴化学工业株式会社的NOCRAC 6C(N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺)

硬脂酸：购自日油株式会社的硬脂酸“TSUBAKI”

氧化锌：购自三井金属矿业株式会社的氧化锌2号

硫：购自鹤见化学工业株式会社的粉末硫

硫化促进剂：购自大内新兴化学工业株式会社的NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)

<轮胎生产>

按照各表所示配方，在1.7L的班伯里密炼机(神户制钢所)中，在150℃下将除硫和硫化促进剂之外的化学品捏合4分钟。接着，向捏合混合物中加入硫和硫化促进剂，用开放式辊轧机在80℃下捏合5分钟，制备未硫化橡胶组合物。然后，将未硫化橡胶组合物成型为胎侧壁形状，在轮胎成型机上与其他轮胎部件组装在一起，随后在170℃下加压硫化20分钟，制备测试轮胎(胎侧壁厚度T以及胎侧壁表面上的凹部和/或凸部如表所示，尺寸：195/65R15)。

(轮胎侧壁部表面的规格如表4所示)

-图4所示的品牌名称(凹部和/或凸部)被设置在轮胎周向上，宽度为30mm，标记之间的间隔为2mm以上(标记被设置在圆周上的4个位置，如图4所示)。

-标记的高度：1.0mm

对如上制备的测试轮胎进行如下评价。表中显示了结果。比较例1-1、2-1、3-1和4-1分别用作表1、2、3和4中的比较标准。

<断裂能E1和E2的测定>

使用剃刀从每个测试轮胎的胎侧壁切下(或取下)7号哑铃形试样(硫化橡胶组合物)。随后，根据图1所示的过程，用剃刀在基本垂直于拉伸方向的方向上对哑铃试样的薄的部分进行切割，然后使切割面重新相互接合，在170℃下对此试样进行热处理(在空气中)12分钟，制备经热处理的再熔样品。单独地，在170℃下对如上所述切下的7号哑铃形试样进行热处理(在空气中)12分钟，制备经热处理的未切割样品。根据JIS K6251：2010“硫化橡胶或热塑性橡胶-拉伸应力-应变性能的测定”，在23℃下对经热处理的再熔样品和经热处理的未切割样品进行拉伸试验，测量23℃下的断裂伸长率EB(％)和23℃下的断裂拉伸强度TB(MPa)，计算断裂能E(MPa·％)(＝TB×EB/2)(经热处理的再熔样品和经热处理的未切割样品分别用于确定E1和E2)。

(拉伸试验条件)

环境温度：23℃

测试装置：购自东洋精机制作所的商品名称“Strograph”。

拉伸速率：500mm/min

<抗裂性>

将如上制备的测试轮胎安装，以80km/h的速度和4.7kN的负载行驶30000km。然后，测定胎侧壁的裂纹生长的量，评价抗裂性。将结果表示为相对于标准比较例(取为100)的指数。指数越高表明抗裂性越好。

[表2]

[表3]

[表4]

如表中所示，在具有满足针对上述定义的E1、E2和厚度T的关系式(1)和(2)的橡胶层的实施例的轮胎中，轮胎部件表面上的裂纹或其他缺陷被减少，从而提供优异的市场寿命。

附图标记列表

1 充气轮胎

2 胎面部

3 侧部

4 胎圈部

5 胎圈芯

6 胎体

6A、6B 胎体帘布层

6a 主体部

6b 折叠部

7 带束层

7A、7B 带束帘布层

8 胎圈三角胶

11 胎侧壁

PW 外端

T 胎侧壁11的厚度

50 标记指示

51 标记

55 胎侧壁部

55s 胎侧壁部55的表面

56 底座

56s 底座56的表面

X 参考面

Claims (15)

1.一种轮胎，所述轮胎具有橡胶层并且满足如下关系式(1)和(2)：

E1/E2×100>25(1)；

E1/E2×T×100>50(2)

式中，E1表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：对从所述橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行切割，在170℃下对切割面相互接合的试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；E2表示按如下测得的断裂能(MPa·％)：在170℃下对从橡胶层中切出的7号哑铃形试样进行热处理12分钟，然后对试样进行拉伸变形；以及T表示橡胶层的厚度(m m)。

2.根据权利要求1所述的轮胎，

其中，所述橡胶层形成侧部的轮胎部件。

3.根据权利要求1或2所述的轮胎，

其中，所述橡胶层包含至少一种由下式(I)表示的化合物：

式中，R¹至R³相同或不同，各自表示可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基；R⁴至R⁶相同或不同，各自表示氢原子或可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的轮胎，

其中，所述橡胶层包含至少一种异戊二烯系橡胶。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的轮胎，

其中，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层包含3至15质量份的式(I)的化合物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的轮胎，

其中，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层包含20至60质量份的至少一种填料。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的轮胎，

其中，所述橡胶层包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的轮胎，

其中，由所述橡胶层形成的轮胎部件的表面具有高度或深度为至少0.5mm的凹部或凸部中的至少一种。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的轮胎，

其中，所述轮胎满足针对上述定义的E1、E2和T(mm)的如下两个关系式：

E1/E2×100≥45；

E1/E2×T×100≥90。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的轮胎，

其中，所述轮胎满足针对上述定义的E1、E2和T(mm)的如下三个关系式：

E1≥800MPa·％；

E2≥1500MPa·％；

T≥1.5mm。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的轮胎，

其中，所述橡胶层包含炭黑或二氧化硅中的至少一种：

当所述橡胶层包含炭黑时，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层包含10至100质量份的炭黑；以及

当所述橡胶层包含二氧化硅时，相对于橡胶层中100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶层包含10至100质量份的二氧化硅。

12.一种橡胶组合物，所述橡胶组合物包含：

至少一种橡胶组分；以及

至少一种由下式(I)表示的化合物：

式中，R¹至R³相同或不同，各自表示可选地包含杂原子的取代或未取代的二价烃基；R⁴至R⁶相同或不同，各自表示氢原子或可选地包含杂原子的取代或未取代的一价烃基；

相对于100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶组合物包含3至13质量份的式(I)的化合物。

13.根据权利要求12所述的橡胶组合物，

其中，所述橡胶组分包含至少一种异戊二烯系橡胶。

14.根据权利要求12或13所述的橡胶组合物，

其中，相对于100质量份的橡胶组分含量，所述橡胶组合物包含20至60质量份的至少一种填料。

15.根据权利要求12至14中任一项所述的橡胶组合物，

其中，所述橡胶组合物包含选自再生橡胶和橡胶粉末中的至少一种。

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