CN115066332A - 聚合物膜、其制备方法和包括其的聚合物膜层合体 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及聚合物膜、其制备方法和聚合物膜层合体。具体地,本公开内容涉及新型聚合物膜,所述新型聚合物膜为薄的并且表现出优异的吸收性能同时具有优异的柔性和机械特性。此外,所述聚合物膜不会散落或泄漏,并且不需要辅助物质例如纸浆,使得可以将产品制得更薄并且可以减少制造过程和成本。此外,本公开内容还涉及上述聚合物膜的制备方法和包括所述新型聚合物膜的聚合物膜层合体。

Description

聚合物膜、其制备方法和包括其的聚合物膜层合体
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年9月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0114813号、于2020年9月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0114814号和于2021年9月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0118477号的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及聚合物膜、其制备方法和包括所述聚合物膜的聚合物膜层合体。
背景技术
超吸收性聚合物(Super Absorbent Polymer,SAP)是一种能够吸收其自身重量的500倍至1000倍的水分的合成聚合物材料。各制造商将其命名为不同的名称,例如SAM(Super Absorbency Material,超吸收性材料)、AGM(Absorbent Gel Material,吸收性凝胶材料)等。这样的超吸收性聚合物开始实际应用于卫生产品,现在其不仅广泛用于卫生产品(例如儿童用一次性尿布、卫生巾等),而且还用于园艺用保水性土壤产品、土木工程和建筑用止水材料、育苗用片材、食品流通领域用保鲜剂、泥敷剂用材料等。
通常,诸如各种尿布、卫生巾或用于尿失禁的垫的卫生产品包含含有超吸收性聚合物颗粒的吸收剂。常见的是,吸收剂主要包含超吸收性聚合物颗粒和用于适当地固定超吸收性聚合物颗粒同时保持吸收剂和卫生产品的形状的绒毛浆。
然而,由于绒毛浆的存在,难以使吸收剂和卫生产品纤薄,并且存在例如其中穿戴者的皮肤对卫生产品变得出汗的可穿戴性差的问题。此外,由于绒毛浆主要从作为原料的木材中获得,因此这与近来的环境保护趋势背道而驰,并且绒毛浆的使用已经成为使卫生产品的制造成本增加的主要原因之一。
此外,目前的超吸收性聚合物主要以粉末形式制造和使用。这种粉末型超吸收性聚合物在使用范围和变薄方面存在限制,因为其在制造卫生材料时或在实际使用中可能散落或泄漏,并且应与特定类型的基底一起使用。此外,由于吸收剂的吸收性能可能根据超吸收性聚合物颗粒的含量分布而变化,因此难以均匀地控制吸收特性。
同时,为了解决以上问题,已提出了片型超吸收性聚合物。
例如,已知通过将基于丙烯酸的单体捏合或将在聚合之后获得的水凝胶聚合物粉碎以获得颗粒状水凝胶聚合物,然后进行成型来制备片型超吸收性聚合物的方法。然而,由于水凝胶聚合物颗粒的直径为约0.2mm至2.0mm,因此以上方法在提供厚度为0.5mm或更小的超薄片方面存在限制,并且存在仍需要辅助物质例如绒毛浆来确保形状保持和吸收性的问题。
因此,需要研究一种新型超吸收性聚合物及其制备方法,所述新型超吸收性聚合物不需要辅助物质例如绒毛浆,可以减小厚度,并且表现出优异的吸收特性。此外,还正在活跃地进行包括所述新型超吸收性聚合物的层合体的研究。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利公开第1995-154195号
发明内容
技术问题
为了解决以上问题,提供了膜型聚合物(超吸收性聚合物)及其制备方法,所述膜型聚合物可以代替现有的粉末型超吸收性聚合物,通过包括图案而具有优异的吸收性能,并且通过表现出低的重量/单位面积而具有良好的便携性。
此外,提供了包括所述聚合物膜的聚合物膜层合体。
技术方案
根据本公开内容的一个实施方案,提供了聚合物膜,所述聚合物膜包含:
通过使具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体聚合而获得的聚合物,
其中厚度为0.001mm或更大且0.5mm或更小,
所述聚合物膜包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及
通过以下方程式1计算的伸长率为100%或更大:
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为当以0.5mm/分钟的速率对试样进行拉伸时在断裂时的计量长度。
此外,根据本公开内容的另一个实施方案,提供了以上聚合物膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:通过将具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体、基于纤维素的增稠剂、保湿剂、聚合引发剂和溶剂混合来制备单体组合物;通过将单体组合物流延在基底上来形成单体组合物膜;通过在对单体组合物膜进行拉伸的同时照射热或光来形成水凝胶聚合物膜;将水凝胶聚合物膜干燥以形成干燥的聚合物膜;以及通过在干燥的聚合物膜上形成图案来形成聚合物膜。
此外,根据本公开内容的另一个实施方案,
提供了聚合物膜层合体,所述聚合物膜层合体包括:
非织造织物;和
在非织造织物上面和下面的聚合物膜,
其中所述聚合物膜
(1)包含通过使具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体聚合而获得的聚合物,
(2)具有0.001mm或更大且0.5mm或更小的厚度,
(3)包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及
(4)具有100%或更大的通过以下方程式1计算的伸长率:
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为当以0.5mm/分钟的速率对试样进行拉伸时在断裂时的计量长度。
有益效果
根据本公开内容,可以制备具有薄厚度和优异的吸收性能,从而表现出优异的柔性和拉伸强度的聚合物膜。
此外,本公开内容的聚合物膜可以制造成不会散落或不会泄漏的产品,并且不需要辅助物质例如绒毛浆,使得可以使产品更薄并且减少制造过程和成本。
此外,可以通过包括具有薄厚度并且表现出优异的吸收性能的聚合物膜和非织造织物来制备具有改善的吸收性能的聚合物膜层合体。
附图说明
图1为包括具有圆形孔结构的图案的聚合物膜,其中所述膜的孔具有其中重复简单立方结构的一个侧面的排列。
图2为包括具有矩形孔结构的图案的聚合物膜。
图3为包括具有圆形孔结构1的图案的聚合物膜的示意图,所述图案具有其中重复简单立方结构的一个侧面的排列。在其中重复简单立方结构的一个侧面的排列中,通过红色虚线指示的呈正方形形式的最小重复单元2在所有方向上重复。此时,通过从为最小重复单元2的正方形的一条边的长度中减去孔的直径3而获得的长度为孔之间的距离4。
图4为包括具有圆形孔结构1的图案的聚合物膜的示意图,所述图案具有其中重复面心立方结构的一个侧面的排列。在其中重复面心立方结构的一个侧面的排列中,通过红色虚线指示的呈正方形形式的最小重复单元2在所有方向上重复。此时,通过从为最小重复单元2的正方形的一条边的长度中减去孔的直径3而获得的长度为孔之间的距离4。
图5为实施例1-9的聚合物膜的图案。所述聚合物膜包括具有矩形孔结构1的图案,所述图案具有其中重复面心立方结构的一个侧面的排列,并且通过红色虚线指示的矩形为其最小重复单元2。在矩形孔结构中,宽度3为6.06mm,长度为0.25mm,孔之间的水平距离5为1.12mm,以及孔之间的垂直距离6为1.72mm。
图6为包括非织造织物和在非织造织物上面和下面的聚合物膜的本公开内容的聚合物膜和实施例2-1至2-6的聚合物膜层合体的截面图。图6的层合体以顶部片、下部聚合物膜(SAP膜)、中心非织造织物、上部聚合物膜(SAP膜)和顶部片的顺序从底部层合。
具体实施方式
本文所使用的术语仅用于描述特定实施方案的目的,并不旨在限制本发明。除非上下文另外明确指出,否则单数形式旨在也包括复数形式。还应理解,术语“包含”、“具有”或“拥有”在本说明书中使用时指明存在所述特征、步骤、组分或其组合,但并不排除存在或添加一个或更多个其他特征、步骤、组分或其组合。
由于本发明可以进行各种修改并具有各种形式,因此通过实例的方式示出其具体实施方案并将对其进行详细描述。然而,这并不旨在将本发明限制于所公开的特定形式,而应理解本发明包括在本发明的构思和技术范围内的所有修改、等同方案和替代方案。
在下文中,将详细地描述本公开内容。
在本公开内容的聚合物膜中,聚合物是指超吸收性聚合物。
在本公开内容中,提供了膜型聚合物,即,由于其优异的吸收性而本身可以用作吸收剂而无需助剂例如纸浆,并且不会散落或泄漏的超吸收性聚合物。特别地,本公开内容的聚合物膜通过包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案而具有改善的吸收性能,并且具有轻的重量/单位面积,从而使得在应用于产品时便携性更好。
根据本公开内容的一个实施方案,提供了聚合物膜,所述聚合物膜包含通过使具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体聚合而获得的聚合物,其中厚度为0.001mm或更大且0.5mm或更小,所述聚合物膜包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及通过以下方程式1计算的伸长率为100%或更大:
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为当以0.5mm/分钟的速率对试样进行拉伸时在断裂时的计量长度。
在本公开内容中,“厚度”意指膜的两侧之间的宽度。
通常,超吸收性聚合物通过以下来获得:使基于丙烯酸的单体在交联剂的存在下聚合以获得水凝胶聚合物,然后将水凝胶聚合物干燥、粉碎和分级以制备基础树脂,然后进行表面改性。以这种方式制备的超吸收性聚合物呈颗粒尺寸为约150μm至850μm的粉末形式,并且与辅助物质例如绒毛浆混合并复合以应用于产品。
然而,粉末型超吸收性聚合物在吸收芯的制造过程期间可能从产品中散落或泄漏,并且难以使聚合物均匀地分散在产品中,从而使得难以均匀地控制吸收性能。此外,其需要辅助物质,使得在使产品变薄方面存在限制。
此外,已知现有的片型超吸收性聚合物通过对粉末型或颗粒型超吸收性聚合物进行辊压或者将超吸收性聚合物固定至用于形状保持的支撑物例如非织造织物来制造。然而,由于复杂的制造方法,以这种方法制备的片型超吸收性聚合物具有低的过程效率,并且除了要固定至支撑物的超吸收性聚合物之外还需要许多组分。因此,在增加最终产品中存在的超吸收性聚合物的含量方面存在限制,并且吸收特性不好。此外,即使当将粉末型或颗粒型超吸收性聚合物或颗粒型水凝胶聚合物辊压以形成片时,也需要在单体的聚合之后经历与成型剂的混合过程和成型过程。因此,制造方法复杂并且在使产品变薄方面存在限制。此外,为了使超吸收性聚合物结合并形成片,需要包含成型辅助物质例如纤维或纸浆,因此吸收特性也差。
因此,本发明人对不需要辅助物质例如纸浆,可以变薄,不会散落,并且其本身可以用作吸收剂的新型超吸收性聚合物进行了研究,从而得到了本发明。
根据本公开内容制备的聚合物(超吸收性聚合物)膜呈薄膜而非粉末的形式,因此在处理期间不存在从产品中散落或泄漏的风险,并且可以在没有单独的辅助物质例如绒毛浆的情况下使用,并且其本身表现出优异的吸收特性。
在本公开内容中,聚合物膜是指含水量为15重量%或更少、或者12重量%或更少,并且优选为11重量%或更少的呈柔性且薄的层或膜的形式的超吸收性聚合物。优选地,聚合物膜的含水量为15重量%或更少、12重量%或更少、11重量%或更少、或者10重量%或更少,并且1重量%或更多、2重量%或更多、4重量%或更多、或者6重量%或更多。
同时,本公开内容中的“含水量”表示包含在样品中的水分相对于样品在干燥之前的重量的以百分比计的量。即,含水量可以通过将通过从样品在干燥之前的重量中减去样品在干燥之后的重量而获得的值除以样品在干燥之前的重量,然后乘以100来计算。此时,用于测量含水量的干燥条件为:将温度升高至约150℃并保持在150℃,并且总干燥时间为20分钟,包括加热步骤的5分钟。
根据本公开内容制备的聚合物膜可以具有15%或更少的含水量,并且可以呈无色、透明、弹性且柔性的膜的形式。
透明的聚合物膜意指当厚度在0.001mm至0.5mm的范围内时,相对于可见光的总透光率为89.5%或更大。根据本公开内容的实施方案的聚合物膜的总透光率可以为90%或更大、90.4%或更大、91%或更大、91.5%或更大、或者92%或更大。总透光率理论上可以为100%,例如其可以为99%或更小。
此外,当在0.001mm至0.5mm的厚度下根据ASTM D1925测量时,本公开内容的聚合物膜的黄色指数可以为2.6或更小、2.5或更小、2.4或更小、2.3或更小、1.9或更小、1.5或更小、或者1.3或更小。
聚合物膜在满足上述厚度的同时包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案。本公开内容的孔结构可以被理解为贯穿所述膜的孔形状。孔结构的形状、尺寸(例如最大直径)、孔之间的距离及其排列没有特别限制,只要满足稍后描述的物理特性例如吸收速率和离心保留容量即可。
具体地,孔结构的截面形状没有特别限制,只要满足稍后描述的物理特性例如吸收速率和离心保留容量即可。例如,优选类似圆形的形状例如圆形或椭圆形,以及如图2中所示,重复的孔结构可以为矩形。此外,虽然单个聚合物膜中包括的孔结构的尺寸和形状可以彼此不同,但是优选孔结构具有相同尺寸和形状。
同时,聚合物膜的孔结构可以没有任何特别限制地排列,只要满足稍后描述的物理特性例如吸收速率和离心保留容量即可,例如在聚合物膜中随机排列或者以规则间距排列。优选地,其中重复孔结构的图案可以排列成使得当重复具有相同尺寸的孔时,重复简单立方结构的一个侧面或者重复面心立方结构的一个侧面。例如,如图1中所示,圆形孔结构可以以其中重复简单立方结构的一个侧面的图案排列。
聚合物膜的图案中包括的孔的最大直径没有特别限制,只要满足稍后描述的物理特性例如吸收速率和离心保留容量即可。例如,孔的最大直径可以为1mm或更大且15mm或更小,并且更优选为2mm或更大、或者3mm或更大,并且13mm或更小、11mm或更小、10mm或更小、或者8mm或更小。如果孔的最大直径小于以上范围,则改善吸收速率的效果可能不显著,而如果孔的最大直径超过以上范围,则可能发生水分例如盐水的泄露。
聚合物膜中的孔之间的距离没有特别限制,只要满足稍后描述的物理特性例如吸收速率和离心保留容量即可。例如,孔之间的距离可以为1mm或更大且10mm或更小,并且优选为2mm或更大、或者3mm或更大,并且9mm或更小、或者8mm或更小。本文中,“孔之间的距离”意指当孔结构随机排列在膜上时,一个孔与最接近所述孔的另一个孔之间的距离。当重复某个排列时,孔之间的距离意指通过从为排列的最小重复单元的多边形的一条边的长度中减去孔的直径而获得的长度。例如,当聚合物膜的圆形孔结构具有其中重复简单立方结构的一个侧面的排列时,所述一个侧面具有正方形形状,使得通过从正方形的一条边的长度中减去孔的直径而获得的长度为孔之间的距离。其同样可以适用具有其中重复面心立方结构的一个侧面的排列的孔结构的情况。可以参照图3来理解其中重复简单立方结构的一个侧面的排列,以及可以参照图4来理解其中重复面心立方结构的一个侧面的排列。
聚合物膜的图案中包括的孔的总面积可以为聚合物膜的面积的15%或更大、18%或更大、或者20%或更大,并且80%或更小、70%或更小、60%或更小、或者50%或更小。如果孔的总面积小于以上范围,则改善吸收速率的效果可能不显著,而如果孔的总面积超过以上范围,则可能发生水分例如盐水的泄露。
同时,当聚合物膜的厚度为0.2mm时,重量/单位面积可以为100g/m2或更大且210g/m2或更小。优选地,重量/单位面积可以为110g/m2或更大、120g/m2或更大、或者130g/m2或更大,并且205g/m2或更小、或者200g/m2或更小。聚合物膜的重量/单位面积与厚度成正比。即,当聚合物膜的厚度为0.1mm时,重量/单位面积可以为50g/m2或更大且105g/m2或更小。重量/单位面积越小,则便携性越好。如果重量/单位面积小于以上范围,则对盐水的吸收性/面积可能不足,而如果重量/单位面积超过以上范围,则可能降低物理特性例如对盐水的吸收性/单位重量。
优选地,聚合物膜的吸收速率可以为50秒或更短、45秒或更短、43秒或更短、41秒或更短、或者40秒或更短。由于越小的吸收速率可以被评估为越好,因此没有下限,但是可以为例如10秒或更长、15秒或更长、20秒或更长、或者25秒或更长。吸收速率通过以下方法测量。通过将聚合物膜切割成10cm*25cm(宽度*长度)的尺寸以具有平滑的切割表面,并且将具有相同尺寸的非织造织物附接在聚合物膜的上面和下面来制备试样。然后,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在聚合物膜的中心,并且使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml0.9重量%盐水,然后测量直到所有盐水被吸收所花费的时间。
优选地,聚合物膜的离心保留容量可以为30g/g或更大、31g/g或更大、32g/g或更大、33g/g或更大、34g/g或更大、或者35g/g或更大,并且50g/g或更小、45g/g或更小、43g/g或更小、40g/g或更小、38g/g或更小、或者37g/g或更小。离心保留容量根据EDANA WSP241.2测量。
具体地,将聚合物膜切割成具有0.08g至0.12g的重量(W0),将其放入非织造包封物中并且密封。然后,在室温下将其浸渍在0.9重量%氯化钠水溶液(生理盐水)中。在30分钟之后,以250G将包封物离心3分钟以排水,并且测量包封物的重量W2(g)。此外,在不使用聚合物膜的情况下进行相同的操作之后,测量包封物的重量W1(g)。然后,通过使用所获得的重量值根据以下方程式2计算CRC(g/g)。
[方程式2]
CRC(g/g)={[W2(g)-W1(g)]/W0(g)}-1
具体地,当厚度为0.001mm至0.5mm时,本公开内容的聚合物膜的伸长率可以为100%或更大、150%或更大、180%或更大、或者200%或更大,并且550%或更小、530%或更小、或者510%或更小。当伸长率为100%或更大时,有利于在使用所述膜时改变膜的形状例如收缩和膨胀。在这种情况下,可以根据方程式1计算伸长率,并且可以在稍后描述的实施例中指定测量方法。
优选地,聚合物膜可以具有10秒或更长且50秒或更短的吸收速率和100%或更大且550%或更小的伸长率。
聚合物膜具有改善的吸收性能例如初始吸收速率,同时保持与常规的粉末型或颗粒型超吸收性聚合物的离心保留容量类似的离心保留容量。因此,所述聚合物膜可以用于卫生产品(例如尿布和卫生巾)的吸收芯、具有水分吸收和解吸特性的壁纸、在食品流通领域中用于保鲜的食品用吸收垫、宠物用尿垫、医用带等。
同时,根据本公开内容的另一个实施方案,提供了所述聚合物膜的制备方法。
具体地,所述聚合物膜可以通过包括以下步骤的制备方法来制备:
通过将具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体、基于纤维素的增稠剂、保湿剂、聚合引发剂和溶剂混合来制备单体组合物;
通过将单体组合物流延在基底上来形成单体组合物膜;
通过在对单体组合物膜进行拉伸的同时照射热或光来形成水凝胶聚合物膜;
将水凝胶聚合物膜干燥以形成干燥的聚合物膜;以及
通过在干燥的聚合物膜上形成图案来形成聚合物膜。
在本公开内容中,单体组合物膜由具有受控粘度的单体组合物溶液通过溶液流延法制备,然后聚合并干燥以制备呈膜形式的聚合物(超吸收性聚合物)。
特别地,由于在本公开内容中,在干燥之后形成图案,因此形成具有贯穿聚合物膜的孔结构的图案,并因此,可以制造具有改善的吸收性能例如吸收速率和减少的重量/单位面积的聚合物膜。
在本公开内容的制备方法中,作为聚合物的原材料的单体组合物包含具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体、基于纤维素的增稠剂、保湿剂、聚合引发剂和溶剂。
首先,基于丙烯酸的单体为由以下化学式1表示的化合物:
[化学式1]
R1-COOM1
在化学式1中,
R1为具有不饱和键的C2至C5烃基,以及
M1为氢原子、一价或二价金属、铵基或有机胺盐。
优选地,基于丙烯酸的单体包括选自以下中的至少一者:丙烯酸、甲基丙烯酸,及其一价金属盐、二价金属盐、铵盐和有机胺盐。
在本文中,基于丙烯酸的单体可以为具有至少部分被中和的酸性基团的那些。优选地,可以使用经碱性物质例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵等部分中和的基于丙烯酸的单体。基于丙烯酸的单体的中和度可以为40mol%至95mol%、40mol%至80mol%、或45mol%至75mol%。中和度的范围可以根据最终特性进行调节。过高的中和度导致经中和的单体沉淀,并因此可能不容易发生聚合,而过低的中和度可能使聚合物的吸收性劣化。
在一个优选的实施方案中,可以使用氢氧化钾(KOH)作为碱性物质。特别地,当使用氢氧化钾时,即使在含水量为10%或更少的情况下,也可以制备具有更好的柔性和尺寸稳定性的聚合物膜。
基于包含聚合物的原料和溶剂的单体组合物,基于丙烯酸的单体的浓度可以为约20重量%至约60重量%,优选约40重量%至约50重量%,并且可以考虑反应时间和反应条件适当地选择基于丙烯酸的单体的浓度。然而,当单体的浓度过低时,聚合物的产率低并且可能存在经济效率的问题。相反,当浓度过高时,在过程中可能出现诸如一些单体沉淀的问题,并因此聚合物的物理特性可能劣化。
同时,在本公开内容中,在单体组合物中包含增稠剂和保湿剂使得单体组合物可以通过溶液流延法以膜的形式施加。
由于同时包含增稠剂和保湿剂,因此本公开内容的单体组合物可以表现出适合于以膜的形式流延的粘度,在膜流延之后的聚合过程中可以保持适当的含水量,并且要制备的聚合物膜可以具有高柔性。
在本公开内容中,使用基于纤维素的增稠剂作为增稠剂,并且具体地,可以使用选自以下中的至少一者:纳米纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素。优选地,可以使用纳米纤维素、羟乙基纤维素或其组合。
基于单体组合物中100重量份的固体内容物,基于纤维素的增稠剂可以以0.01重量份或更多、0.1重量份或更多、0.2重量份或更多、或者0.4重量份或更多,并且5重量份或更少、3重量份或更少、1重量份或更少、或者0.9重量份或更少的量包含在内。
本文中,单体组合物中的固体内容物是指组合物中除溶剂之外的所有组分。即,固体内容物是指基于丙烯酸的单体、用于中和丙烯酸类单体的碱性材料、基于纤维素的增稠剂、保湿剂、交联剂、热引发剂、光引发剂和内交联剂的总内容物。
如果基于单体组合物中100重量份的固体内容物,基于纤维素的增稠剂的含量小于0.01重量份,则无法确保足够的增稠效果,因此可能难以制备单体组合物膜。相反,如果基于纤维素的增稠剂的含量超过5重量份,则单体组合物的粘度变得过高,使得膜的厚度变厚,并且可能难以均匀地控制膜的厚度。
作为保湿剂,可以没有限制地使用通常在药品、化妆品、化学产品等中用作保湿组分的物质。保湿剂的实例包括选自分子中具有两个或更多个羟基的多元醇、柠檬酸和柠檬酸盐/酯中的至少一者。
具体地,作为多元醇,可以使用分子中具有3至12个羟基的C3至C30多元醇。例如,多元醇可以为选自以下中的至少一者:甘油;双甘油;丙二醇;丁二醇;山梨糖醇;聚乙二醇;聚甘油-3;聚甘油-6;聚甘油-10;和聚甘油-10二硬脂酸酯及其衍生物(C3至C18)。其中,可以优选使用选自以下中的至少一者:甘油、双甘油、乙二醇和山梨糖醇。
此外,也可以使用柠檬酸和/或柠檬酸盐/酯作为保湿剂。柠檬酸盐/酯的实例包括柠檬酸三乙酯、柠檬酸甲酯、柠檬酸钠、2-甲基柠檬酸三钠等。
基于100重量份的基于丙烯酸的单体,保湿剂可以以5重量份或更多、10重量份或更多、20重量份或更多、或者30重量份或更多,并且70重量份或更少、60重量份或更少、或者50重量份或更少的量使用。
如果基于100重量份的基于丙烯酸的单体,保湿剂的含量小于5重量份,则单体组合物膜的含水量不足,使得在随后的聚合和干燥过程中膜可能干透或破碎,并且无法实现要制备的聚合物膜的柔性。相反,如果基于100重量份的基于丙烯酸的单体,多元醇的含量超过70重量份,则可能存在聚合物膜的吸收性降低的问题。因此,保湿剂的含量优选满足以上范围。
单体组合物可以任选地包含用于使聚合物交联的内交联剂。作为内交联剂,可以使用常规的超吸收性聚合物的交联聚合物的制备中使用的那些。内交联剂可以为除了一个或更多个可以与基于丙烯酸的单体的水溶性取代基反应的官能团之外还具有一个或更多个烯键式不饱和基团的交联剂;或者具有两个或更多个可以与单体的水溶性取代基和/或由单体的水解形成的水溶性取代基反应的官能团的交联剂。
作为内交联剂的具体实例,可以使用C8至C12双丙烯酰胺、双甲基丙烯酰胺、C2至C10多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、C2至C10多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等。更具体地,可以使用选自以下中的至少一者:N,N'-亚甲基双(甲基)丙烯酸酯、亚乙基氧基(甲基)丙烯酸酯、聚亚乙基氧基(甲基)丙烯酸酯、亚丙基氧基(甲基)丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、氰尿酸三芳基酯、异氰酸三烯丙基酯、聚乙二醇、二甘醇和丙二醇。在一个实施方案中,可以使用聚乙二醇二丙烯酸酯作为内交联剂。
相对于单体组合物,内交联剂可以以3000ppm或更小的浓度包含在内,使得可以使聚合的聚合物交联。在一个实施方案中,内交联剂可以以10ppm或更多、50ppm或更多、100ppm或更多或者500ppm或更多,并且3000ppm或更少、2500ppm或更少、或者2000ppm或更少包含在内。
在本公开内容的超吸收性聚合物膜的制备方法中,可以没有限制地使用在超吸收性聚合物的制备中通常使用的聚合引发剂。
具体地,作为聚合引发剂,可以根据聚合方法使用热聚合引发剂或用UV辐射的光聚合引发剂。然而,即使在应用光聚合法时,通过UV辐射等也产生一定量的热,并且随着聚合反应(放热反应)进行也产生一些热。因此,组合物可以另外包含热聚合引发剂。在一个优选的实施方案中,可以同时使用光聚合引发剂和热聚合引发剂作为聚合引发剂。
在本文中,可以没有限制地使用可以通过光(例如UV射线)而形成自由基的任何化合物作为光聚合引发剂。
例如,光聚合引发剂可以为选自以下中的一种或更多种化合物:安息香醚、二烷基苯乙酮、羟基烷基酮、乙醛酸苯酯、苄基二甲基缩酮、酰基膦和α-氨基酮。此外,作为酰基膦的具体实例,可以使用商业的lucirin TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、Irgacure 819(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)等。更多不同的光聚合引发剂充分地公开在由Reinhold Schwalm著写的“UV Coatings:Basics,Recent Developments andNew Application(Elsevier,2007)”第115页中,并且本公开内容不限于此。
单体组合物中的光聚合引发剂的浓度可以为10ppm或更大、20ppm或更大、或者40ppm或更大,并且2000ppm或更小、1000ppm或更小、500ppm或更小、或者100ppm或更小。如果光聚合引发剂的浓度过低,则聚合速率可能变慢,而如果浓度过高,则超吸收性聚合物的分子量可能变低并且特性可能不均匀。
此外,作为热聚合引发剂,可以使用选自以下中的一种或更多种引发剂:基于过硫酸盐的引发剂、基于偶氮的引发剂、过氧化氢、和抗坏血酸。具体地,可以使用过硫酸钠(Na2S2O8)、过硫酸钾(K2S2O8)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)等作为基于过硫酸盐的引发剂的实例;以及可以使用2,2-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2-偶氮双-(N,N-二亚甲基)异丁脒二盐酸盐、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2,2-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4-偶氮双-(4-氰基戊酸)等作为基于偶氮的引发剂的实例。更多不同的热聚合引发剂充分公开在由Odian著写的“Principle of Polymerization(Wiley,1981)”第203页中,并且本公开内容不限于此。
单体组合物中的热聚合引发剂的浓度可以为10ppm或更大、100ppm或更大、或者500ppm或更大,并且2000ppm或更小、1500ppm或更小、或者1000ppm或更小。如果热聚合引发剂的浓度过低,则几乎不发生另外的热聚合,并且添加热聚合引发剂的效果可能不足。如果热聚合引发剂的浓度过高,则超吸收性聚合物的分子量可能变低并且特性可能不均匀。
在本公开内容的制备方法中,如有必要,单体组合物还可以包含添加剂,例如增塑剂、保存稳定剂、抗氧化剂等。
原材料例如基于丙烯酸的不饱和单体、内交联剂、聚合引发剂和添加剂以溶解在溶剂中的单体组合物溶液的形式准备。
可以没有限制地使用可以溶解所述组分的任何溶剂,例如,可以单独使用或以组合使用水、乙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,4-丁二醇、丙二醇、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、环己酮、环戊酮、二甘醇单甲醚、二甘醇乙醚、甲苯、二甲苯、丁内酯、卡必醇、甲基溶纤剂乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺等。例如,可以使用水作为溶剂。
在本公开内容中,单体组合物通过包含基于纤维素的增稠剂和保湿剂而表现出适合于溶液流延法的粘度。具体地,单体组合物在25℃下的粘度可以为100mPa·秒或更大、150mPa·秒或更大、200mPa·秒或更大、或者240mPa·秒或更大,并且5000mPa·秒或更小、2300mPa·秒或更小、2000mPa·秒或更小、或者1600mPa·秒或更小。单体组合物的粘度可以用粘度计(例如,由TOKI制造的TV-22)在轴#1和1rpm的转速的条件下测量。
如果单体组合物的粘度小于100mPa·秒,则可能难以将单体组合物流延成均匀的厚度。相反,如果单体组合物的粘度大于5000mPa·秒,则难以制备均匀的单体组合物,并且单体组合物的流动性低,使得可加工性劣化并且消泡困难。
制备单体组合物,然后将其流延在基底上以制备单体组合物膜。然后,在对其进行拉伸的同时使其聚合以形成水凝胶聚合物膜。可以通过辊对辊过程连续地进行单体组合物的流延和聚合。
首先,通过将单体组合物施加在基底上来制备单体组合物膜。
与其中在将聚合物溶液流延之后除去溶剂的一般聚合物溶液流延法不同,本公开内容在将单体组合物施加到基底上之后立即进行拉伸和聚合过程以免降低含水量。
如果单体组合物膜的含水量太低,则构成单体组合物的组分在聚合之前可能沉淀,并且可能存在聚合之后膜破裂的问题。因此,单体组合物膜的含水量优选满足30重量%至60重量%、30重量%至50重量%、或30重量%至45重量%的范围。
单体组合物膜的厚度可以根据所期望的聚合物膜的厚度进行适当地调节。尽管单体组合物膜的厚度在聚合步骤期间几乎不变化,但在聚合之后在水凝胶聚合物膜的干燥过程期间,在含水量降低时厚度可能减小约10%至40%或15%至35%。考虑到这一点,可以制备具有适当厚度的单体组合物膜。
例如,单体组合物膜的厚度可以为0.8mm或更小、0.6mm或更小、或者0.5mm或更小,并且0.001mm或更大、或者0.01mm或更大,但不限于此。其可以根据单体组合物的组成、聚合和干燥步骤中的具体条件以及所期望的聚合物膜的厚度进行适当地调节。
随后,通过在纵向方向(MD方向)上对单体组合物膜进行拉伸的同时照射热和/或光来进行聚合反应,从而形成水凝胶聚合物膜。在聚合期间对膜进行拉伸可以控制待制备的聚合物膜的物理特性例如拉伸强度。
此时,施加至单体组合物膜的张力可以为40N/m或更大、45N/m或更大、50N/m或更大、或者60N/m或更大,并且100N/m或更小、90N/m或更小、或者70N/m或更小。如果通过施加过大的张力来对膜进行拉伸,则单体组合物膜可能被破坏或者厚度可能过薄。如果张力太小,则可能无法确保膜的物理特性例如拉伸强度。
可以根据单体组合物的组成来适当地调节聚合温度,但为了顺利地反应,聚合温度优选为40℃或更高、或者50℃或更高。此外,如果温度太高,则溶剂蒸发并且构成单体组合物的组分可能沉淀。因此,聚合温度优选为90℃或更低或者80℃或更低。
通过聚合步骤制备的水凝胶聚合物膜的含水量可以为约20重量%或更多,优选为25重量%或更多,并且40重量%或更少、或者35重量%或更少。因此,通过干燥水凝胶聚合物膜来制备干燥的聚合物膜。
干燥步骤的温度可以优选为80℃至150℃、或90℃至100℃。在以上温度范围内干燥约5分钟至30分钟可以提供含水量为15重量%或更少、12重量%或更少、10重量%或更少、或者9重量%或更少,并且1重量%或更多、2重量%或更多、4重量%或更多、或者6重量%或更多的干燥的聚合物膜。
此后,在干燥的聚合物膜上形成图案以形成最终的聚合物膜。所述图案为具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及“孔结构”与如上所述的相同。本文中,图案可以以打印和切割方法形成。用于打印和切割方法的装置没有特别限制,并且例如可以使用CAMEO切割打印机(由Silhouette制造)。
根据所述制备方法制备的聚合物膜包括如上所述的具有贯穿膜的孔结构的图案,使得可以改善吸收性能例如吸收速率。由于本公开内容的超吸收性聚合物膜本身可以用作吸收剂而无需与辅助物质例如纸浆复合,因此其可以适当地用于纤薄的膜产品,并且可以在不使产品变形的情况下表现出优异的吸收性能。
同时,在本公开内容中,提供了包括非织造织物和呈膜形式的聚合物的聚合物膜层合体,其中聚合物膜由于其优异的吸收性而本身可以用作吸收剂而无需助剂例如纸浆,并且不会散落或泄漏。特别地,聚合物膜通过包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案而具有改善的吸收性能,并且具有轻的重量/单位面积,使得在应用于产品时更容易携带。此外,由于层合体中包括具有低的密度/单位面积的非织造织物,因此可以提供具有优异的吸收速率,同时将离心保留容量保持在相同水平下的聚合物膜层合体。
非织造织物由于其优异的透气性和柔性而广泛地用于各种目的。在本公开内容中,非织造织物与聚合物膜一起包括在层合体中,从而有助于改善吸收速率。此时,厚度为0.25mm的非织造织物的重量/单位面积可以为60g/m2或更小、55g/m2或更小、50g/m2或更小、或者45g/m2或更小、并且10g/m2或更大、15g/m2或更大、20g/m2或更大、25g/m2或更大、或者30g/m2或更大。如果重量/单位面积小于10g/m2,则存在难以制造非织造织物并且强度低的问题,而如果重量/单位面积超过60g/m2,则降低吸收速率并且可能降低上部聚合物膜(SAP膜)和下部聚合物膜(SAP膜)的渗透性。
同时,根据本公开内容的一个实施方案,聚合物膜层合体可以包括在非织造织物的上面和和下面的聚合物膜。非织造织物与聚合物膜之间可以包括其他层合的材料,但是优选非织造织物与上部聚合物膜和下部聚合物膜彼此相邻。
作为聚合物膜层合体中包括的聚合物膜,应用上述聚合物膜。
此外,聚合物膜层合体中包括的聚合物膜的制备方法如上所述。
同时,本公开内容的聚合物膜层合体的离心保留容量可以为30g/g或更大且50g/g或更小。离心保留容量根据EDANA WSP 241.2测量。
具体地,将聚合物膜切割成具有0.08g至0.12g的重量(W0),将其放入非织造包封物中并且密封。然后,在室温下将其浸渍在0.9重量%氯化钠水溶液(生理盐水)中。在30分钟之后,以250G将包封物离心3分钟以排水,并且测量包封物的重量W2(g)。此外,在不使用聚合物的情况下进行相同的操作之后,测量包封物的重量W1(g)。然后,通过使用所获得的重量值根据以下方程式2计算CRC(g/g)。
[方程式2]
CRC(g/g)={[W2(g)-W1(g)]/W0(g)}-1
此外,本公开内容的聚合物膜层合体的吸收速率可以为10秒或更长、12秒或更长、14秒或更长、16秒或更长、18秒或更长、或者20秒或更长,并且30秒或更短、28秒或更短、26秒或更短、或者24秒或更短。吸收速率通过以下方法测量。通过将层合体切割成10cm*25cm(宽度*长度)的尺寸以具有平滑的切割表面来制备聚合物膜层合体试样。然后,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在层合体的中心,并且使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml 0.9重量%盐水,然后测量直到所有盐水被吸收所花费的时间。
由于聚合物膜层合体包括上述非织造织物和聚合物膜,因此改善了吸收性能例如初始吸收速率,同时保持相同水平的离心保留容量。因此,所述聚合物膜层合体可以用于卫生产品(例如尿布和卫生巾)、食品用吸收垫、宠物用尿垫等。
聚合物膜层合体可以通过将上述非织造织物和聚合物膜层合来制备。例如,本公开内容的聚合物膜层合体的制备方法可以包括以下步骤:将下部聚合物膜层合;将中心非织造织物层合;以及将上部聚合物膜层合。“中心非织造织物”与上述非织造织物相同。
在将非织造织物和聚合物膜层合的步骤中,用于将待层合的材料固定的方法没有特别限制。例如,可以使用本领域通常使用的粘合剂,但是可以不使用用于固定的粘合剂材料。
同时,在下部聚合物膜的层合步骤之前和上部聚合物膜的层合步骤之后还可以包括将另外的非织造织物层合的步骤。另外的非织造织物用作顶部片以防止上部聚合物膜和下部聚合物膜暴露于外部。可以参照图6来理解包括另外的非织造织物的聚合物膜层合体的结构。图6的顶部片为另外的非织造织物,SAP膜为聚合物膜,以及非织造物为中心非织造织物。另外的非织造织物没有特别限制,只要其为本领域通常使用的材料即可。
下文中,将更详细地描述以帮助理解本发明。然而,以下实施例仅说明本发明,并且本发明的内容不受到以下实施例的限制。
实施例1-1:聚合物膜的制备
通过将55g丙烯酸、66.6g的45重量%氢氧化钾(KOH)溶液和55g水混合来制备其中70mol%丙烯酸被中和的中和溶液。
向中和溶液中添加内交联剂(聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA),MW=400,由Aldrich制造)、羟乙基纤维素(HEC,来自Ashland的Natrosol 250HR)、甘油、作为热聚合引发剂的过硫酸钠和作为光引发剂的Irgacure 819以制备具有54重量%的固体内容物(TSC)的单体组合物。
此时,基于单体组合物中100重量份的固体内容物,PEGDA以0.5重量份的量添加;基于单体组合物中100重量份的固体内容物,HEC以0.45重量份的量添加;以及基于100重量份的丙烯酸,甘油以40重量份的量添加。此外,基于单体组合物的总重量,热聚合引发剂和光聚合引发剂分别以1000ppm和80ppm的量添加。
使用Brookfield DV2T LV TJ0,在1rpm和轴#1的条件下测量制备的单体组合物在25℃下的粘度,并且确定单体组合物的粘度为735mPa·秒。
随后,将单体组合物涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的一侧上以形成0.2mm厚的单体组合物膜(30%的含水量)。使用逗号涂覆机(间隙700μm)进行涂覆,并且涂布辊以0.3m/分钟移动。
然后,通过将370mJ/cm2的UV光照射至单体组合物膜来进行聚合以形成水凝胶聚合物膜。所制备的水凝胶聚合物膜的厚度为0.2mm,并且确定了与单体组合物相比没有显著变化并且含水量为30重量%。然后,将制备的水凝胶聚合物在90℃的温度下干燥10分钟以制备具有10重量%的含水量和0.2mm的厚度的干燥的聚合物膜。
此后,使用来自Silhouette的CAMEO切割打印机以打印和切割方法在干燥的聚合物膜上形成孔结构图案(其中重复简单立方结构的一个侧面的图案,其中圆形孔的直径为3mm并且孔之间的距离为3mm),从而形成具有10重量%的含水量和0.2mm的厚度的聚合物膜(SAP膜)。
实施例1-2:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案的圆形孔的直径为4mm并且孔之间的距离为4mm。
实施例1-3:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案的圆形孔的直径为4mm并且孔之间的距离为8mm。
实施例1-4:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案的圆形孔的直径为5mm并且孔之间的距离为5mm。
实施例1-5:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案的圆形孔的直径为6mm并且孔之间的距离为6mm。
实施例1-6:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案为其中重复面心立方结构的一个侧面的图案。
实施例1-7:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案为其中重复面心立方结构的一个侧面的图案,其中图案的圆形孔的直径为4mm并且孔之间的距离为4mm。
实施例1-8:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案为其中重复面心立方结构的一个侧面的图案,其中图案的圆形孔的直径为4mm并且孔之间的距离为8mm。
实施例1-9:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于在干燥的聚合物膜上形成图案的步骤中,图案为其中重复矩形孔结构的图案,其中一个孔具有6.06mm的宽度和0.25mm的长度,并且孔之间的距离为宽度1.12mm且长度1.72mm。可以参照图5来理解实施例1-9的图案的具体规格。
实施例1-10:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于膜的厚度为0.1mm。
参照例1-1:聚合物膜的制备
以与实施例1-1中相同的方式制备聚合物膜,不同之处在于省略形成图案的步骤。
[实验例1:聚合物膜的物理特性的测量]
通过以下方法测量实施例1-1至1-10和参照例1-1的重量、重量/单位面积、伸长率、吸收速率和离心保留容量,并且示于下表1中。
(1)重量(g)和重量/单位面积(g/m2)
将制备的聚合物膜(厚度:0.2mm或0.1mm)切割成10cm*25cm(宽度*长度)的尺寸以制作试样,然后用天平测量其重量。
此后,通过将测量的重量除以0.025m2(=10cm*25cm)来计算重量/单位面积。
(2)伸长率(%)
通过将聚合物膜或聚合物片切割成尺寸为20mm×60mm的矩形形状以具有平滑的切割表面来制备试样。然后,将拉伸强度测量装置(TAXTplus,由Stable Micro Systems制造)的初始计量距离设定为20mm,然后安装试样。以0.5mm/分钟的速率拉伸试样以测量在断裂时的计量距离,并且通过将所述值除以初始计量距离来获得伸长率。
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为在断裂时的计量长度。
(3)吸收速率(秒)
通过将制备的聚合物膜切割成10cm*25cm(宽度*长度)的尺寸以具有平滑的切割表面,并且将具有相同尺寸的非织造织物附接在聚合物膜的上面和下面来制备试样。然后,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在聚合物膜的中心,并且使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml 0.9重量%盐水,然后测量直到所有盐水被吸收所花费的时间。
(4)离心保留容量(CRC,g/g)
根据EDANA WSP 241.2测量离心保留容量(CRC)。如上所述,待测量的各制备例和参照例的聚合物膜的含水量为10重量%,并且在不调节含水量的情况下测量离心保留容量。
具体地,将聚合物膜切割成具有0.08g至0.12g的重量(W0),将其放入非织造包封物中并且密封。然后,在室温下将其浸渍在0.9重量%氯化钠水溶液(生理盐水)中。在30分钟之后,以250G将包封物离心3分钟以排水,并且测量包封物的重量W2(g)。此外,在不使用聚合物膜的情况下进行相同的操作之后,测量包封物的重量W1(g)。然后,通过使用所获得的重量值根据以下方程式2计算CRC(g/g)。
[方程式2]
CRC(g/g)={[W2(g)-W1(g)]/W0(g)}-1
[表1]
Figure BDA0003790635850000251
*参照例1-1不包括图案,因此未描述图案结构、孔直径和孔之间的距离。
如表1中所示,确定了与不包括孔结构图案的参照制备例相比,包括孔结构图案的制备例的聚合物膜具有优异的吸收性能例如吸收速率,并且在具有小的重量/单位面积的同时,具有相同水平的离心保留容量和伸长率。
实施例2-1:聚合物膜层合体的制备
将实施例1-1中制备的包括孔结构的聚合物膜切割成尺寸为10cm*25cm的2个片。作为顶部片,将DEMAO的厚度为0.25T的纤维素非织造织物切割成尺寸为10cm*25cm的2个片。作为位于中心的非织造织物,将具有0.22T的厚度和40gsm的棉非织造织物(由NamyangNonwoven Fabric制造)切割成10cm*25cm的尺寸。
此后,将切割的膜和非织造织物以顶部片、下部聚合物膜、中心非织造织物、上部聚合物膜和顶部片的顺序层合以制备超吸收性聚合物膜层合体。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
实施例2-2:聚合物膜层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于上部聚合物膜为实施例1-10中制备的聚合物膜。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
实施例2-3:聚合物膜层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于下部聚合物膜为实施例1-10中制备的聚合物膜。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
实施例2-4:聚合物膜层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于使用具有0.22T的厚度和50gsm的棉非织造织物(由Namyang Nonwoven Fabric制造)作为位于中心的非织造织物。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
实施例2-5:聚合物膜层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于使用具有0.22T的厚度和50gsm的棉非织造织物(由Namyang Nonwoven Fabric制造)作为位于中心的非织造织物,并且使用实施例1-10中制备的聚合物膜作为上部聚合物膜。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
实施例2-6:聚合物膜层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于使用具有0.22T的厚度和50gsm的棉非织造织物(由Namyang Nonwoven Fabric制造)作为位于中心的非织造织物,并且使用实施例1-10中制备的聚合物膜作为下部聚合物膜。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
比较例1:仅包括聚合物膜的层合体的制备
将参照例1-1中制备的不包括孔结构的聚合物膜切割成10cm*25cm的尺寸。作为顶部片,将DEMAO的纤维素非织造织物切割成尺寸为10cm*25cm的2个片。此后,以顶部片、聚合物膜和顶部片的顺序将切割的膜和非织造织物层合以制备聚合物膜层合体。
比较例2:仅包括聚合物膜的层合体的制备
以与比较例1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于使用实施例1-1中制备的聚合物膜作为聚合物膜。
比较例3:包括不具有孔结构图案的聚合物膜的层合体的制备
以与实施例2-1中相同的方式制备聚合物膜层合体,不同之处在于使用具有0.22T的厚度和50gsm的棉非织造织物(由Namyang Nonwoven Fabric制造)作为位于中心的非织造织物,并且使用参照例1-1中制备的聚合物膜作为上部聚合物膜和下部聚合物膜。可以参照图6来理解聚合物膜层合体的结构。
[实验例2:聚合物膜层合体的物理特性的测量]
通过以下方法测量实施例2-1至2-6和比较例1至3中制备的层合体的离心保留容量和吸收速率,并且示于下表2和表3中。
(1)离心保留容量(g/g)
根据EDANAWSP 241.2测量离心保留容量(CRC)。如上所述,待测量的各实施例和比较例的聚合物膜的含水量为10重量%,并且在不调节含水量的情况下测量离心保留容量。
具体地,将聚合物膜切割成具有0.08g至0.12g的重量(W0),将其放入非织造包封物中并且密封。然后,在室温下将其浸渍在0.9重量%氯化钠水溶液(生理盐水)中。在30分钟之后,以250G将包封物离心3分钟以排水,并且测量包封物的重量W2(g)。此外,在不使用所述聚合物的情况下进行相同的操作之后,测量包封物的重量W1(g)。然后,通过使用所获得的重量值根据以下方程式2来计算CRC(g/g)。
[方程式2]
CRC(g/g)={[W2(g)-W1(g)]/W0(g)}-1
(2)吸收速率(秒)
通过将制备的聚合物膜层合体切割成10cm*25cm(宽度*长度)的尺寸以具有平滑的切割表面来制备试样。然后,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在聚合物膜层合体的中心,并且使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml 0.9重量%盐水,然后测量直到所有盐水被吸收所花费的时间。
[表2]
Figure BDA0003790635850000291
[表3]
Figure BDA0003790635850000301
如表2和表3中所示,确定了与不包括非织造织物的聚合物膜层合体相比,包括在中心非织造织物的上面和下面的聚合物膜的聚合物膜层合体具有相同水平的离心保留容量和优异的吸收速率。此外,确定了即使在中心非织造织物的上面和下面包括聚合物膜,当如比较例3中使用不具有孔结构图案的聚合物膜时,吸收速率也显著较差。

Claims (26)

1.一种聚合物膜,包含:
通过使具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体聚合而获得的聚合物,
其中厚度为0.001mm或更大且0.5mm或更小,
所述聚合物膜包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及
通过以下方程式1计算的伸长率为100%或更大:
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在所述方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为当以0.5mm/分钟的速率对试样进行拉伸时在断裂时的计量长度。
2.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中所述孔的最大直径为1mm或更大且15mm或更小。
3.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中所述孔之间的距离为1mm或更大且10mm或更小。
4.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中所述孔的总面积为所述膜的面积的15%或更大且80%或更小。
5.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中当所述膜的厚度为0.2mm时,重量/单位面积为100g/m2或更大且210g/m2或更小。
6.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中吸收速率为10秒或更长且50秒或更短,以及
所述吸收速率为当将所述聚合物膜切割成宽度10cm*长度25cm的尺寸以具有平滑的切割表面,将具有相同尺寸的非织造织物附接在所述聚合物膜的上面和下面,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在所述聚合物膜的中心,然后使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml0.9重量%盐水时,直到所有的所述盐水被吸收所花费的时间。
7.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中离心保留容量(CRC)为30g/g或更大。
8.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中吸收速率为10秒或更长且50秒或更短,以及伸长率为100%或更大且550%或更小。
9.根据权利要求1所述的聚合物膜,
其中所述聚合物为超吸收性聚合物。
10.一种包括根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物膜的产品。
11.根据权利要求10所述的产品,
其中所述产品为卫生产品、具有水分吸收和解吸特性的壁纸、食品用吸收垫、宠物用尿垫和医用带中的任一者。
12.一种根据权利要求1所述的聚合物膜的制备方法,包括以下步骤:
通过将具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体、基于纤维素的增稠剂、保湿剂、聚合引发剂和溶剂混合来制备单体组合物;
通过将所述单体组合物流延在基底上来形成单体组合物膜;
通过在对所述单体组合物膜进行拉伸的同时照射热或光来形成水凝胶聚合物膜;
将所述水凝胶聚合物膜干燥以形成干燥的聚合物膜;以及
通过在所述干燥的聚合物膜上形成图案来形成聚合物膜。
13.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中所述基于纤维素的增稠剂为选自以下中的至少一者:纳米纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
14.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中所述保湿剂为选自以下中的至少一者:甘油;双甘油;丙二醇;丁二醇;山梨糖醇;聚乙二醇;聚甘油-3;聚甘油-6;聚甘油-10;和聚甘油-10二硬脂酸酯及其衍生物(C3至C18);柠檬酸;柠檬酸三乙酯;柠檬酸甲酯;柠檬酸钠;和2-甲基柠檬酸三钠。
15.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中基于所述单体组合物中100重量份的固体内容物,所述基于纤维素的增稠剂以0.01重量份至5重量份的量包含在内。
16.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中基于100重量份的所述基于丙烯酸的单体,所述保湿剂以5重量份至70重量份的量包含在内。
17.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中所述单体组合物的在25℃下的粘度为100mPa·秒或更大。
18.根据权利要求12所述的聚合物膜的制备方法,
其中形成所述聚合物膜的步骤以打印和切割方法进行。
19.一种聚合物膜层合体,包括非织造织物;和
在所述非织造织物的上面和下面的聚合物膜,
其中所述聚合物膜
(1)包含通过使具有至少部分被中和的酸性基团的基于丙烯酸的单体聚合而获得的聚合物,
(2)具有0.001mm或更大且0.5mm或更小的厚度,
(3)包括具有贯穿所述膜的孔结构的图案,以及
(4)具有100%或更大的通过以下方程式1计算的伸长率:
[方程式1]
伸长率(%)=(L1-L0)/L0*100
在所述方程式1中,
L0为初始计量长度,以及
L1为当以0.5mm/分钟的速率对试样进行拉伸时在断裂时的计量长度。
20.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中厚度为0.25mm的所述非织造织物的重量/单位面积为60g/m2或更小。
21.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中所述孔的最大直径为1mm或更大且15mm或更小。
22.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中所述孔之间的距离为1mm或更大且10mm或更小。
23.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中所述孔的总面积为所述聚合物膜的面积的20%或更大且80%或更小。
24.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中厚度为0.2mm的所述聚合物膜的重量/单位面积为100g/m2或更大且210g/m2或更小。
25.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中离心保留容量(CRC)为30g/g或更大。
26.根据权利要求19所述的聚合物膜层合体,
其中吸收速率为10秒或更长且30秒或更短,以及
所述吸收速率为当将所述聚合物膜层合体切割成宽度10cm*长度25cm的尺寸以具有平滑的切割表面,将内径为60mm的圆柱形塑料管放置在所述聚合物膜层合体的中心,然后使用漏斗以15ml/秒的速率添加80ml0.9重量%盐水时,直到所有的所述盐水被吸收所花费的时间。
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