CN115058149A - 一种快干型复合水基油墨及其制备方法 - Google Patents

一种快干型复合水基油墨及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种快干型复合水基油墨及其制备方法。主要包括以下原料：水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液、色浆、耐磨剂、pH调节剂、分散剂、表面活性剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、粘度调节剂。本发明采用特殊的表面活性剂与硅烷改性分散剂相结合，所制备得到的水基油墨具有快干性、具备较高的附着度及分散性，适宜应用于各种印品。

Description

一种快干型复合水基油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及印刷油墨技术领域，尤其涉及一种快干型复合水基油墨及其制备方法。
背景技术
众所周知，面向广大国民出售的很多商品都离不开包装，如饮品、食品、烟酒和玩具等，这些商品包装都需要相应的印刷，水性油墨就是其中较为常见的一种包装印刷材料。环保型水性油墨不具腐蚀性，不易燃也不易爆，而且没有难闻的刺激性气味和有毒物质，无论是对接触它的人还是它对环境，都没有什么危害。这种油墨在实际应用中完全可以借助乙醇或者是自来水进行稀释，即使是在印品干燥以后也没有什么有毒有害的物质残留在其中，有着极高的安全性。
水性油墨又被称作水墨，广泛地应用在很多有着较高卫生要求的包装印刷中，像烟酒、玩具和食品等。随着人们对环境保护重要性认识的不断提高和环境保护法律法规的逐步完善，水性油墨的市场份额将逐渐增加，溶剂型油墨终将会被水性油墨取代。但水性油墨在在实际应用中仍然存在着许多问题，从而在一定程度上阻碍了其发展。
水性油墨主要是以水为溶剂，而水的沸点比一般有机溶剂的沸点要高，因而水性油墨的干燥时间要比溶剂型油墨的干燥时间要长。干燥性能的快慢直接影响成本的高低。水性油墨干燥速度过慢还会引起印刷速度降低，延长生产周期等问题。
专利CN 106634219 B提供了一种夜光型速干油墨，所述速干油墨包括填料混合材料25～30份、石墨烯/红色荧光染料组/SiO2复合材料1～5份、石墨烯/长余辉荧光粉/SiO2复合材料1～5份、有机树脂40～45份、有机溶剂10～15份、分散剂0.5～5份、防沉剂0.5～3份，该发明中红色荧光染料组稳定性高、耐水性及耐光性好，使喷墨图像能够有高清晰度，高持久性和高耐久性，不会由于臭氧或者光照的原因发生褪色；速干油墨的发光强度、发光均匀和余辉时间，同时提高荧光粉在油墨中的分散性、油墨施工性能和储存稳定性，具有良好的经济效益。
专利CN 104946011 B公开了一种速干油墨的制备方法，该发明的油墨中采用了特定工艺制备的有利于提高油墨干燥速率的丙烯酸树脂，同时还添加了酮醛树脂和水性聚氨酯树脂，进一步提高了油墨的干燥速率。然而，现有的速干型水性油墨还存在与印刷材料的机械粘合作用有限的问题，因此，研发出一种新型快干型复合水基油墨的制备工艺显得尤为重要。
发明内容
有鉴于现有技术中的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题提供一种快干型复合水基油墨及其制备方法。本发明的技术方案：
一种快干型复合水基油墨，包括以下组分：水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液、色浆、耐磨剂、pH调节剂、分散剂、纳米表面活性剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、粘度调节剂。
优选的，所述快干型复合水基油墨，由以下重量份数的原料组成：
8～10份水溶性丙烯酸树脂、12～22份苯丙乳液、50～55份色浆、2～3份耐磨剂、2～3份pH调节剂、0.8～1.5份分散剂、0.8～1.0份接枝化石墨烯量子点、1～1.5份流平剂、2～3份润湿剂、0.1～0.2份消泡剂、6～8份粘度调节剂。
所述接枝化石墨烯量子点的制备方法，包括如下步骤：
S1称取纤维素60～70重量份，加入1000～1500重量份水浸泡12～15h，搅拌1～2h，加入3～5wt％的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6～7搅拌2～3h，按照0.1～0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应2～3h后进行研磨，研磨10～20次后再按照0.3～0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应1～2h后进行研磨，研磨10～20次，在800～1000bar下均质5次，得到纳米纤维化纤维素悬浮液；
S2称取3～5重量份的NaIO4溶于200～300重量份步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中，于60～70℃下搅拌2～3h，再加入80～120重量份的乙二醇，搅拌1～2h，反应结束后于3500～4000rpm下离心15～20min，回收下层沉淀，得到醛化的纳米纤维化纤维素；
S3称取10～20重量份的柠檬酸，加入6～7重量份对苯磺酸钠，在150～250℃下煅烧1.5～2h，冷却后加入50～80重量份的水溶解，在＜2000Da下进行透析分离杂质，于50～60℃，0.07～0.09MPa下干燥6～8h得石墨烯量子点；
S4称取5～10重量份的乙二胺，1～2重量份步骤S3中的石墨烯量子点，加入到80～100重量份的水中，加入0.1～0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH＝4～5，再加入1～2重量份步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素，2～4重量份的2-吡啶硼烷，搅拌24～30h，反应结束后将反应液在＜2000Da下透析，随后于3500～4000rpm下离心15～20min，回收下层沉淀，得到接枝化石墨烯量子点。
所述分散剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性分散剂，采用如下方法制备得到：将10～15重量份水和20～43重量份烯丙基聚氧乙烯醚混合，升温至50～55℃，再分别向烧瓶中滴加0.5～1.5重量份35～45wt％巯基乙酸水溶液、1～2重量份50～60wt％过硫酸铵水溶液，再向其中滴加60～80重量份80～85wt％丙烯酸水溶液，滴加时间为0.5～1h，然后加入18～22重量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，再继续滴加35～45重量份丙烯酸水溶液，滴加完成后升温至60～80℃、保温反应2～3h，随后冷却至室温并用NaOH水溶液调节pH至6～7即得所述分散剂。
烯丙基聚氧乙烯醚，简称APEG。
优选的，所述耐磨剂选自纳米三氧化铝或聚四氟乙烯中的一种或两种。
优选的，所述pH调节剂选自N，N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺基乙醇、二乙醇胺、一乙醇胺、氨水和氢氧化钠中的一种或几种。
优选的，所述流平剂选自丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物中的一种或几种。
优选的，所述润湿剂为有机硅类表面助剂。
优选的，所述消泡剂选自聚硅氧烷类消泡剂、有机硅类消泡剂、硅油类消泡剂和聚醚类消泡剂中的一种或几种。
优选的，所述粘度调节剂选自聚氨酯类共聚物、纤维素类和聚乙二醇中的一种或几种。
本发明还提供了一种快干型复合水基油墨的制备方法，包括如下步骤：
S1按照配方称取各种原料；
S2将称取的水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液和色浆在15～25℃下搅拌混合1～2h得到混合料；
S3在混合料中加入称量好的耐磨剂、pH调节剂、接枝化石墨烯量子点、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂以及粘度调节剂，充分混合均匀。
本发明人发现，对石墨烯量子点材料进行设计，使其表现出良好的表面性能，从而作为纳米表面活性剂添加在水性油墨中不仅能够降低油墨的表面张力，且自身具备的纳米材料属性如电子带隙对于其稳定各种胶体体系的能力有促进作用。本发明中通过对纤维素进行纤维化后进行醛化，与石墨烯量子点通过还原胺化成功接枝到一起，利用纤维素特殊的流变性对石墨烯量子点进行接枝得到了纳米表面活性剂，同时本发明利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷制备了分散剂，添加到水基油墨中，与所述纳米表面活性剂能共同促进水基油墨的速干、提高水基油墨的分散性以及稳定性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但是应该明确提出这些实施例用于举例说明，但是不解释为限制本发明的范围。
本发明实施例中部分原料的参数如下：
内切葡聚糖酶，≥2.0units/mg，阿拉丁。
水溶性丙烯酸树脂，型号：ACR-S2683，含量≥45％，华氏(广东)新材料科技有限公司。
苯丙乳液，粘度：80～2000mPa·s。
色浆，酞菁蓝水性色浆，型号：YH-16，济南鑫硕化工有限公司。
水性聚羧酸铵盐分散剂，型号：RD-9215，青岛晟实新材料有限公司。
水性丙烯酸流平剂，型号：ECO-3780，东莞市万颖新材料有限公司。
有机硅基材润湿剂，型号：JH-1699，湖北世能化工科技有限公司。
有机硅消泡剂，型号：THIX-278，烟台恒鑫化工。
聚乙二醇，PEG-8000。
纤维素，规格：6×5mm，平均当量直径：15～25μm，泰安市源顺建材有限公司。
烯丙基聚氧乙烯醚，APEG-1000。
对照例1
一种快干型复合水基油墨的制备，包括如下步骤：
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h；
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g石墨烯量子点、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇，充分混合均匀，即得快干型复合水基油墨。
所述石墨烯量子点的制备方法，包括如下步骤：
称取20g柠檬酸，加入6g对苯磺酸钠，在200℃下煅烧1.5h，冷却后加入80g水溶解，在＜2000Da下进行透析分离杂质，于50℃，0.07MPa下干燥8h得石墨烯量子点。
实施例1
一种快干型复合水基油墨的制备，包括如下步骤：
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h；
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g接枝化石墨烯量子点、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇，充分混合均匀，即得快干型复合水基油墨。
所述石墨烯量子点纳米表面活性剂的制备方法，包括如下步骤：
A1称取纤维素70g，加入1L水浸泡12h，搅拌1h，加入5wt％的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6，搅拌2h，按照0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应2h后进行研磨，研磨20次后继续按照0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应1h后进行研磨，研磨15次，在1000bar下均质5次，得到纳米纤维化纤维素悬浮液；
A2称取3g的NaIO4溶于300g步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中，于65℃下搅拌2h，再加入120g乙二醇，搅拌1h，反应结束后于3500rpm下离心15min，回收下层沉淀，得到醛化的纳米纤维化纤维素；
A3称取20g柠檬酸，加入6g对苯磺酸钠，在200℃下煅烧1.5h，冷却后加入80g水溶解，在＜2000Da下进行透析分离杂质，于50℃，0.07MPa下干燥8h得石墨烯量子点；
A4称取100g乙二胺，10g步骤S3中的石墨烯量子点，加入到100g水中，再加入0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH＝4，再加入10g步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素，20g 2-吡啶硼烷，搅拌24h，反应结束后将反应液在＜2000Da下透析，随后于3500rpm下离心15min，回收下层沉淀，得到接枝化石墨烯量子点。
实施例2
一种快干型复合水基油墨的制备，包括如下步骤：
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h；
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g十二烷基磺酸钠、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇，充分混合均匀，即得快干型复合水基油墨。
实施例3
一种快干型复合水基油墨的制备，包括如下步骤：
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h；
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇，充分混合均匀，即得快干型复合水基油墨。
实施例4
一种快干型复合水基油墨的制备，包括如下步骤：
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h；
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g分散剂、10g接枝化石墨烯量子点、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇，充分混合均匀，即得快干型复合水基油墨。
所述石墨烯量子点纳米表面活性剂的制备方法，包括如下步骤：
A1称取纤维素70g，加入1L水浸泡12h，搅拌1h，加入5wt％的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6，搅拌2h，按照0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应2h后进行研磨，研磨20次后继续按照0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应1h后进行研磨，研磨15次，在1000bar下均质5次，得到纳米纤维化纤维素悬浮液；
A2称取3g的NaIO4溶于300g步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中，于65℃下搅拌2h，再加入120g乙二醇，搅拌1h，反应结束后于3500rpm下离心15min，回收下层沉淀，得到醛化的纳米纤维化纤维素；
A3称取20g柠檬酸，加入6g对苯磺酸钠，在200℃下煅烧1.5h，冷却后加入80g水溶解，在＜2000Da下进行透析分离杂质，于50℃，0.07MPa下干燥8h得石墨烯量子点；
A4称取100g乙二胺，10g步骤S3中的石墨烯量子点，加入到100g水中，再加入0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH＝4，再加入10g步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素，20g 2-吡啶硼烷，搅拌24h，反应结束后将反应液在＜2000Da下透析，随后于3500rpm下离心15min，回收下层沉淀，得到接枝化石墨烯量子点。
所述分散剂采用如下方法制备得到：将12mL水和35g烯丙基聚氧乙烯醚APEG-1000加入到四颈烧瓶中，升温至52℃，再分别向烧瓶中滴加1g 45wt％巯基乙酸水溶液、1.5g55wt％过硫酸铵水溶液，再向其中滴加60g 85wt％丙烯酸水溶液，滴加时间为1h，然后向烧瓶中加入20gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，再继续滴加35g丙烯酸水溶液，滴加完成后升温至75℃、保温反3h，随后冷却至室温并用NaOH水溶液中和pH至7即得所述分散剂。
测试例1
对对照例及实施例进行附着性的测试，测试方法参考GB/T13217.7-2009《液体油墨附着牢度检验方法》，原理是在处理过的各种不同体系液体油墨的专用薄膜或铜版纸上的油墨印迹，被胶带粘下的程度，表示油墨的附着牢度。取0.5g待测油墨于玻璃板上搅拌均匀，将油墨涂于刮样纸的上方，将刮片置于涂好的油墨上方，刮片于刮样纸呈90°，用力自上而下将油墨于刮样纸上刮成薄层。刮样制备完成后放置24h，将胶带粘贴在油墨刮样面，在胶粘带压滚机上往返滚压3次，放置5min，随后揭开胶带。用宽20mm的半透明毫米格纸覆盖在被揭部分，分别数出油墨层所占的格数和被揭去的油墨层所占的格数，按式(1)计算：
A＝A1/(A1+A2)*100％—式(1)
A—油墨附着牢度；
A1—油墨层的格数；
A2—被揭去的油墨层格数。
表1附着性测试结果表
实验方案 油墨附着牢度/％
对照例1 90
实施例1 99
实施例2 84
实施例3 73
实施例4 99
根据测试结果可以看出，实施例1和4具备最优的油墨附着牢度，这可能是由于实施例1、4中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原，将其成功接枝到石墨烯量子点上，所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨形成良好的网状结构，因此形成的涂层更加稳定，其增强的流变性也有利于油墨在刮样纸上的流平，从而导致整体附着性的增强。对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂附着牢度表现较好，优于实施例2中使用十二烷基磺酸钠作为表面活性剂及实施例3中不使用表面活性剂的样品，这可能是由于表面活性剂可以有效地增强颜料间的空间位阻作用，利于颜料的分散和稳定，而石墨烯量子点这种纳米表面活性剂能够降低界面张力和稳定各种胶体体系的能力，使得制备的油墨分散及稳定性较佳。
测试例2
对对照例及实施例进行初干性的测试，测试方法参考GB/T13217.5-2008《液体油墨初干性检验方法》。在规定温度、湿度及一定时间内，油墨印迹中的溶剂以一定速度挥发，致使不同厚度的墨膜由液态变为固态，即为初干性，以毫米每30s表示。在25℃，湿度65％的条件下，将制备的油墨样品取1g滴于刮板100μm处，使其充满槽内，将刮刀垂直横置在刮板上端，迅速刮下，使样品充满沟槽，立即计时。将刮样纸一端与刮板的零刻线对齐，当30s时把刮样纸放平，用胶辊由刮板下端往上推，然后立即揭下刮样纸。从0μm算起，测量未着墨迹的长度，每次测试平行进行两次，结果取平均值，具体测试结果见表2。
表2初干性测试结果表
Figure BDA0003721717220000101
Figure BDA0003721717220000111
根据测试结果可以看出，实施例4具备最优的快干性，这可能是由于实施例4中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原，将其成功接枝到石墨烯量子点上，所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨在溶剂中很好地分散，与此同时，实施例4中还添加了采用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的分散剂，进一步提高了水性油墨的润湿性和流变性，从而使其具备较好的印刷适应性。而对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂虽然附着牢度表现较好，但在印刷时有可能由于团聚现象导致表面的浓度不一，从而导致了较差的初干性。
测试例3
对对照例及实施例进行抗粘连性的测试，测试方法参考GB/T13217.8-2009《液体油墨抗粘连检验方法》。原理是将制得的墨膜印迹在规定的时间内一次对折接触，在一定的温度和压力下，经过一定时间，视其印迹粘连情况。取0.5g待测油墨于玻璃板上搅拌均匀，将油墨涂于刮样纸的上方，将刮片置于涂好的油墨上方，刮片于刮样纸呈90°，用力自上而下将油墨于刮样纸上刮成薄层。将印样在60℃下烘干5min后取出冷却，相对折叠在两块玻璃之间，放入50℃的烘箱，压上2kg的砝码放置2h，取出后打开对折部分，用宽20mm的半透明毫米格纸覆盖在受压部分，分别数出油墨层所占的格数和被揭去的油墨层所占的格数，按式(2)进行计算。具体结果见表3。
B＝B1/(B1+B2)*100％—式(2)
B—油墨粘连程度；
B1—油墨层的格数；
B2—被揭去的油墨层的格数。
表3抗粘连性测试结果表
实验方案 抗粘连性/％
对照例1 87
实施例1 95
实施例2 81
实施例3 76
实施例4 96
根据测试结果可以看出，实施例4具备最优的抗粘连性，这可能是由于实施例4中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原，将其成功接枝到石墨烯量子点上，所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨形成良好的网状结构，再与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的分散剂相结合，能增强水性油墨的流变性，有利于油墨在刮样纸的流平，因此油墨在表层更容易干燥，涂层也更均匀，对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂在印刷时有可能由于团聚现象导致表面的浓度不一，因此部分表面容易出现粘连的情况。

Claims (10)

1.一种快干型复合水基油墨，其特征在于：包括以下重量份组分：8～10份水溶性丙烯酸树脂、12～22份苯丙乳液、50～55份色浆、2～3份耐磨剂、2～3份pH调节剂、0.8～1.5份分散剂、0.8～1.0份纳米表面活性剂、1～1.5份流平剂、2～3份润湿剂、0.1～0.2份消泡剂、6～8份粘度调节剂；所述分散剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性分散剂。
2.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于，所述γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性分散剂的制备方法具体为：将10～15重量份水和20～43重量份烯丙基聚氧乙烯醚混合，升温至50～55℃，再分别滴加0.5～1.5重量份35～45wt％巯基乙酸水溶液、1～2重量份50～60wt％过硫酸铵水溶液，再向其中滴加60～80重量份80～85wt％丙烯酸水溶液，滴加时间为0.5～1h，然后加入18～22重量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，再继续滴加35～45重量份丙烯酸水溶液，滴加完成后升温至60～80℃、保温反应2～3h，随后冷却至室温并用NaOH水溶液调节pH至6～7即得所述γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性分散剂。
3.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于：所述纳米表面活性剂为接枝化石墨烯量子点。
4.如权利要求3所述的快干型复合水基油墨，其特征在于，所述接枝化石墨烯量子点的制备方法，包括如下步骤：
S1称取纤维素60～70重量份，加入1000～1500重量份水浸泡12～15h，搅拌1～2h，加入3～5wt％的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6～7后搅拌2～3h，按照0.1～0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应2～3h后进行研磨，研磨10～20次后再按照0.3～0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶，反应1～2h后进行研磨，研磨10～20次，在800～1000bar下均质5次，得到纳米纤维化纤维素悬浮液；
S2称取3～5重量份的NaIO4溶于200～300重量份步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中，于60～70℃下搅拌2～3h，再加入80～120重量份的乙二醇，搅拌1～2h，反应结束后于3500～4000rpm下离心15～20min，回收下层沉淀，得到醛化的纳米纤维化纤维素；
S3称取10～20重量份的柠檬酸，加入6～7重量份对苯磺酸钠，在150～250℃下煅烧1.5～2h，冷却后加入50～80重量份的水溶解，在＜2000Da下进行透析分离杂质，于50～60℃，0.07～0.09MPa下干燥6～8h得石墨烯量子点；
S4称取5～10重量份的乙二胺，1～2重量份步骤S3中的石墨烯量子点，加入到80～100重量份的水中，加入0.1～0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH＝4～5，再加入1～2重量份步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素，2～4重量份的2-甲基吡啶硼烷，搅拌24～30h，反应结束后将反应液在＜2000Da下透析，随后于3500～4000rpm下离心15～20min，回收下层沉淀，得到接枝化石墨烯量子点。
5.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于：所述耐磨剂选自纳米三氧化铝或聚四氟乙烯中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于：所述pH调节剂选自N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺基乙醇、二乙醇胺、一乙醇胺、氨水和氢氧化钠中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于：所述流平剂选自丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物中的一种或几种；所述润湿剂为有机硅类表面助剂。
8.如权利要求1所述的快干型复合水基油墨，其特征在于：所述消泡剂选自聚硅氧烷类消泡剂、有机硅类消泡剂、硅油类消泡剂和聚醚类消泡剂中的一种或几种；所述粘度调节剂选自聚氨酯类共聚物、纤维素类和二氧化硅中的一种或几种。
9.如权利要求1～8任一项所述的快干型复合水基油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
X1按照配方称取各种原料；
X2将称取的水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液和色浆搅拌得到混合料；
X3在混合料中加入耐磨剂、pH调节剂、纳米表面活性剂、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂以及粘度调节剂，充分混合均匀，即得所述快干型复合水基油墨。
10.如权利要求9所述的快干型复合水基油墨的制备方法，其特征在于，所述步骤X2中搅拌是在15～25℃下搅拌混合1～2h。
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