CN115053115A - 压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组、微胶囊 - Google Patents

压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组、微胶囊 Download PDF

Info

Publication number
CN115053115A
CN115053115A CN202180012837.6A CN202180012837A CN115053115A CN 115053115 A CN115053115 A CN 115053115A CN 202180012837 A CN202180012837 A CN 202180012837A CN 115053115 A CN115053115 A CN 115053115A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituent
compound
layer
group optionally
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180012837.6A
Other languages
English (en)
Inventor
八田政宏
金子知仁
佐野英利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN115053115A publication Critical patent/CN115053115A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18Benzotriazoles
    • C07D249/20Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10Spiro-condensed systems
    • C07D491/107Spiro-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/20Spiro-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/28Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006Preparation of organic pigments
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01LMEASURING FORCE, STRESS, TORQUE, WORK, MECHANICAL POWER, MECHANICAL EFFICIENCY, OR FLUID PRESSURE
    • G01L5/00Apparatus for, or methods of, measuring force, work, mechanical power, or torque, specially adapted for specific purposes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Force Measurement Appropriate To Specific Purposes (AREA)

Abstract

本发明提供一种保存稳定性优异的压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、分散液、分散液组及微胶囊。本发明的压力测量用片材组具备:第1片材,具有第1层,所述第1层包含内含发色剂的微胶囊;及第2片材,具有包含显色剂的第2层,所述压力测量用片材组中,发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
Figure DDA0003781838570000011

Description

压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制 造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液 组、微胶囊
技术领域
本发明涉及一种压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组及微胶囊。
背景技术
近年来,因产品的高功能化及高精细化而测量压力的分布的必要性趋于增加。
例如,在专利文献1中提出了利用内含发色剂的微胶囊的压力测量用片材。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭55-137992号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
另一方面,在保管压力测量用片材(尤其,具有包含内含发色剂的微胶囊的层的片材)之后,有时发色浓度会降低。以下,在本说明书中,将保管压力测量用片材组或压力测量用片材(尤其,具有包含内含发色剂的微胶囊的层的片材)时的发色浓度的变化率小的情况称为保存稳定性优异。
本发明人等对专利文献1中所记载的压力测量用片材进行研究的结果得知专利文献1中所记载的压力测量用片材的保存稳定性差。
鉴于上述情况,本发明的课题在于提供一种保存稳定性优异的压力测量用片材组及压力测量用片材。
并且,本发明的课题还在于提供一种压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组及微胶囊。
用于解决技术课题的手段
本发明人等对上述课题进行深入研究的结果,发现了通过以下结构能够解决上述课题。
(1)一种压力测量用片材组,其具备:
第1片材,其具有第1层,所述第1层包含内含发色剂的微胶囊;及
第2片材,其具有包含显色剂的第2层,
发色剂选自由后述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(2)根据(1)所述的压力测量用片材组,其中,
将纵10cm×横10cm的大小的第2片材在25℃下浸渍于水50mL中10分钟而获得的提取液在25℃下的pH值的范围为6.0~9.0。
(3)根据(1)或(2)所述的压力测量用片材组,其中,
第2层还包含pH调节剂。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
芳香族系溶剂包含具有1个或2个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
具有苯并三唑结构的化合物的含量相对于发色剂的含量为10质量%以上。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
(7)根据(1)至(6)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
发色剂的含量为0.10~1.20g/m2
(8)根据(1)至(7)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
以使第1片材的第1层与第2片材的第2层对置的方式使第1片材及第2片材层叠而形成层叠体,对层叠体施加压力而使其发色时的发色部的L*a*b*表色系统中的色度a*超过30且为80以下,色度b*超过-50且为50以下。
(9)根据(1)至(8)中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
第1片材内含于包装体中。
(10)根据(9)所述的压力测量用片材组,其中,
包装体的总光线透射率小于5.0%。
(11)根据(9)或(10)所述的压力测量用片材组,其中,
包装体的厚度为20μm以上。
(12)一种压力测量用片材,其具有:
第1层,其包含内含发色剂的微胶囊;及
第2层,其包含显色剂,
发色剂选自由后述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(13)一种压力测量用片材组的制造方法,其为(1)至(11)中任一项所述的压力测量用片材组的制造方法,其包括:
使用发色剂、具有苯并三唑结构的化合物、芳香族系溶剂及胶囊壁材料来形成微胶囊的工序;及
涂布包含微胶囊的第1层形成用组合物来形成第1层的工序。
(14)一种压力测量用片材的制造方法,其为(12)所述的压力测量用片材的制造方法,其包括:
使用发色剂、具有苯并三唑结构的化合物、芳香族系溶剂及胶囊壁材料来形成微胶囊的工序;及
涂布包含微胶囊的第1层形成用组合物来形成第1层的工序。
(15)一种片材,其具有包含内含发色剂的微胶囊的层,
发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(16)一种分散液,其用于形成为了压力测量而与包含显色剂的层组合使用的层且包含内含发色剂的微胶囊,
发色剂选自由后述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(17)根据(16)所述的分散液,其中,
具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
(18)一种分散液组,其包含:
(16)或(17)所述的分散液;及
用于形成包含显色剂的层而使用的包含显色剂的分散液。
(19)一种分散液,其用于形成用于压力测量的层且包含内含发色剂的微胶囊及显色剂,
发色剂选自由后述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
(20)根据(19)所述的分散液,其中,
具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
(21)一种微胶囊,其内含发色剂,
发色剂选自由后述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
发明效果
根据本发明,能够提供一种保存稳定性优异的压力测量用片材组及压力测量用片材。
并且,根据本发明,能够提供一种压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组及微胶囊。
附图说明
图1是压力测量用片材组的一实施方式的剖视图。
图2是用于说明压力测量用片材组的使用方式的图。
图3是压力测量用片材的一实施方式的剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
另外,本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中分阶段记载的数值范围中,以某个数值范围记载的上限值或下限值可取代为其他分阶段记载的数值范围的上限值或下限值。并且,本说明书中所记载的数值范围中,在某个数值范围中所记载的上限值或下限值可取代为实施例所示的值。
后述的各种成分可以单独使用1种或混合使用2种以上。例如,后述的聚异氰酸酯可以单独使用1种或混合使用2种以上。
在本说明书中,在简称为取代基的情况下,作为取代基,例如可举出下述取代基T。
(取代基T)
作为取代基T,可举出包含卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等)、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、氨基(包含烷氨基及苯氨基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺酸基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基及聚合性基的基团。
在上述取代基中,具有氢原子的取代基中的氢原子的部分还可以经上述任意取代基取代。
作为本发明的压力测量用片材组及压力测量用片材的特征,可举出如下:使用内含规定的发色剂、具有苯并三唑结构的化合物及规定的芳香族系溶剂的微胶囊。
根据本发明人等的研究得知,在上述保管时外光对压力测量用片材组及压力测量用片材中的发色剂带来影响,导致发色浓度降低。即,若对保管时的压力测量用片材组及压力测量用片材照射外光等光,则导致进行基于光的发色剂的经时劣化,从而压力测量用片材组及压力测量用片材的发色性变得不充分。另一方面,在本发明中使用的微胶囊通过组合使用规定的发色剂及具有苯并三唑结构的化合物,能够抑制发色剂的劣化。其结果,推测可获得保存稳定性优异的压力测量用片材组及压力测量用片材。
并且,推测在本发明中使用的微胶囊通过内含规定的芳香族系溶剂,可提高具有苯并三唑结构的化合物的溶解性并且保存稳定性更优异。
〔第1实施方式〕
图1是压力测量用片材组的一实施方式的剖视图。
压力测量用片材组10具备第1片材16及第2片材22,该第1片材16具有第1支承体12及配置于第1支承体12上且包含微胶囊13的第1层14,该第2片材22具有第2支承体18及配置于第2支承体18上且包含显色剂的第2层20。
如图2所示,使用压力测量用片材组10时,以第1片材16中的第1层14与第2片材22中的第2层20对置的方式,层叠第1片材16及第2片材22而使用。通过从所获得的层叠体中的第1片材16的第1支承体12侧及第2片材22的第2支承体18侧中的至少一侧进行加压,微胶囊13在经加压的区域内破裂,微胶囊13中所内含的发色剂从微胶囊13流出,与第2层20中的显色剂之间进行发色反应。其结果,在经加压的区域内进行发色。
另外,如后述,第1片材16具有第1层14即可,也可以具有第1支承体12。并且,第2片材22具有第2层20即可,也可以具有第2支承体18。
此外,在图1中,直接层叠第1支承体12及第1层14,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在第1支承体12与第1层14之间配置其他层(例如,易粘接层)。并且,在图1中,直接层叠第2支承体18及第2层20,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在第2支承体18与第2层20之间配置其他层(例如,易粘接层)。
以下,对构成压力测量用片材组10的第1片材16及第2片材22的结构进行详细说明。
<<第1片材>>
图1中所记载的第1片材16具有第1支承体12及包含内含显色剂的微胶囊13的第1层14。
以下,对各部件进行详细说明。
<第1支承体>
第1支承体为用于支承第1层的部件。另外,在能够通过第1层本身来处理的情况下,第1片材可以不具有第1支承体。
第1支承体可以为片状及板状中的任一种形状。
作为第1支承体,可举出树脂薄膜及合成纸。
作为树脂薄膜,可举出聚对苯二甲酸乙二酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纤维素等纤维素衍生物薄膜、聚丙烯及聚乙烯等聚烯烃薄膜以及聚苯乙烯薄膜。
作为合成纸,可举出将聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯等进行二轴延伸而形成多个微孔的纸(Yupo等)、利用聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯及聚酰胺等合成纤维制作的纸及将这些层叠于纸的一部分、一个面或两面的纸等。
其中,从保存稳定性更优异的观点(以下,也简称为“本发明的效果更优异的观点”。)及进一步提高通过加压产生的发色浓度的观点考虑,优选为树脂薄膜或合成纸,更优选为树脂薄膜。从在从支承体侧视觉辨认时也能够视觉辨认发色性的观点考虑,优选支承体为透明。
从本发明的效果更优异的观点考虑,优选第1支承体的厚度为10~200μm。
<第1层>
第1层包含内含规定的发色剂、具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂的微胶囊。
以下,首先对构成微胶囊的材料进行详细说明。
微胶囊通常具有芯部及用于内含构成芯部的芯材(所内含的物质(也称为内含成分))的胶囊壁。
在本发明中,微胶囊作为芯材(内含成分)内含发色剂。发色剂内含于微胶囊内,因此发色剂能够稳定地存在,直至被加压而微胶囊破裂为止。
微胶囊具有内含芯材的胶囊壁。
作为微胶囊的胶囊壁的材料(壁材料),可举出从以往在压敏复印纸或热敏记录纸的用途中用作内含发色剂的微胶囊的壁材料的公知的树脂。作为上述树脂,具体而言可举出聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲、三聚氰胺-甲醛树脂及明胶。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选微胶囊的胶囊壁包含选自聚氨酯脲、聚氨酯及聚脲中的至少1种树脂。
微胶囊的胶囊壁优选实质上由树脂构成。实质上由树脂构成是指相对于胶囊壁总质量的树脂的含量为90质量%以上,优选为100质量%。即,优选微胶囊的胶囊壁由树脂构成。
另外,聚氨酯是指具有多个氨基甲酸酯键的聚合物,优选为由包含多元醇及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。
并且,聚脲是指具有多个脲键的聚合物,优选为由包含多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。另外,利用聚异氰酸酯的一部分与水进行反应而成为多胺的情况,也能够使用聚异氰酸酯而不使用多胺来合成聚脲。
并且,聚氨酯脲是指具有氨基甲酸酯键及脲键的聚合物,优选为由包含多元醇、多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。另外,使多元醇与聚异氰酸酯进行反应时,有时聚异氰酸酯的一部分与水进行反应而成为多胺,其结果可获得聚氨酯脲。
并且,三聚氰胺-甲醛树脂优选为由三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的反应产物。
另外,上述聚异氰酸酯是指具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,可举出芳香族聚异氰酸酯及脂肪族聚异氰酸酯。作为聚异氰酸酯,例如可以为三羟甲基丙烷等多元醇与2官能的聚异氰酸酯的加合物(加成物)。
并且,上述多元醇是指具有2个以上的羟基的化合物,例如可举出低分子多元醇(例:脂肪族多元醇、芳香族多元醇。另外,“低分子多元醇”是指分子量为400以下的多元醇。)、聚乙烯醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚内酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烃系多元醇及含羟基的胺系化合物(例如可举出氨基醇。作为氨基醇,例如可举出乙二胺等氨基化合物的环氧丙烷或环氧乙烷加成物即N,N,N’,N’-四[2-羟基丙基]乙二胺等。)。
并且,上述多胺是指具有2个以上的氨基(伯氨基或仲氨基)的化合物,例如可举出二乙三胺、三亚乙四胺、1,3-丙二胺及六亚甲基二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的环氧化合物加成物;哌嗪等脂环式多元胺;3,9-双-氨基丙基-2,4,8,10-四氧代螺-(5,5)十一烷等杂环式二胺。
微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度并无特别限制,从形成第1层时在第1层中容易形成微胶囊的观点考虑,优选为50~160℃,更优选为80~150℃。
作为上述胶囊壁的玻璃化转变温度的测量方法如下。
准备50片纵1cm×横1cm的第1层(微胶囊层),将其全部浸渍于10ml的水中静置24小时,获得微胶囊的水分散液。另外,在第1片材包含第1支承体的情况下,也可以准备50片纵1cm×横1cm的第1片材,并进行浸渍。
以15000rpm将所获得的微胶囊的水分散液进行离心分离30分钟,分取微胶囊。将乙酸乙酯加入到经分取的微胶囊中,进一步在25℃下搅拌24小时。之后,过滤所获得的溶液,在60℃下对所获得的残渣进行48小时的真空干燥,由此可获得在内部不内含任何物质的微胶囊(以下,也简称为“测量材料”。)。即,可获得作为玻璃化转变温度的测量对象的微胶囊的胶囊壁材料。
接着,使用热重差热分析装置TG-DTA(装置名:DTG-60、Shimadzu Corporation),对所获得的测量材料的热分解温度进行测量。另外,热分解温度是指,在大气环境的热重量分析(TGA)中使测量材料以恒定的升温速度(10℃/min)从室温升温并且相对于加热前的测量材料的质量以减量5质量%时的温度作为热分解温度(℃)。
接着,使用差示扫描量热计DSC(装置名:DSC-60a Plus、Shimadzu Corporation),并且使用封闭锅以升温速度5℃/min在25℃~(热分解温度(℃)-5℃)的范围内对测量材料的玻璃化转变温度进行测量。
作为微胶囊的胶囊壁的玻璃化转变温度,使用第2循环的升温时的值。
微胶囊的体积基准的中值径(D50)并无特别限制,优选为1~80μm,更优选为5~70μm,进一步优选为10~50μm。
微胶囊的体积基准的中值径能够通过调整微胶囊的制造条件等来控制。
在此,微胶囊的体积基准的中值径是指,在将体积累计成为50%的粒径作为阈值而将整个微胶囊分成2个的情况下,大径侧与小径侧的粒子的体积的合计成为等量的直径。即,中值径相当于所谓的D50。
其为通过光学显微镜在1000倍下拍摄具有含有微胶囊的第1层的第1片材的第1层的表面,对所有位于500μm×500μm的范围内的微胶囊的尺寸进行测量而计算的值。
并且,分散液中所包含的微胶囊的体积基准中值径可以通过雷射绕射/散射式粒径分布测量装置(LA-960/HORIBA公司制造)米测量。
微胶囊的胶囊壁的数均壁厚并无特别限制,优选为0.01~2μm,更优选为超过0.02μm且小于2μm,进一步优选为0.05~1.5μm。
另外,微胶囊的壁厚是指形成微胶囊的胶囊粒子的胶囊壁的厚度(μm),数均壁厚是指通过扫描型电子显微镜(SEM)求出5个微胶囊的各个胶囊壁的厚度(μm)并将其进行平均的平均值。更具体而言,制作具有含有微胶囊的第1层的第1片材的截面切片,通过SEM在200倍下观察其截面,在选择具有(微胶囊的体积基准的中值径(D50)的值)×0.9~(微胶囊的体积基准的中值径(D50)的值)×1.1的范围的长径的任意5个微胶囊的基础上,在15000倍下观察经选择的各个微胶囊的截面,求出胶囊壁的厚度并计算平均值。另外,长径是指观察微胶囊时最长的直径。
微胶囊的数均壁厚δ与微胶囊的体积基准的中值径(D50)Dm的比(δ/Dm)并无特别限制,多为0.001以上。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选满足式(1)的关系。
式(1)0.100>δ/Dm>0.001
即,上述比(δ/Dm)优选大于0.001且小于0.100。若满足式(1)的关系,则能够根据压力设为容易识别发色浓度等级的范围。
(发色剂)
微胶囊内含选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物中的发色剂。
发色剂是指从无色的状态通过与后述的显色剂接触而发色的化合物。作为发色剂,优选为电子给予性色素前体(发色的色素的前体)。即,作为发色剂,优选为电子给予性无色染料。
[由通式(1)表示的化合物]
[化学式1]
Figure BDA0003781838550000101
通式(1)中,R1及R3分别独立地表示氧原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R1及R3表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
上述烷基或上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为R1及R3,优选为分别独立地为可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基,更优选为可以具有取代基的烷基,进一步优选为未经取代的烷基。
R2及R4分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R2及R4表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
由R2及R4表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为R2及R4,优选分别独立地为可以具有取代基的烷基,更优选为未经取代的烷基。
其中,所有R1~R4优选为未经取代的烷基,更优选为相同的未经取代的烷基。
X1表示-O-或-NR5-。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为-NR5-。
R5表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R5表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
由R5表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为R5,优选为可以具有取代基的芳基,更优选为经选自卤素原子、氰基、硝基及羧基中的基团取代的芳基。
由通式(1)表示的化合物的分子量并无特别限制,优选为300以上,更优选为500以上。上限并无特别限制,优选为2000以下,更优选为1000以下。
[具有吲哚结构的化合物]
具有吲哚结构的化合物为具有吲哚结构作为部分结构的化合物。另外,如上述,上述具有吲哚结构的化合物作为发色剂而发挥作用。即,上述化合物相当于具有吲哚结构的发色剂。
具有吲哚结构的化合物中的吲哚结构的数量并无特别限制,可以为1个,也可以为多个。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为2个以上,更优选为2个。
作为具有吲哚结构的化合物,优选为由通式(2)表示的化合物或由通式(3)表示的化合物,更优选为由通式(3)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0003781838550000121
通式(2)中,R6及R7分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
由R6表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~12,尤其优选为5~10。
由R7表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~3。
上述烷基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,R6及R7优选为表示可以具有取代基的烷基,更优选为未经取代的烷基。
R8表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R8表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
由R8表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为R8,优选为可以具有取代基的芳基,更优选为具有取代基的芳基。
X2表示-O-或-NR9-。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为X2,优选为-O-。
R9表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R9表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
由R9表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
由通式(2)表示的化合物的分子量并无特别限制,优选为300以上,更优选为500以上。上限并无特别限制,优选为2000以下,更优选为1000以下。
[化学式3]
Figure BDA0003781838550000131
通式(3)中,R10~R13分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
由R10及R12表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~12,尤其优选为5~10。
由R11及R13表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~3。
上述烷基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为R10~R13,优选为可以具有取代基的烷基,更优选为未经取代的烷基。
X3表示-O-或-NR14-。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为X3,优选为-O-。
R14表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R14表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~10,更优选为1~5。
由R14表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
由通式(3)表示的化合物的分子量并无特别限制,优选为300以上,更优选为500以上。上限并无特别限制,优选为2000以下,更优选为1000以下。
发色剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
并且,作为发色剂,也可以并用由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物。
作为发色剂,也可以并用由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物以外的发色剂。
选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物中的发色剂的含量相对于发色剂的总质量优选为20~100质量%,更优选为40~100质量%。
第1层中的发色剂的含量并无特别限制,但是多为0.05~2.00g/m2,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为0.10~1.20g/m2,更优选为0.20~0.80g/m2
(具有苯并三唑结构的化合物)
微胶囊内含具有苯并三唑结构的化合物。具有苯并三唑结构的化合物优选为紫外线吸收剂。即,上述化合物优选为具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂是指具有吸收经外部照射的紫外线的作用的有机化合物。
具有苯并三唑结构的化合物中的苯并三唑结构的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为多个。
作为具有苯并三唑结构的化合物,优选为由通式(4)表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0003781838550000151
通式(4)中,R15~R18分别独立地表示氢原子或取代基。
作为由R15~R18表示的取代基,并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,R15~R18为取代基的情况下,从本发明的效果优异的观点考虑,优选为R15~R18中的至少1个为卤素原子。
R19表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
由R19表示的芳基可以为单环结构,也可以为双环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
其中,从本发明的效果优异的观点考虑,作为R19,优选为可以具有取代基的芳基,更优选为经至少1个羟基取代的芳基。
具有苯并三唑结构的化合物的分子量并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为500以下,更优选为400以下,进一步优选为350以下。下限并无特别限制,多为100以上。若具有苯并三唑结构的化合物的分子量小,则容易溶解于后述的芳香族系溶剂中,其结果保存稳定性更优异。
作为具有苯并三唑结构的化合物并无特别限制,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5’-甲基苄基苯基)苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-双-(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑及2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为具有苯并三唑结构的化合物,优选为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑或2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
具有苯并三唑结构的化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
微胶囊中的具有苯并三唑结构的化合物的含量并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为相对于发色剂的含量为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上。
上限并无特别限制,从具有苯并三唑结构的化合物的溶解性的观点考虑,优选为500质量%以下,更优选为300质量%以下,进一步优选为100质量%以下。
作为紫外线吸收剂,可以使用除了具有苯并三唑结构的化合物以外的紫外线吸收剂。
除了具有苯并三唑结构的化合物以外的紫外线吸收剂的含量相对于具有苯并三唑结构的化合物的总质量优选为0~50质量%,更优选为0~25质量%。
(芳香族系溶剂)
微胶囊内含芳香族系溶剂。
芳香族系溶剂是指具有芳香族环的溶剂。芳香族系溶剂在25℃下优选为液体状。后述的特定化合物也在25℃下优选为液体状。
芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物(以下,也称为“特定化合物”。)。即,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的溶剂。
特定化合物中所包含的芳香族环的个数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1个以上。上限并无特别限制,但是优选为5个以下,更优选为3个以下,进一步优选为1个或2个。
并且,上述芳香族环可以具有取代基。作为上述芳香族环可以具有的取代基,可举出作为上述的取代基T例示的基团。
并且,特定化合物不具有芳香族稠环。芳香族稠环是指2个以上的芳香族环进行稠合而形成的环。
芳香族系溶剂优选包含由通式(5)表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0003781838550000171
通式(5)中,R20~R24分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的单环芳香族基。
由R20~R24表示的烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~20,更优选为1~10,进一步优选为1~5。
由R20~R24表示的单环芳香族基是指单环状芳香族基,可举出苯环基及单环状芳香族杂环基。
其中,从本发明的效果优异的观点考虑,作为R20~R24,优选为氢原子或可以具有取代基的烷基。
上述烷基及上述单环芳香族基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
L表示单键或可以具有取代基的亚烷基。
由L表示的亚烷基的碳原子数并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~20,更优选为1~10,进一步优选为1~5。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为L,优选为可以具有取代基的亚烷基。
上述亚烷基可以具有的取代基的种类并无特别限制,可举出在上述的取代基T中例示的基团。
R25表示氢原子或可以具有取代基的单环芳香族基。
由R25表示的单环芳香族基是指单环状芳香族基,可举出苯环基及单环状芳香族杂环基。
其中,从本发明的效果优异的观点考虑,作为R25,优选为可以具有取代基的单环芳香族基。
特定化合物并无特别限制,例如可举出烷基苯系化合物、1,1-二苯基乙烷及1-苯基-1-(2,3-甲硅烷基)乙烷等二芳基烷烃系化合物、异丙基联苯等烷基联苯系化合物、三芳基甲烷系化合物、二芳基亚烷基系化合物及芳基茚满系化合物等芳香族烃。
其中,从具有苯并三唑结构的化合物的溶解性优异的观点考虑,芳香族系溶剂优选为烷基苯系化合物或二芳基烷烃系化合物。
芳香族系溶剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,芳香族系溶剂优选使用2种以上,更优选混合使用2~5种。
芳香族系溶剂也可以并用除了特定化合物以外的芳香族系溶剂。
特定化合物的含量相对于芳香族系溶剂的总质量优选为50~100质量%,更优选为75~100质量%。
微胶囊中的芳香族系溶剂的含量并无特别限制,从本发明的所期望的效果优异的观点考虑,相对于微胶囊的总质量优选为20~80质量%,更优选为30~70质量%。
(其他成分)
微胶囊可以内含除了上述的规定的发色剂、具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂以外的其他成分。
微胶囊可以内含脂肪族系溶剂。
脂肪族系溶剂是指包含具有脂肪族基的化合物的溶剂。即,是指包含不具有芳香族环的化合物的溶剂。
作为脂肪族系溶剂并无特别限制,例如可举出异链烷烃及邻苯二甲酸二丁酯等脂肪族烃;大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄榄油、椰子油、蓖麻油及鱼油等天然动植物油等以及矿物油等天然物高沸点馏分等。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为脂肪族系溶剂,优选为脂肪族烃,更优选为异烷烃。
脂肪族系溶剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
微胶囊中的脂肪族系溶剂的含量并无特别限制,从本发明的所期望的效果优异的观点考虑,相对于芳香族系溶剂的总质量优选为5~40质量%,更优选为10~30质量%。
微胶囊除了上述的成分以外视需要也可以内含1种以上除了上述的溶剂以外的溶剂、光稳定剂、抗氧化剂、蜡及抑臭剂等添加剂。
(微胶囊的制造方法)
微胶囊的制造方法并无特别限制,可举出包括使用上述发色剂、具有上述苯并三唑结构的化合物、上述芳香族系溶剂及胶囊壁材料来形成微胶囊的工序的方法。具体而言,可举出界面聚合法、内部聚合法、相分离法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。其中,优选为界面聚合法。
以下,以胶囊壁为聚脲或聚氨酯脲的微胶囊的制造方法为一例,对界面聚合法进行说明。
作为界面聚合法,包括将包含规定的发色剂、具有苯并三唑结构的化合物、芳香族系溶剂及胶囊壁材料(例如,包含选自聚异氰酸酯、多元醇及多胺中的至少1种的原料。另外,优选为在使聚异氰酸酯与水进行反应而在反应体系中制造多胺的情况下,也可以不使用多元醇及多胺。)的油相分散于包含乳化剂的水相米制备乳化液的工序(乳化工序)及在油相与水相的界面使胶囊壁材料聚合米形成胶囊壁并且形成内含发色剂的微胶囊的工序(胶囊化工序)的界面聚合法。
另外,上述原料中的多元醇及多胺的合计量与聚异氰酸酯的量的质量比(多元醇及多胺的合计量/聚异氰酸酯的量)并无特别限制,优选为0.1/99.9~30/70,更优选为1/99~25/75。
并且,在上述乳化工序中所使用的乳化剂的种类并无特别限制,例如可举出分散剂及表面活性剂。
作为分散剂,例如可举出聚乙烯醇。
第1层除了上述的微胶囊以外,也可以包含其他成分(例如粘合剂、表面活性剂)。
并且,第1层的每单位面积的质量(g/m2)并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为0.5~30g/m2
<第1层的形成方法>
上述第1层的形成方法并无特别限制,可举出具有涂布包含微胶囊的第1层形成用组合物来形成第1层的工序的方法。具体而言,可举出将含有微胶囊的第1层形成用组合物涂布于第1支承体上并根据需要实施干燥处理的方法。
优选第1层形成用组合物中至少包含微胶囊及溶剂。另外,也可以将通过上述的界面聚合法获得的微胶囊分散液用作第1层形成用组合物。
第1层形成用组合物中也可以包含可以在上述的第1层中所包含的其他成分。
涂布第1层形成用组合物的方法并无特别限制,作为涂布时所使用的涂布机,例如可举出气动刮刀涂布机、杆涂布机、棒涂布机、帘式涂布机、凹版涂布机、挤压涂布机、模涂布机、滑动珠涂布机及刮刀涂布机。
将第1层形成用组合物涂布于第1支承体上之后,也可以根据需要对涂膜实施干燥处理。作为干燥处理,可举出加热处理。
另外,在上述中对在第1支承体上形成第1层的方法进行了叙述,但是并不限于上述方式,例如也可以在临时支承体上形成第1层之后剥离临时支承体而形成由第1层构成的第1片材。
作为临时支承体,只要为剥离性支承体,则并无特别限制。
<包装体>
第1片材也可以内含于包装体中。
包装体可以为袋,也可以为包含具有开口的容器主体及封闭开口的盖的容器。
包装体的总光线透射率并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选小于5.0%,更优选小于4.0%,进一步优选小于1.0%。下限并无特别限制,可举出0%。
包装体的扩散透过率并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选小于5.0%,更优选小于4.0%,进一步优选小于1.0%。下限并无特别限制,可举出0%。
包装体的平行光线透过率并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选小于5.0%,更优选小于4.0%,进一步优选小于1.0%。下限并无特别限制,可举出0%。
包装体的雾度并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选小于5.0%,更优选小于4.0%,进一步优选小于1.0%。下限并无特别限制,可举出0.0%。
另外,包装体的总光线透射率、扩散透过率、平行光线透过率及雾度的测量例如能够使用雾度计(HGM-2DP、Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)并且通过根据JIS-K-7361的方法进行测量。
包装体优选总光线透射率、扩散透过率、平行光线透过率及雾度均小于5.0%,更优选小于4.0%,进一步优选小于1.0%。下限并无特别限制,可举出0%。
包装体的厚度并无特别限制,优选为20μm以上,更优选为50μm以上,进一步优选为100μm以上。上限并无特别限制,优选为1000μm以下,更优选为500μm以下。
构成包装体的材料并无特别限制,可举出树脂,更具体而言,可举出聚烯烃树脂、聚乙烯树脂及聚丙烯树脂。
另外,树脂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
包装体的颜色并无特别限制,可举出透明色、棕色及黑色。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为棕色或黑色,更优选为黑色。
另外,调节包装体的色调时,包装体可以包含着色剂。
包装体优选包含碳黑。从本发明的效果更优异的观点考虑,碳黑的含量相对于包装体的总质量优选为1.0质量%以上,更优选为3.0质量%以上,进一步优选为5.0质量%以上。
作为碳黑并无特别限制,例如可举出气黑、炉黑、槽黑、蒽黑、乙炔黑、科琴碳黑、热碳黑、灯黑、油烟、松烟、骨黑及植物性黑。
碳黑可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
<其他部件>
第1片材可以具有除了上述的第1支承体及第1层以外的其他部件。
例如,第1片材可以在第1支承体与第1层之间具有用于提高两者的密合性的易粘接层。
易粘接层的厚度并无特别限制,优选为0.005~2μm,更优选为0.01~1μm。
<<第2片材>>
图1中所记载的第2片材22具有第2支承体18及配置于第2支承体18上且包含显色剂的第2层20。
以下,对各部件进行详细说明。
<第2支承体>
第2支承体为用于支承第2层的部件。另外,在能够通过第2层本身来处理的情况下,第2片材可以不具有第2支承体。
第2支承体的方式与上述的第1支承体的方式相同,因此省略说明。
<第2层>
(显色剂)
第2层为包含显色剂的层。
显色剂是指其本身虽没有发色功能但是具有通过与发色剂接触而使发色剂发色的性质的化合物。作为显色剂,优选为电子接受性化合物。
作为显色剂,可举出无机化合物及有机化合物,优选为国际公开第2009/008248号的0055~0056段中所记载的无机化合物及有机化合物。从发色浓度及发色后的画质更优异的观点考虑,作为无机化合物,优选为无机粒子(例如,酸性粘土、活性粘土),作为有机化合物,优选为芳香族羧酸的金属盐。显色剂能够通过所测量的压力带或涂布方式适当选择。尤其,在500MPa以下的压力带中,从发色浓度及发色后的画质更优异的观点考虑,优选为酸性粘土或活性粘土。
第2层中的显色剂的含量并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,相对于第2层的总质量优选为20~95质量%,更优选为30~90质量%。
显色剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
第2层中的显色剂的含量并无特别限制,优选为0.1~30g/m2。显色剂为无机化合物的情况下,显色剂的含量优选为3~20g/m2,更优选为5~15g/m2。显色剂为有机化合物的情况下,显色剂的含量优选为0.1~5g/m2,更优选为0.2~3g/m2
(pH调节剂)
第2层优选包含pH调节剂。若第2层包含pH调节剂,则显色剂变得容易均匀地配置而不会凝聚,因此发色后的画质变得更良好。显色剂显示酸性时,优选为pH调节剂为碱性pH调节剂。
碱性pH调节剂是指能够调节pH的程度的显示碱性的化合物。
pH调节剂可以为有机碱,也可以为无机碱。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为无机碱。
作为碱性pH调节剂并无特别限制,例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵及这些的组合。
pH调节剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
第2层中所包含的pH调节剂的含量相对于显色剂的总质量优选为0.1~5.0质量%,更优选为0.5~2.0质量%。
(其他成分)
第2层可以包含除了上述的显色剂以外的其他成分。
作为其他成分,例如可举出高分子粘合剂、颜料、荧光增白剂、消泡剂、渗透剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及防腐剂。
作为高分子粘合剂,例如可举出苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、马来酸酐-苯乙烯共聚物、烯烃树脂、改性丙烯酸酯共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯胶、明胶、羧甲基纤维素或其盐及甲基纤维素等合成高分子及天然高分子。
作为颜料,例如可举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石及二氧化钛等。
第2层的厚度并无特别限制,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为1~50μm,更优选为2~30μm。
并且,第2层的每单位面积的质量(g/m2)并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选为0.5~30g/m2
<第2层的形成方法>
上述第2层的形成方法并无特别限制。
例如可举出将包含显色剂的第2层形成用组合物涂布于第2支承体上并且根据需要对所获得的涂膜实施干燥处理的方法。
第2层形成用组合物可以为将显色剂分散于水等的分散液。在显色剂为无机化合物的情况下,能够通过使无机化合物机械性地分散处理于水中米制备分散显色剂的分散液。并且,在显色剂为有机化合物的情况下,能够通过使有机化合物机械性地分散处理于水中或溶解于有机溶剂中米进行制备。
第2层形成用组合物中也可以包含可以在上述的第2层中所包含的其他成分。
涂布第2层形成用组合物的方法并无特别限制,可举出涂布上述的第1层形成用组合物时所使用的涂布机的方法。
将第2层形成用组合物涂布于第2支承体上之后,也可以根据需要对涂膜实施干燥处理。作为干燥处理,可举出加热处理。
另外,在上述中对在第2支承体上形成第2层的方法进行了叙述,但是并不限于上述方式,例如也可以在临时支承体上形成第2层之后剥离临时支承体而形成由第2层构成的第2片材。
作为临时支承体,只要为剥离性支承体,则并无特别限制。
从发色浓度或画质优异的观点考虑,在25℃下将纵10cm×横10cm的大小的第2片材浸渍于水50mL中10分钟而获得的提取液在25℃下的pH值的范围优选为6.0~9.0。若上述pH的范围为9.0以下,则选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物中的发色剂从第1层移动到第2层进行发色时,发色剂的发色反应顺利进行,因此发色浓度变得更良好。
第2片材的提取液的pH值测量中,在25℃下将裁断成纵10cm×横10cm的第2片材浸渍处理于水50mL中10分钟之后,用pH计(HORIBA公式制造COMPACT pH METER B-212)测量进行过滤而获得的提取液在25℃下的pH值。
作为调节上述pH的方法,可举出选择适当的酸值的显色剂的方法、变更pH调节剂的种类及添加量的方法及其组合。
<包装体>
第2片材可以内含于包装体中。
作为包装体,可举出内含上述的第1片材时所使用的包装体。
<其他部件>
第2片材可以具有除了上述的第2支承体及第2层以外的其他部件。
例如,第2片材可以在第2支承体与第2层之间具有用于提高两者的密合性的易粘接层。
易粘接层的方式可举出上述的第1片材可以具有的易粘接层的方式。
如上述,第1片材及第2片材以第1片材的第1层与第2片材的第2层对置的方式使第1片材及第2片材层叠而获得层叠体,并且对其层叠体进行加压而使用。即,第1片材相当于用于与上述第2片材一同测定压力的片材。
对上述层叠体施加压力而使其发色时的发色部的L*a*b*表色系统中的色度并无特别限制,从发色的视觉辨认容易性的观点考虑,优选为色度a*超过30且为80以下,优选为色度b*超过-50且为50以下。若使用选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物中的发色剂,则容易进入上述范围。
另外,测量上述色度时,将施加压力之后的层叠体的第1片材及第2片材剥离之后,使用浓度计RD-19(GretagMacbeth公司)测量第2片材的发色部的色度。第2片材包含透明的第2支承体的情况下,从第2支承体侧进行上述发色部的色度的测量。
〔第2实施方式〕
图3是压力测量用片材的一实施方式的剖视图。
压力测量用片材30依次具有支承体32、包含显色剂的第2层20及包含规定的微胶囊13的第1层14。
使用压力测量用片材30时,通过从支承体32侧及第1层14侧中的至少一侧进行加压,微胶囊13在经加压的区域内破裂,微胶囊13中所内含的发色剂从微胶囊13流出,从而与第2层20中的显色剂之间进行发色反应。其结果,在经加压的区域内进行发色。
另外,如后述,压力测量用片材30具有第1层14及第2层20即可,也可以不具有支承体32。
此外,在图3中,直接层叠支承体32及第2层20,但是并不限定于该方式,如后述,也可以在支承体32与第2层20之间配置其他层(例如,易粘接层)。
并且,在图3中揭示了依次具有支承体32、第2层20及第1层14的压力测量用片材30,但是并不限定于该方式,也可以为依次具有支承体32、第1层14及第2层20的压力测量用片材。
压力测量用片材30中的第1层14及第2层20是与在上述的第1实施方式中所说明的第1层14及第2层20相同的部件,因此省略说明。
以下,主要对支承体32进行详细说明。
<支承体>
支承体是用于支承第1层及第2层的部件。另外,在能够通过第1层及第2层的层叠体本身米处理的情况下,压力测量用片材也可以不具有支承体。
支承体的优选的方式与上述的第1支承体的优选的方式相同,因此省略说明。
<压力测量用片材的制造方法>
压力测量用片材的制造方法并无特别限制,可举出公知的方法。
例如可举出如下方法:将包含显色剂的第2层形成用组合物涂布于支承体上并且根据需要实施干燥处理,在支承体上形成第2层之后,进一步将含有规定微胶囊的第1层形成用组合物涂布于第2层上并且根据需要实施干燥处理来形成第1层。另外,微胶囊的形成方法如上述。
使用第1层形成用组合物的第1层的形成方法如在第1实施方式中所说明。并且,使用第2层形成用组合物的第2层的形成方法也如第1实施方式中所说明。
<包装体>
压力测量用片材可以内含于包装体中。
作为包装体,可举出内含在上述的第1实施方式中说明的第1片材时所使用的包装体。
<其他部件>
压力测量用片材也可以包含除了支承体、第2层及第1层以外的其他部件。
例如,压力测量用片材可以在支承体与第2层之间具有用于提高两者的密合性的易粘接层。
易粘接层的方式可举出上述的第1片材可以具有的易粘接层的方式。
本发明的压力测量用片材组及压力测量用片材的用途并无特别限制,例如可举出制造电子零件时的压力测量(液晶面板的贴合工序中的压力测量、对印刷基板的焊料印刷工序中的压力分布的确认、集成电路或配线的压接工序中的压力分布的确认等)、制造汽车时的压力测量(引擎的气缸垫片表面压力测量、各种密封部凸缘面的压力测量以及轮胎的接地及接地压确认)。
〔第3实施方式〕
作为本发明的第3实施方式,可举出分散液(以下,也简称为“第1分散液”。)(压力测量层形成用分散液),所述分散液用于形成为了压力测量而与包含显色剂的层组合使用的层,并且包含内含发色剂的微胶囊。
第1分散液中,发色剂选自由上述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
第1分散液中所包含的成分的详细内容如上述。
作为上述第1分散液,可举出上述的第1层形成用组合物。
第1分散液中通常包含溶剂。第1分散液中所包含的溶剂的种类并无特别限制,可举出水及有机溶剂。
上述第1分散液与第1层形成用组合物同样地为了形成用于压力测量的层(相当于上述的第1层)而使用。
第1分散液也可以与为了形成包含显色剂的层而使用的分散液(以下,也简称为“第2分散液”。)组合而使用。即,也可以将第1分散液及第2分散液作为一组(分散液组)使用。
第2分散液为包含显色剂的分散液。
作为第2分散液,可举出上述的第2层形成用组合物。
作为第2分散液中所包含的显色剂的方式,可举出第2层形成用组合物中所包含的显色剂的方式。
第2分散液中通常包含溶剂。第2分散液中所包含的溶剂的种类并无特别限制,可举出水及有机溶剂。
另外,通过能够按照曲面无凹凸地涂布及在喷雾等涂布方式中也不会堵塞等理由,第1分散液优选不包含粗大粒子。
并且,通过与上述相同的理由,微胶囊的体积基准的中值径(D50)优选为1~50μm。
并且,通过与上述相同的理由,优选为第2分散液不包含粗大粒子。
并且,通过与上述相同的理由,作为第2分散液中所包含的显色剂,优选为有机化合物。作为有机化合物,优选为芳香族羧酸的金属盐,更优选为水杨酸金属盐,进一步优选为水杨酸锌盐。
上述第1分散液也能够适用于在压力测量用片材组及压力测量用片材等片材中难以进行压力测量的对象物中。更具体而言,不受压力测量对象物的表面形状的影响,将所需的量的第1分散液涂布于需要进行压力测量对象物的压力测量的区域,在该区域形成包含上述微胶囊的层,由此能够进行压力测量。尤其,能够优选地适用于测量曲面中的压力的情况等。更具体而言,将第1分散液涂布于曲面部,形成包含微胶囊的层,能够进行压力测量。
另外,如上述,由第1分散液形成的层为了压力测量而与包含显色剂的层组合使用。因此,与使用第1分散液情况同样地,将所需的量的上述的第2分散液涂布于需要进行压力测量对象物的压力测量的区域,包含显色剂的层与包含微胶囊的层相邻而配置,由此能够进行压力测量。
另外,通常在需要进行压力测量对象物的压力测量的区域,包含微胶囊的层与包含显色剂的层层叠而配置,但是也可以将任一层配置于压力测量对象物侧。换言之,也可以在需要进行压力测量对象物的压力测量的区域先涂布第1分散液及第2分散液中的任一个。
如上述,通过从另一侧对涂布有第1分散液及第2分散液的面加压,在加压的区域中微胶囊破裂而内含于微胶囊的发色剂从微胶囊流出,从而与显色剂接触,与显色剂进行发色反应。其结果,在经加压的区域内进行发色。
涂布第1分散液及第2分散液的方法并无特别限制,可举出辊涂布、喷雾涂布、刷涂及浸涂。
第1分散液及第2分散液的涂布可以直接涂布于测量对象物的测量面,也可以经由薄膜及纸等涂布。
作为第1分散液及第2分散液的涂布量,能够根据测量用途而设定,但是从获得良好的发色及发色分布的观点考虑,例如以固体成分换算计,优选为2~40g/m2
〔第4实施方式〕
作为本发明的第4实施方式,可举出包含内含发色剂的微胶囊及显色剂的分散液(以下,也简称为“第3分散液”。)(压力测量层形成用分散液),该分散液为了形成用于压力测量的层。
第3分散液中,发色剂选自由上述的通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
作为第3分散液中所包含的微胶囊的方式,可举出第1层形成用组合物中所包含的微胶囊的方式。
作为第3分散液中所包含的显色剂的方式,可举出第2层形成用组合物中所包含的显色剂的方式。
第3分散液中通常包含溶剂。第1分散液中所包含的溶剂的种类并无特别限制,可举出水及有机溶剂。
第3分散液可举出在上述的第1层形成用组合物中混合有显色剂的方式及在第1层形成用组合物中混合有上述的第2层形成用组合物的方式。
另外,通过能够按照曲面无凹凸地涂布及在喷雾等涂布方式中也不会堵塞等理由,优选为第3分散液不包含粗大粒子。
并且,通过与上述相同的理由,微胶囊的体积基准的中值径(D50)优选为1~50μm。
并且,通过与上述相同的理由,作为第3分散液中所包含的显色剂,优选为有机化合物。作为有机化合物,优选为芳香族羧酸的金属盐,更优选为水杨酸金属盐,进一步优选为水杨酸锌盐。
第3分散液包含内含发色剂的微胶囊及显色剂,因此能够仅通过涂布第3分散液而形成的层进行压力测量。
即,如第1分散液及第2分散液那样,第3分散液也能够适用于压力测量用片材组及压力测量用片材等片材中难以进行压力测量的对象物中。更具体而言,不受压力测量对象物的表面形状的影响,将所需的量的第3分散液涂布于需要进行压力测量对象物的压力测量的区域,在该区域形成层,由此能够进行压力测量。
作为第3分散液的涂布方法及涂布条件,可举出上述的第1分散液及第2分散液的涂布方法及涂布条件。
上述的第1分散液、第2分散液及第3分散液能够用于各种用途。
例如可举出汽车等车辆或航空器的制造中的各种构成部件、主体等的成形加工或构成部件的组装加工中的压力分布的确认、建材的组装加工中的压力分布的确认、电子产品的曲面加工等工序中的压力分布的确认、伴随运输的赋予货物的冲击力的确认、金属产品的制造中的每个模具的确认、树脂产品的成型加工时的每个模具的确认、医薬品中的片剂的打锭中的压力分布的确认、沙发座面等家具表面中的压力分布的确认、赋予文具等的握力的确认等文具的压力确认、赋予由弹性材料构成的球等体育用品的冲击力的确认及牙科用品中的上下的牙齿之间的间隙(余隙)的确认。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比率、处理内容及处理顺序等,只要不脱离本发明的主旨,则能够适当变更。因此,本发明的范围不应被以下所示的实施例限定地解释。另外,只要没有特别说明,则以下“份”及“%”为质量基准。
〔实施例1〕
<内含发色剂的微胶囊的制备>
在1,1-二苯基乙烷(JXTG Energy公司制造、SAS-296)50份中溶解作为发色剂的3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮(HodogayaChemical Co.,Ltd.制造、Pink-DCF)3份、6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷(HodogayaChemical Co.,Ltd.制造、Orange-DCF)4份及作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD、JF-77-P)3份,获得了溶液A。
接着,将合成异烷烃(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP Solvent 1620)13份及溶解于甲基乙基酮2.5份中的N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKAPOLYETHER EDP-300)0.3份加入到正在搅拌的溶液A中,从而获得了溶液B。此外,将溶解于乙酸乙酯6份中的二异氰酸甲苯酯的三羟甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCKD-750)2.5份加入到正在搅拌的溶液B中,获得了溶液C。而且,向水140份中溶解了聚乙烯醇(PVA-217E、Kuraray Co.,Ltd.)7份的溶液中加入上述溶液C,进行了乳化分散。向乳化分散之后的乳化液中加入水200份,一边进行搅拌一边加温至70℃,搅拌1小时之后进行了冷却。此外,加入水来调整浓度,获得了固体成分浓度20%的内含发色剂的微胶囊液。
所获得的内含发色剂的微胶囊的体积基准的中值径(D50)为20μm。体积基准的中值径(D50)通过光学显微镜并且通过上述的方法进行了测量。
<压力测量用片材组的制作>
(第1片材的制作)
对所获得的内含发色剂的微胶囊液18份、水10份、胶体二氧化硅(NissanChemical Industries,LTD.、SNOWTEX30、固体成分含量30%)1.8份、羧甲基纤维素钠(DKSCo.Ltd.、SEROGEN 5A)的1%水溶液2份、羧甲基纤维素钠(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液4.5份、侧链烷基苯磺酸胺盐(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液1份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、N0IGEN LP-70)的1%水溶液0.2份及钠-双(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺酰氧基琥珀酸盐(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液0.2份进行混合,从而获得了第1层形成用组合物。
通过棒涂布机将所获得的第1层形成用组合物涂布于厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)片材上,以使干燥后的质量成为6.0g/m2。接着,加热所获得的涂膜米形成第1层,制作了第1片材。
(第2片材的制作)
加入作为显色剂的活性粘土(Mizusawa Industrial Chemicals,Ltd.、ShiltonF-242)100份、六偏磷酸Na(Nippon Chemical Industry Co.,Ltd.、六偏磷酸钠)0.5份、10%氢氧化钠水溶液15份及水240份,获得了含有显色剂的分散液。对所获得的分散液混合烯烃树脂(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.、Polymaron 482、固体成分浓度25质量%)30份、改性丙烯酸酯共聚物(Zeon Corporation、Nippon LX814、固体成分浓度46质量%)35份、羧甲基纤维素钠(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液80份、烷基苯磺酸Na(DKSCo.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液18份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGENLP-70)的1%水溶液20份及钠-双(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺酰氧基琥珀酸盐(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液20份,制备了包含显色剂的第2层形成用组合物。
将包含显色剂的第2层形成用组合物涂布于厚度75μm的PET片材上,以使固体成分涂布量成为7.0g/m2。接着,对所获得的涂膜进行干燥来形成第2层,从而获得了第2片材。
〔实施例2~18、比较例1~3〕
如表1所示,变更各材料及各材料的含量等各种条件,除此以外,按照与实施例1相同的顺序制作了第1片材及第2片材。
〔测量及评价〕
<保存稳定性评价>
使用在各实施例及比较例中所制作的第1片材及第2片材,实施了压力测量用片材组的评价。
具体而言,将第1片材及切成纵5cm×横5cm的尺寸的第2片材以使第1片材的第1层的表面与第2片材的第2层的表面接触来重叠,从而获得了层叠体。接着,通过加压冲压机(DSF-C1-A,AIDAENGINEERING,LTD.制造)在1.0MPa的压力下加压层叠体,使其发色。之后,剥离构成层叠体的第1片材及第2片材,使用浓度计RD-19(GretagMacbeth公司制造)从支承体(PET片材)面侧测量了形成于第2片材的发色部的浓度(DA)。
并且,将第1片材加入到表1所示的包装体之后,通过耐候试验机(Super XenonWeather Meter(超极氙灯耐候试验机)SX75、Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)根据JEITA CP-3901(数字彩色照片印刷图像保存性试验方法)在70000Lux下处理24小时之后,按照与上述相同的顺序使其发色,测量了发色部的浓度(DB)。
而且,计算发色浓度的变化率DC(DB/DA),按照下述评价基准进行了评价。
“A”:DC为0.9以上(几乎未观察到发色的变化)。
“B”:DC为0.6以上且小于0.9(稍微观察到发色的变化)。
“C”:DC为0.4以上且小于0.6(观察到发色的变化)。
“D”:DC小于0.4(明显观察到发色的变化)。
<发色浓度评价>
与<保存稳定性评价>中所记载的顺序相同地,使用在各实施例及比较例中制作的第1片材及第2片材,实施压力测量用片材组的评价,从支承体(PET片材)面侧测量了形成于第2片材的发色部的浓度(DA)。
并且,除此之外,使用浓度计RD-19(GretagMacbeth公司制造),从支承体(PET片材)面侧测量未使用的第2片材的初期浓度(DB)。
而且,从发色浓度DA减去初期浓度DB,求出发色浓度ΔD,并且按照下述评价基准进行了评价。
“A”:ΔD为0.7以上(明显地观察到发色)。
“B”:ΔD为0.4以上且小于0.7(观察到发色)。
“C”:ΔD为0.2以上且小于0.4(稍微观察到发色)。
“D”:ΔD小于0.2(几乎未观察到发色)。
<色彩测量>
与<发色浓度评价>中所记载的顺序相同地,使压力测量用片材组发色之后,使用分光测色计(CM-3700A、Konica Minolta,Inc.制造)进行了测色。而且,求出了L*a*b*表色系统中的色度a*及色度b*
<总光线透射率的测量>
使用雾度计(HGM-2DP、Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造),并且通过根据JIS-K-7361的方法测量了表1所示的包装体的总光线透射率。
另外,在实施例1、4、6~9及12~18中使用的包装体的扩散透过率、平行光线透过率及雾度均为0.0%。
<画质评价>
将直径0.5mm×长度3cm的铜线夹在第1片材与第2片材之间,在1.0MPa下进行加压,使其以线状发色,对最宽的线宽的长度d进行了评价。
“A”:d≤2mm
“B”:2mm<d≤3mm
“C”:3mm<d
表1中,各材料如下所示。
<紫外线吸收剂>
JF-77-P:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD制造
Tinuvin326:Bumetrizole、BASF公司制造
Tinuvin PA 144:Phenol,2-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1,1-dimethylethyl)-4-methyl(苯酚,2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基)、BASF公司制造
<发色剂>
Orange-DCF:6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷、Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造
Pink-DCF:3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮、Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造
发色剂A:3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞内酯
<溶剂>
SAS-296:1,1-二苯基乙烷、JXTG Energy公司制造
烯烃L:直链烷基苯、JXTG Energy公司制造
IP Solvent 1620:合成异烷烃、Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造
磷酸三甲苯酯:DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造
<显色剂>
活性粘土:Shilton F-242、Mizusawa Industrial Chemicals,Ltd.制造表1中,“比率[%]”栏中,紫外线吸收剂的含量与发色剂的含量的比(%){(紫外线吸收剂的含量/发色剂的含量)×100}
Figure BDA0003781838550000351
如表1所示,在使用了本发明的压力测量用片材组的情况下,确认到可获得所期望的效果。
从实施例1~2与实施例3的比较确认到,在包装体的总光线透射率小于5.0%的情况下,可获得更优异的所期望的效果。
从实施例1与实施例8的比较确认到,在发色剂的含量为0.10~1.20g/m2的情况下,可获得更优异的发色浓度。
从实施例2与实施例5的比较确认到,在紫外线吸收剂的含量相对于发色剂的含量为10质量%以上的情况下,可获得更优异的所期望的效果。
从实施例3与10~11的比较确认到,在作为芳香族系溶剂使用具有1个或2个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物的情况下,效果更优异。
从实施例1及14~16与实施例17~18的比较确认到,在25℃下将第2片材10cm×10cm浸渍于水50mL中10分钟而获得的提取液在25℃下的pH值的范围为6.0~9.0的情况下,可获得更优异的发色浓度或画质。
另外,在上述中示出了使用了具有第1片材及第2片材的压力测量用片材组的方式,但是制作在支承体上依次层叠第2层及第1层的压力测量用片材,进行了与上述相同的试验的结果,获得了与各实施例相同的结果。
具体而言,将上述实施例1中制作的第2层及第1层依次配置于聚对苯二甲酸乙二酯片材上而制作依次具有支承体、第2层及第1层的压力测量用片材,实施上述评价(保存稳定性评价、发色浓度评价及画质评价等)的结果,获得了与实施例1相同的结果。
〔实施例19〕
将分散液组喷雾涂布于曲面部件,进行了保存稳定性评价及发色浓度评价的评价。
具体而言,准备在上述实施例1中所制作的内含发色剂的微胶囊液作为第1分散液,准备在上述实施例1中所制作的含显色剂的分散液作为第2分散液。
<保存稳定性评价及发色浓度评价>
通过刷涂将第1分散液涂布于作为被涂布物的金属板(不锈钢(SUS304)制的凹面镜/凸面镜(R=100mm))上,干燥24小时来形成第1层之后,通过刷涂将第2分散液涂布于第1层上来形成了第2层。从经涂布的面上放置相同的金属板,以便覆盖涂布区域,通过冲压机(产品名:H1F35-1、Komatsu Ltd.制)进行了120秒钟基于10MPa的压力的加压。加压结束之后,去除放置于上部的金属板,通过肉眼观察确认涂布区域的发色及发色分布,确认到以能够视觉辨认的充分的浓度正在进行发色及能够以充分的发色浓度差视觉辨认发色分布。
并且,通过刷涂将第1分散液涂布于作为被涂布物的金属板(不锈钢(SUS304)制的凹面镜/凸面镜(R=100mm))上,形成第1层之后,加入到与实施例1相同的黑色聚乙烯袋中,通过耐候试验机(Super Xenon Weather Meter(超极氙灯耐候试验机)SX75、SugaTestInstruments Co.,Ltd.制造)并且根据JEITA CP-3901(数字彩色照片印刷图像保存性试验方法)在70000Lux下处理了24小时。之后,通过刷涂将第2分散液涂布于第1层上来形成了第2层。接着,按照与上述相同的顺序,通过使用金属板的加压处理使涂布区域发色,并通过肉眼观察确认了涂布区域的发色及发色分布。其结果,与未进行光照射的情况相比,几乎未观察到发色的变化。
(实施例20〕
将上述实施例1中制作的含显色剂的分散液变更为用水稀释3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌分散液(SANKO CO.,LTD.制造、LR-220、固体成分浓度41%),以使固体成分浓度成为20%,将刷涂变更为喷雾涂布,除此以外,以与实施例19相同的方式进行了保存稳定性评价及发色浓度评价。其结果,与实施例19同样地确认到,以能够视觉辨认的充分的浓度发色、能够以充分的发色浓度差视觉辨认发色分布,与未进行光照射的情况相比,几乎未观察到发色的变化。
〕实施例21〕
变更第1分散液与第2分散液的涂布顺序,除此以外,以与实施例20相同的方式实施了发色浓度评价的结果,与实施例20同样地能够确认到,以能够视觉辨认的充分的浓度发色、能够以充分的发色浓度差视觉辨认发色分布。
〔实施例22〕
预先混合第1分散液及第2分散液来制作第3分散液,使用第3分散液进行了规定位置的涂布,除此以外,以与实施例20相同的方式实施了发色浓度评价的结果,与实施例20同样地能够确认到,以能够视觉辨认的充分的浓度发色、能够以充分的发色浓度差视觉辨认发色分布。
〔比较例4〕
将第1分散液作为在上述比较例1中制作的内含发色剂的微胶囊液,除此以外,以与实施例19相同的方式进行了保存稳定性评价及发色浓度评价。其结果确认到,以能够视觉辨认的充分的浓度发色、能够以充分的发色浓度差视觉辨认发色分布,但是进行光照射的情况与未进行光照射的情况相比,发色不充分。
符号说明
10-压力测量用片材组,12-第1支承体,14-第1层,16-第1片材,18-第2支承体,20-第2层,22-第2片材,30-压力测量用片材,32-支承体,20-第2层,22-第2片材,30-压力测量用片材,32-支承体。

Claims (21)

1.一种压力测量用片材组,其具备:
第1片材,其具有第1层,所述第1层包含内含发色剂的微胶囊;及
第2片材,其具有包含显色剂的第2层,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000011
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
2.根据权利要求1所述的压力测量用片材组,其中,
将纵10cm×横10cm的大小的所述第2片材在25℃下浸渍于水50mL中10分钟而获得的提取液在25℃下的pH值的范围为6.0~9.0。
3.根据权利要求1或2所述的压力测量用片材组,其中,
所述第2层还包含pH调节剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
所述芳香族系溶剂包含具有1个或2个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
所述具有苯并三唑结构的化合物的含量相对于所述发色剂的含量为10质量%以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
所述具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
所述发色剂的含量为0.10g/m2~1.20g/m2
8.根据权利要求1至7中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
以使所述第1片材的所述第1层与所述第2片材的所述第2层对置的方式使所述第1片材及所述第2片材层叠而形成层叠体,对所述层叠体施加压力而使其发色时的发色部的L*a*b*表色系统中的色度a*超过30且为80以下、色度b*超过-50且为50以下。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的压力测量用片材组,其中,
所述第1片材内含于包装体中。
10.根据权利要求9所述的压力测量用片材组,其中,
所述包装体的总光线透射率小于5.0%。
11.根据权利要求9或10所述的压力测量用片材组,其中,
所述包装体的厚度为20μm以上。
12.一种压力测量用片材,其具有:
第1层,其包含内含发色剂的微胶囊;及
第2层,其包含显色剂,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000031
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
13.一种压力测量用片材组的制造方法,其为权利要求1至11中任一项所述的压力测量用片材组的制造方法,其包括:
使用所述发色剂、所述具有苯并三唑结构的化合物、所述芳香族系溶剂及胶囊壁材料米形成所述微胶囊的工序;及
涂布包含所述微胶囊的第1层形成用组合物来形成第1层的工序。
14.一种压力测量用片材的制造方法,其为权利要求12所述的压力测量用片材的制造方法,其包括:
使用所述发色剂、所述具有苯并三唑结构的化合物、所述芳香族系溶剂及胶囊壁材料来形成所述微胶囊的工序;及
涂布包含所述微胶囊的第1层形成用组合物来形成第1层的工序。
15.一种片材,其具有包含内含发色剂的微胶囊的层,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000041
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
16.一种分散液,其用于形成为了压力测量而与包含显色剂的层组合使用的层且包含内含发色剂的微胶囊,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000042
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
17.根据权利要求16所述的分散液,其中,
所述具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
18.一种分散液组,其包含:
权利要求16或17所述的分散液;及
用于形成包含显色剂的层而使用的包含显色剂的分散液。
19.一种分散液,其用于形成用于压力测量的层且包含内含发色剂的微胶囊及显色剂,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000051
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
20.根据权利要求19所述的分散液,其中,
所述具有苯并三唑结构的化合物的分子量为500以下。
21.一种微胶囊,其内含发色剂的微胶囊,
所述发色剂选自由通式(1)表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
所述微胶囊还内含具有苯并三唑结构的化合物及芳香族系溶剂,
所述芳香族系溶剂包含具有至少1个芳香族环且不具有芳香族稠环的化合物,
Figure FDA0003781838540000061
R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
CN202180012837.6A 2020-02-12 2021-01-28 压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组、微胶囊 Pending CN115053115A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020021551 2020-02-12
JP2020-021551 2020-02-12
JP2020-161039 2020-09-25
JP2020161039 2020-09-25
PCT/JP2021/002948 WO2021161789A1 (ja) 2020-02-12 2021-01-28 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート、圧力測定用シートセットの製造方法、圧力測定用シートの製造方法、シート、分散液、分散液セット、マイクロカプセル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115053115A true CN115053115A (zh) 2022-09-13

Family

ID=77291440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180012837.6A Pending CN115053115A (zh) 2020-02-12 2021-01-28 压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组、微胶囊

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7404498B2 (zh)
CN (1) CN115053115A (zh)
TW (1) TW202146391A (zh)
WO (1) WO2021161789A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6315780A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 記録材料
JPH05184909A (ja) * 1992-01-17 1993-07-27 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル
JPH06328837A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Fuji Photo Film Co Ltd 自己発色型感圧記録シート
CN101688812A (zh) * 2007-07-09 2010-03-31 富士胶片株式会社 压力测定用材料

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11217387A (ja) * 1998-01-27 1999-08-10 Yamada Chem Co Ltd フルオラン化合物及びこれを用いた発色性記録材料
JP2000168230A (ja) 1998-12-04 2000-06-20 Mitsubishi Paper Mills Ltd ノーカーボン感圧複写紙および発色剤溶液含有チェッカー
US6310002B1 (en) * 2000-03-07 2001-10-30 Appleton Papers Inc. Record material
JP2004090408A (ja) 2002-08-30 2004-03-25 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料および感圧記録材料
US20180220681A1 (en) 2017-02-06 2018-08-09 Multi-Color Corporation High Pressure Processing Indicator
JP6815490B2 (ja) 2017-04-27 2021-01-20 富士フイルム株式会社 刺激応答性複合粒子及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6315780A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 記録材料
JPH05184909A (ja) * 1992-01-17 1993-07-27 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル
JPH06328837A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Fuji Photo Film Co Ltd 自己発色型感圧記録シート
CN101688812A (zh) * 2007-07-09 2010-03-31 富士胶片株式会社 压力测定用材料

Also Published As

Publication number Publication date
TW202146391A (zh) 2021-12-16
WO2021161789A1 (ja) 2021-08-19
JPWO2021161789A1 (zh) 2021-08-19
JP7404498B2 (ja) 2023-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113330289B (zh) 压力测定用材料及压力测定用材料的制造方法
CN115053115A (zh) 压力测量用片材组、压力测量用片材、压力测量用片材组的制造方法、压力测量用片材的制造方法、片材、分散液、分散液组、微胶囊
CN114902026B (zh) 压力测定用片材套组及其制造方法、压力测定用片材及其制造方法、分散液以及微胶囊
WO2022138532A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シートセットの製造方法
TWI853958B (zh) 壓力測量用片材套組、壓力測量用片材
WO2022044653A1 (ja) 圧力測定用シートセット
WO2022137951A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート、マイクロカプセル、分散液、圧力測定用シートセットの製造方法、圧力測定用シートの製造方法
WO2020262148A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート
TWI855197B (zh) 壓力測量用片材套件、壓力測量用片材、壓力測量用片材套件之製造方法、壓力測量用片材之製造方法
WO2020262329A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート、分散液
WO2020262532A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート
WO2021117496A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート、圧力測定用シートセットの製造方法、圧力測定用シートの製造方法
WO2022044656A1 (ja) 圧力測定用シートセット
WO2022137893A1 (ja) 圧力測定用シートセット、圧力測定方法
TWI846895B (zh) 壓力測量用片材套組、壓力測量用片材
JP7373057B2 (ja) 圧力測定用シートセット及びその製造方法、圧力測定用シート、並びに、シート

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination