CN115032312B - 驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，该方案包括，用于检测驱蚊产品中至少13种致敏性芳香剂的含量，包括以下步骤：S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对驱蚊产品进行含量分析；其中，流动相定容过膜分析采用液相色谱‑串联质谱仪进行测定，以水+乙腈为流动相，色谱柱为fastcore C₁₈分析柱。本发明能够对香豆素、7‑甲氧基香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7‑甲基香豆素、6‑甲基香豆素等13种致敏性芳香剂进行分离，实现定性定量的目的。

Description

驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法

技术领域

本发明涉及检测技术领域，具体涉及一种驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法。

背景技术

近年来以天然植物精油为组分的新型驱蚊产品因天然、无农药添加而广受推崇，并用于儿童、孕婴等特殊人群。很多研究报道表明，薰衣草油、桉叶油、香茅油、薄荷油等植物精油对蚊虫具有良好的趋避效果。前期调查研究发现，具有趋避效果的多种天然植物精油含有香茅醇、薄荷醇、柠檬醛等致敏性芳香剂。美国疾控中心CDC不推荐三岁以下的儿童使用含柠檬桉叶精油的驱蚊产品。目前香茅油作为低风险农药已获EPA批准，但部分产品无医嘱时不应给儿童使用，并应在产品标识中明示。

目前，玩具、纺织品、化妆品中致敏性芳香剂的检测方法主要为气相色谱-质谱或气相色谱-串联质谱法，该类方法的主要优势为可同时分析多种可挥发的致敏性芳香剂。与气相色谱-质谱法或气相色谱-串联质谱法相比，液相色谱-串联质谱法更适合检测基质更为复杂的样品，具有分析时间短、灵敏度高等优势。但关于致敏性芳香剂的液相色谱-串联质谱方法报道较少,8种及以上致敏性芳香剂测定的液相色谱-串联质谱法未见报道。现有的液相色谱-串联质谱法检测香豆类致敏性芳香剂，其中未包含同分异构体的分离方法。

因此，亟待一种能够检测更多种致敏性芳香剂，并分离同分异构体的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用了以下技术方案：驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，用于检测驱蚊产品中至少13种致敏性芳香剂的含量，包括以下步骤：

S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；

S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对驱蚊产品进行含量分析；

其中，流动相定容过膜分析采用液相色谱-串联质谱仪进行测定，以水+乙腈为流动相，色谱柱为菲罗门fastcore C₁₈分析柱；

其中致敏性芳香剂至少包括香豆素、7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、香兰素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、甲基柏木酮、4，6-二甲基-8-叔丁基香豆素、4-乙氧基苯酚、丁香酚及异丁香酚。

进一步地，步骤S00中，对于固体的驱蚊产品，采取剪碎并称取适量，加入二氯甲烷超声提取后，取提取液用氮气吹干，再用流动相定容过膜分析。

进一步地，步骤S00中，对于液体或固液混合物的驱蚊产品，称取适量，用流动相定容摇匀后，过膜分析。

进一步地，还包括步骤S20，具体包括以下步骤：S20、当驱蚊产品中致敏性芳香剂的含量超出线性范围时，用流动相进一步稀释直至分析完成。

进一步地，步骤S10中，至少获取每种致敏性芳香剂的校正浓度和定容体积，以及驱蚊产品的稀释倍数和取样称取质量，根据校正浓度、定容体积、稀释倍数及称取质量获取驱蚊产品中每种致敏性芳香剂的含量。

进一步地，步骤S10中，通过以下公式计算每种致敏性芳香剂的含量，以mg/kg表示：

Xi＝C_i×V_i×f/m；

其中，C_i为每个致敏性芳香剂的校正浓度，单位为mg/L；

V_i为每个致敏性芳香剂的定容体积，单位为mL；

f为驱蚊产品的稀释倍数；

m为驱蚊产品的取样称取质量，单位为g。

进一步地，步骤S00中，液相色谱-串联质谱仪的仪器条件为以水和乙腈为流动相，初始比例为90:10；其中梯度洗脱条件为：0～28min，乙腈比例10％～30％；28.1～33min，乙腈比例100％；33.1～35min，乙腈比例10％；色谱柱的柱温35℃，流速为0.3ml/min，进样量5～10μL。

进一步地，步骤S00中，液相色谱-串联质谱仪的质谱参数为：离子源ESI，喷雾电压5500V/-4500V，离子源温度500℃；气帘气35psi；CAD：medium；离子源GAS1：45psi；离子源GAS2:50psi。

进一步地，步骤S10中，以流动相配制每种致敏性芳香剂的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标-浓度、纵坐标-响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各目标化合物的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。

进一步地，步骤S10中，取空白样品前处理，称取适量至离心管中并添加至少设定容量的13种致敏性芳香剂，采取与驱蚊产品同样操作进行过膜分析，以绘制每种致敏性芳香剂的校准曲线。

进一步地，还包括步骤S30，具体包括以下步骤：

S30、采用外标法进行定量，通过对每个驱蚊产品中各致敏性芳香剂的检测浓度进行校正曲线校正得到各致敏性芳香剂的实际含量，并与理论加标浓度进行比较测得各致敏性芳香剂的回收率。

有益效果：1、与现有技术相比，本申请可以对市面上绝大多数的以植物萃取成分为驱蚊成分的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂的同时含量测定，至少能够同时分离测量包括香豆素、7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、香兰素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、甲基柏木酮、4，6-二甲基-8-叔丁基香豆素、4-乙氧基苯酚、丁香酚及异丁香酚等在内的13种致敏性芳香剂，实现定性定量的目的；

2、与现有技术相比，本申请的可同时分离测量致敏性芳香剂的数量远高于现有文献，同时还分离了6-甲基香豆素和7-甲基香豆素这两种同分异构体，这是目前技术未有公开的，而且对比目前比较常见的气相色谱-质谱法或气相色谱-串联质谱法，本申请采用的液相色谱-串联质谱法更适合检测基质更为复杂的样品，具有前处理操作简单、检测灵敏度高、基质效应影响小等优势。因此本申请可实现更宽的线性范围，可达到10²～10⁴；更高的检测灵敏度，13种致敏性芳香剂的最低检测浓度为0.5μg/L～1.0mg/L。

附图说明

图1是本发明的方法流程图；

图2是13种致敏芳香剂MRM监测模式下的总离子流图；

图3是13种致敏芳香剂多反应监测色谱图；

图4-图7是样品MRM谱图；

图8-图9是样品加标MRM谱图；

图10是驱蚊贴基质效应图；

图11是驱蚊液基质效应图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本领域技术人员应理解的是，在本发明的披露中，术语“纵向”、“横向”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系是基于附图所示的方位或位置关系，其仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此上述术语不能理解为对本发明的限制。

实施例1

如图1所示，本驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，用于检测驱蚊产品中至少13种致敏性芳香剂的含量，包括以下步骤：

S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；

在本实施例中，对于驱蚊手环、驱蚊扣、驱蚊贴等固体样品，采用剪碎，称样量0.2～0.5g；加入5～10mL二氯甲烷超声提取30～60min,取1～2mL提取液30℃(可以为室温)氮气(氮吹仪)吹干后，用流动相定容过膜分析。

对于驱蚊液、驱蚊凝胶、驱蚊膏等液体或半固体样品(固液混合物)直接称样0.2～1g，用流动相定容摇匀后，过膜分析。

在本实施例中，流动相定容过膜分析采用液相色谱-串联质谱仪进行测定，具体仪器条件以水和乙腈为流动相，初始比例为90:10。

梯度洗脱条件为：0～28min，乙腈比例10％～30％；28.1～33min，乙腈比例100％；33.1～35min,乙腈比例10％。

色谱柱：菲罗门fastcoreC₁₈分析柱，柱温35℃，流速为0.3mL/min，进样量5～10μL。

质谱参数：美国AB 5500离子源ESI，喷雾电压5500V/-4500V，离子源温度500℃；气帘气35psi；CAD:medium；离子源GAS1:45psi；离子源GAS2:50psi。

S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对驱蚊产品进行含量分析；

在本实施例中，取空白样品(不含有需测量的13种致敏性芳香剂的驱蚊产品)前处理，称取适量至离心管中并添加至少设定容量的13种致敏性芳香剂，采取与驱蚊产品同样操作进行过膜分析，以绘制每种致敏性芳香剂的校准曲线。

在本实施例中，以流动相配制每种致敏性芳香剂的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标-浓度、纵坐标-响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各目标化合物(致敏性芳香剂)的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。

在本实施例中，通过以下公式计算每种致敏性芳香剂的含量,以mg/kg表示：

Xi＝C_i×V_i×f/m；

其中，C_i为每个致敏性芳香剂的校正浓度，单位为mg/L；

V_i为每个致敏性芳香剂的定容体积，单位为mL；

f为驱蚊产品的稀释倍数；

m为驱蚊产品的取样称取质量，单位为g。

S20、当驱蚊产品中致敏性芳香剂含量超出线性范围时，用流动相进一步稀释直至分析完成；

S30、采用外标法进行定量，通过对每个驱蚊产品中各致敏性芳香剂的检测浓度进行校正曲线校正得到各致敏性芳香剂的实际含量，并与理论加标浓度进行比较测得各致敏性芳香剂的回收率。

其中致敏性芳香剂至少包括香豆素、7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、香兰素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、甲基柏木酮、4，6-二甲基-8-叔丁基香豆素、4-乙氧基苯酚、丁香酚及异丁香酚。

其中，13种致敏性芳香剂的定性定量离子对、优化后碰撞能量、去簇电压分别见下表1：

表1 13种致敏芳香剂的质谱参数

可见，表1中通过全扫选择每种化合物丰度较高、分子质量较大的离子作为母离子；通过子离子扫描选择丰度较高的二级碎片离子作为子离子，同时避开共流出化合物之间的共有离子，从而确定每种化合物的定量和定性离子对，并进一步对每个离子对的最佳碰撞能量进行优化。从而最大程度地提高每种目标化合物的灵敏度，降低定量限。

显示本方法可有效分离同分异构体6-甲基香豆素和7-甲基香豆素，在技术方案中比较了多款色谱柱的分离效果，仅有其中色谱柱Fastcore C₁₈能够通过流动相比例的优化达到基线分离，从而通过保留时间的不同达到定性的目的。同时对流动相条件进行了优化，比较结果显示，本方法采用的洗脱条件下，4,6-二甲基-8-叔丁基香豆素和甲基柏木酮以10mmol/L乙酸铵-乙腈为流动相时灵敏度更高。其余11种致敏性芳香剂以水-乙腈为流动相体系时，灵敏度更好。

也表明本发明的检测方法，可用于同时筛查以植物萃取为有效成分的新型驱蚊产品中是否含有以上致敏性芳香剂，并准确测定各致敏性芳香剂的含量。本方法尤其对驱蚊液及半固体驱蚊凝胶等驱蚊产品前处理操作简单，并通过优化流动相条件系统研究了各致敏性芳香剂的色谱分离情况和质谱响应，从而实现检测灵敏度高、定性准确的目的。

实施例2

本实施例基于实施例1，针对市面上比较有代表性的样品驱蚊贴进行检测，具体包括：

第一部分、样品前处理：

1.1本实例选择代表性样品驱蚊贴，剪碎，称取0.2g至50ml离心管中，加入色谱纯二氯甲烷10mL，超声提取30min，取出。

1.2加标样品制备：选择空白驱蚊贴样品(不含本发明所涉及的13种致敏性芳香剂)，剪碎，称取0.2g至50mL离心管中，添加13种致敏性芳香剂的混合标准溶液100μL(丁香酚、异丁香酚、4-乙氧基苯酚、二氢香豆素和六氢香豆素混合溶液浓度为100mg/L；其余8种混合溶液浓度为10mg/L)，加入二氯甲烷提取液9.0ml，使每个目标物(致敏性芳香剂)的添加浓度分别为1.0mg/L和0.1mg/L，混合摇匀后，超声提取30min,取出。

1.3分别取(1.1)和(1.2)超声后的提取液1.0mL，室温条件下在氮吹仪上控制氮气流量缓慢吹干，加入300μL乙腈涡旋混匀后，再加入700μL水混合，过0.22μm有机膜后，待上机分析。

第二部分、仪器条件

2.1采用美国AB 5500液相色谱-串联质谱仪进行测定，色谱柱菲罗门Fast coreC₁₈(2.7×150mm，3.5μm)，柱温35℃，进样量5μL，采用ESI+和ESI-两种模式。具体为：

ESI+模式下，流动相为水-乙腈，梯度洗脱条件为0～28min,乙腈比例为10％～30％；28.1～33min，乙腈比例为100％；33.1～35min,乙腈比例为10％；流速为0.3ml/min；

质谱参数为喷雾电压5500V，离子源温度500℃；气帘气为35psi；CAD为medium；离子源GAS1为45psi；离子源GAS2为50psi；

该模式下，分析目标物有香兰素、香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲氧基香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、4,6-甲基-8-叔丁基香豆、甲基柏木酮；

ESI-模式下，流动相为水-乙腈，梯度洗脱条件为0～28min,乙腈比例为10％～30％；28.1～33min，乙腈比例为100％；33.1～35min,乙腈比例为10％；流速为0.3mL/min；

质谱参数为喷雾电压4500V，离子源温度500℃；气帘气为35psi；CAD为medium；离子源GAS1为45psi；离子源GAS2为50psi；

该模式下，分析目标物有4-乙氧基苯酚、丁香酚、异丁香酚。

其中，各目标化合物的仪器参数(13种致敏性芳香剂的定性定量离子对、优化后碰撞能量、去簇电压)具体见实施例1中的表1。

第三部分、方法验证

3.1基质效应

以流动相配制成的混合标准溶液和以空白驱蚊贴样品提取液配制的标液(第一部分1.3)，两种条件配制的各目标化合物浓度一致，分别进样分析。考察两种条件下各目标化合物的响应强度。结果如图10所示，各目标化合物的基质效应为80％～120％，为弱基质效应。因此，采用流动相配制的标样混合溶液绘

制校正曲线进行回收率测定和样品含量测定，不影响结果的准确性。

3.2线性范围和定量限

以流动相配制13种致敏性芳香剂的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标-浓度、纵坐标-响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各目标化合物的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。结果表明，该方法线性范围宽，检测定量限范围在0.001～1mg/L，

具体见表2所示：

表2各目标化合物的线性范围、定量限及加标回收率测定(n＝3)

可见本发明方法的线性范围宽，有良好的线性关系(R2＞0.992)；最低定量限浓度为0.5μg/L；通过回收率测定，该方法前处理简单、目标物损失小；通过重复测定，该方法的精密度高，相对标准偏差小于4.5％。

3.3回收率测定

采用外标法进行定量，通过对上述第一部分1.2中加标样品中各目标化合物(致敏性芳香剂)的检测浓度进行校正曲线校正得到每个目标化合物的实际含量，与理论加标浓度进行比较后，测得各目标化合物的回收率。结果如上表2所示。该方法的回收率为80％～120％。

实施例3

本实施例基于实施例1和实施例2的方法，对24个新型驱蚊产品进行含量测定，具体包括：

第一部分、样品前处理

1.1本实例选择驱蚊液样品(标识不含化学农药，以植物萃取为驱蚊成分的样品)，称取0.1～0.2g样品于10mL比色管中，用流动相定容至刻度，摇匀，过0.22μm有机膜后，待上机分析。

1.2加标样品制备，选择不含本发明所包含的13种目标化合物的驱蚊液样品，称取0.1～0.2g样品于10mL比色管中，添加13种致敏性芳香剂的混合标准溶液100μL(丁香酚、异丁香酚、4-乙氧基苯酚、二氢香豆素和六氢香豆素混合溶液浓度为100mg/L；其余8种混合溶液浓度为10mg/L)，流动相定容至刻度，使每个目标物的添加浓度分别为1.0mg/L和0.1mg/L，混合摇匀后，过0.22μm有机膜后，待上机分析。

第二部分、仪器条件

2.1采用美国AB 5500液相色谱-串联质谱仪进行测定，色谱柱菲罗门Fast coreC₁₈(2.7х150mm，3.5μm)，柱温35℃，进样量5μl，采用ESI⁺和ESI^-两种模式。具体为：

ESI⁺模式下，流动相为水-乙腈，梯度洗脱条件为0～28min,乙腈比例为10％～30％；28.1～33min，乙腈比例为100％；33.1～35min,乙腈比例为10％。流速为0.3mL/min；

质谱参数为喷雾电压5500V，离子源温度500℃；气帘气为35psi；CAD为medium；离子源GAS1为45psi；离子源GAS2为50psi；

该模式下，分析目标物有香兰素、香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲氧基香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、4，6-甲基-8-叔丁基香豆、甲基柏木酮；

ESI^-模式下，流动相为水-乙腈，梯度洗脱条件为0～28min,乙腈比例为10％～30％；28.1～33min，乙腈比例为100％；33.1～35min,乙腈比例为10％。流速为0.3ml/min；

质谱参数为喷雾电压4500V，离子源温度500℃；气帘气为35psi；CAD为medium；离子源GAS1为45psi；离子源GAS2为50psi；

该模式下，分析目标物有4-乙氧基苯酚、丁香酚、异丁香酚。

各目标化合物的仪器参数具体见实施例1的表1。

第三部分、方法验证

3.1基质效应

以流动相配制成的混合标准溶液和以空白驱蚊液样品提取液配制的标液，两种条件配制的各目标化合物浓度一致，分别进样分析。考察两种条件下各目标化合物的响应强度。结果表明，4-乙氧基苯酚、丁香酚、香豆素、羟基香豆素、7-乙氧基香豆素、6-甲基香豆素基质响应为60％～70％，为基质抑制效应，结果如下图11所示。因此，采用驱蚊液空白基质配制的标样进行校正。

3.2线性范围和定量限

以流动相配制13种致敏性芳香剂的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标-浓度、纵坐标-响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各目标化合物的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。结果表明，该方法线性范围宽，检测定量限范围为0.001～1mg/L，具体见实施例2中的表2所示。

3.3回收率测定

采用外标法进行定量，通过对上述第一部分1.2中的加标样品中各目标化合物的检测浓度进行校正曲线校正得到每个目标化合物的实际含量，与理论加标浓度进行比较后，测得各目标化合物的回收率。结果如实施例2中的表2所示。该方法的回收率为80％～120％。

基本与实施例2的操作一致。最终结果见表3：

表3实际样品含量

其中，“-”代表未检出。

在本实施例中，如图2所示，13种致敏芳香剂MRM监测模式下的总离子流图(化合物编号与实施例1的表1一致)。可以看出同分异构体6-甲基香豆素和7-甲基香豆素可以通过基线分离实现定性定量的目的。13种目标分析物一方面通过基线分离的方式以保留时间实现定性，进一步可以通过特征碎片离子定性，从而实现定性准确，排除了假阳性的可能。

在本实施例中，如图3所示，13种致敏芳香剂多反应监测色谱图(化合物编号与实施例1的表1一致)。可以清晰见到每种致敏芳香剂(化合物)的强度显示。

在本实施例中，如图4-7所示(化合物编号与实施例1的表1一致)，可以看出本发明方法在检测驱蚊产品时，对于样品中有检出的香兰素、香豆素、丁香酚，无杂质干扰，进一步可以说明本方法不仅前处理简单，在检测结果上，定性定量更准确可靠。

在本实施例中，如图8-9所示(化合物编号与实施例1的表1一致)，可以看出驱蚊产品加标样通过本发明方法处理后，对13种目标化合物进行含量检测时，均不存在杂质干扰的情况，进一步说明该方法定性定量结果的准确性和可靠性。

以上各实施例的化合物指代致敏芳香剂，样品指代驱蚊产品或者其取样。图2-9均通过美国AB 5500液相色谱-串联质谱仪测得并生成。

以上各实施例中的某些实验结果图由于数据量较大，且与对比样品的数据较为接近，因此可能无法清楚区分线条，具体结论以说明书内容为准，附图仅在于展示其数据是真实测得的。

本发明未详述部分为现有技术，故本发明未对其进行详述。

可以理解的是，术语“一”应理解为“至少一”或“一个或多个”，即在一个实施例中，一个元件的数量可以为一个，而在另外的实施例中，该元件的数量可以为多个，术语“一”不能理解为对数量的限制。

尽管本文较多地使用了专业术语，但并不排除使用其他术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。

本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上做任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，用于检测驱蚊产品中至少13种致敏性芳香剂的含量，其特征在于，包括以下步骤：

S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；

S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对所述驱蚊产品进行含量分析；

其中，流动相定容过膜分析采用液相色谱-串联质谱仪进行测定，以水和乙腈为流动相，初始比例为90:10，色谱柱为菲罗门fastcoreC₁₈分析柱；其中梯度洗脱条件为：0～28min，乙腈比例10％～30％；28.1～33min，乙腈比例100％；33.1～35min，乙腈比例10％；色谱柱的柱温35℃，流速为0.3ml/min，进样量5～10μL；液相色谱-串联质谱仪的质谱参数为：离子源ESI，喷雾电压5500V/-4500V，离子源温度500℃；气帘气35psi；CAD:medium；离子源GAS1:45psi；离子源GAS2:50psi；

其中致敏性芳香剂至少包括香豆素、7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、六氢香豆素、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、香兰素、4-甲基-7-甲氧基香豆素、甲基柏木酮、4，6-二甲基-8-叔丁基香豆素、4-乙氧基苯酚、丁香酚及异丁香酚。

2.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，步骤S00中，对于固体的驱蚊产品，采取剪碎并称取适量，加入二氯甲烷超声提取后，取提取液用氮气吹干，再用流动相定容过膜分析。

3.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，步骤S00中，对于液体或固液混合物的驱蚊产品，称取适量，用流动相定容摇匀后，过膜分析。

4.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，还包括步骤S20，具体包括以下步骤：S20、当驱蚊产品中致敏性芳香剂的含量超出线性范围时，用流动相进一步稀释直至分析完成。

5.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，步骤S10中，通过以下公式计算每种致敏性芳香剂的含量，以mg/kg表示：

Xi＝C_i×V_i×f/m；

其中，C_i为每个致敏性芳香剂的校正浓度，单位为mg/L；

V_i为每个致敏性芳香剂的定容体积，单位为mL；

f为驱蚊产品的稀释倍数；

m为驱蚊产品的取样称取质量，单位为g。

6.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，步骤S10中，以流动相配制每种致敏性芳香剂的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标-浓度、纵坐标-响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各致敏性芳香剂的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。

7.根据权利要求1所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，步骤S10中，取空白样品前处理，称取适量至离心管中并添加设定容量的13种致敏性芳香剂，采取与所述驱蚊产品同样操作进行过膜分析，以绘制每种致敏性芳香剂的校准曲线。

8.根据权利要求4所述的驱蚊产品中多种致敏性芳香剂同时检测方法，其特征在于，还包括步骤S30，具体包括以下步骤：

S30、采用外标法进行定量，通过对每个驱蚊产品中各致敏性芳香剂的检测浓度进行校正曲线校正得到各致敏性芳香剂的实际含量，并与理论加标浓度进行比较测得各致敏性芳香剂的回收率。