CN115028312A - 一种被污染钒溶液的纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及钒冶金及钒提纯技术领域,具体涉及一种被污染钒溶液的纯化方法,主要用于对被污染钒溶液进行纯化,所述污染钒溶液中含有固体杂质、非钒金属离子杂质以及有机杂质,该纯化方法具体包括以下步骤:S1:通过过滤法去除被污染钒溶液的固体杂质,得过滤液;S2:采用吸附法对过滤液进行吸附处理;S3:去除经过吸附处理后的过滤液中的有机杂质,以获得纯化后的钒溶液。本发明方法可对被污染钒溶液的进行有效地纯化,以提高和延长钒电池的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及钒冶金及钒提纯技术领域,尤其涉及一种被污染钒溶液的纯化方法。
背景技术
全钒液流电池是一种以钒为活性物质呈循环流动液态的氧化还原电池。钒电池电能以化学能的方式存储在不同价态钒离子的硫酸电解液中,通过外接泵把电解液压入电池堆体内,在机械动力作用下,使其在不同的储液罐和半电池的闭合回路中循环流动,采用质子交换膜作为电池组的隔膜,电解质溶液平行流过电极表面并发生电化学反应,通过双电极板收集和传导电流,从而使得储存在溶液中的化学能转换成电能。全钒液流电池具有能效高、寿命长、设计灵活、稳定性好以及低维护成本和环境友好等特性,对于电力工业大规模储能系统的发展具有重要的商业价值和社会意义。
钒溶液是钒的多价态硫酸水溶液,是钒电池储能及能量转化的核心。钒电池在实际运行中,钒溶液难免混入杂质,包括不溶性杂质、有机杂质、以及非钒金属离子等等,严重影响电池性能。例如,不溶性杂质会阻塞液流通道,有机杂质会破坏电池隔膜结构,非钒金属离子则会降低碳毡上的有效反应官能团反应,导致电池内阻提高,效率下降寿命降低,甚至会沉积在负极上,对钒电池的安全也具有较大的危害性。公开号为CN 110858655B的中国发明专利提供了一种液流电池电解液的纯化方法和纯化装置,该方法和装置通过利用液体金属汞作为电解电极,通过电化学方法操作简单、成本较低且能够一次性去除多种金属离子,但该方法的缺陷在于其仅能对金属离子进行去除,无法去除被污染钒溶液中的有机物等其他杂质。
现有技术中尚无一种系统的钒溶液的纯化工艺。因此,开发出安全高效、易操作、低成本钒溶液纯化的工艺,具有较大经济价值。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种被污染钒溶液的纯化方法,所述被污染钒溶液的纯化方法可简便有效地去除被污染钒溶液中的各类杂质,以提高和延长钒电池的使用寿命。
为达到上述技术效果,本发明采用了以下技术方案:
一种被污染钒溶液的纯化方法,用于对被污染钒溶液进行纯化,所述污染钒溶液中含有固体杂质、非钒金属离子杂质以及有机杂质,该纯化方法具体包括以下步骤:
S1:通过过滤法去除被污染钒溶液的固体杂质,得过滤液;
S2:采用吸附法对过滤液进行吸附处理;
S3:去除经过吸附处理后的过滤液中的有机杂质,以获得纯化后的钒溶液。
进一步地,所述被污染钒溶液中的钒离子价态至少包括二价钒、三价钒、四价钒以及五价钒中的任意一种。
进一步地,所述过滤法采用的多孔性过滤介质为滤网、滤纸或滤芯中的一种或几种组合使用,且孔径为5~500um,从而对被污染钒溶液中的固体污染物颗粒加以截留和分离去除。
进一步地,所述吸附法采用羟基钠沸石吸附剂进行吸附,或采用羟基钠沸石吸附剂与活性碳、活性炭纤维、沸石、硅胶中任意一种或多种组合使用。
进一步地,所述羟基钠沸石的制备方法包括以下步骤:
s1:将草酸滴入含铝盐、硅酸盐和氢氧化物的溶液中,加入铵盐后在超声下进行混合,然后于40~90℃下搅拌反应2~4h,并将反应后得到的混合体系冷却至室温;
s2:对上述混合体系中的沉淀物进行分离、洗涤,得固体物质,对获得的固体物质进行一次干燥,待其干燥后再将其放于次磷酸钠溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
进一步地,所述铝盐为酸铝、硫酸铝、硝酸铝中的任意一种或多种的混合;所述硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁中的任意一种或多种的混合;所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾中的任意一种或多种的混合。
进一步地,所所述铵盐为氯化铵、硫酸铵、高氯酸铵中任意一种或多种的混合。
进一步地,所述S3包括:
S3a:所述通过电渗析方法去除待处理钒溶液中的部分有机杂质;
S3b:通过减压蒸馏方法去除待处理钒溶液中的部分有机杂质;
所述S3a与S3b的实施顺序可交换。
进一步地,所述隔膜为具有离子传导功能的高分子隔膜,可选为聚苯并噻唑膜、聚苯并咪唑膜、磺化聚乙烯膜、聚醚砜膜、磺化聚丙烯膜、聚酰亚胺膜、聚砜膜、全氟磺酸树脂膜、聚醚醚酮膜、全氟羧酸树脂膜、聚偏氟树脂膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、PVDF膜、PTFE膜中的任意一种或多种高分子隔膜复合形成的复合膜。
进一步地,所述电渗析方法采用电渗析装置进行电渗析处理,所述电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,在进行电渗析处理时,待纯化的被污染钒溶液输入至负极室内,正极室中的正极液为与负极液相同的钒溶液,并采用恒流电渗析,电流密度10~50mA/cm2。
进一步地,所述电渗析处理时间为20~120min。
进一步地,在电渗析处理过程中,所述正极液和负极液分别在正极室和负极室中流动,且所述正极液和负极液的流速为20~70L/min
进一步地,所述减压蒸馏方法的压力为-68~-25kpa。
进一步地,所述正极室内设有正电极,且正电极为尺寸稳定电极,正电极具体为钛基钌铱电极、钛基铱钽电极、钛基钌铟锡电极、钛基锡锑氧化物电极、钛基亚氧化钛电极中的一种;负极室内设有负电极,所述负电极可为金属材料或碳材料,所述金属材料为不锈钢、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、铝、锡、铅、金、银、铂的至少一种;所述碳材料为石墨毡、碳毡、石墨、石墨烯、碳纤维、碳纳米管、碳纸、碳塑复合材料中的任意一种。
进一步地,所述被污染钒溶液的纯化方法还包括步骤S4:对纯化后的钒溶液补充去离子水,以调节钒离子浓度,去离子水的加入量依据钒电池电解液的制备要求进行调整,以使得钒离子浓度符合制备钒电池电解液的要求。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供的一种被污染钒溶液的纯化方法通过过滤法去除被污染钒溶液中的固体杂质、通过吸附法去除被污染钒溶液中的非钒金属离子、再通过电渗析和减压蒸馏方法进一步对钒金属离子中的有机杂质进行去除,其操作简单、除杂率高、成本低、安全环保,该纯化方法可极大地提高钒电池的稳定性,为钒电池的扩大应用提供了有利优势,适用于大规模产业化应用。
具体实施方式
以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,因此只作为示例,而不能以此来限制本发明的保护范围。如无特殊说明,实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
被污染钒溶液为四价钒(1.6mol/L、硫酸3mol/L)溶液2L,污染物包括:固体污染物为石墨毡纤维;非钒金属离子为铜离子,含量20ppm;有机物为邻苯二甲酸二辛酯(DOP、20ppm)、煤油(20ppm)和磷酸二异辛酯(P-204、20ppm)的混合物。
本实施例提供的一种被污染钒溶液的纯化方法,处理步骤包括:
S1:过滤步骤:
待处理的被污染钒溶液(2L)采用孔径为120um的滤纸进行抽真空过滤30min,得到除去塑料屑、石墨毡纤维的过滤液。
S2:吸附步骤:
制备羟基钠沸石吸附剂:将草酸1~10g/L滴入含1~10g/L硅酸铝、15~20g/L硅酸盐和1~5g/L氢氧化物的溶液中,然后加入铵盐(高氯酸铵)使铵盐浓度达到1~5g/L,于超声下混合均匀,然后于40℃下磁力搅拌反应4h,将反应得到的混合体系冷却至室温并通过抽滤方式获得沉降物,将该沉降物离心洗涤后在100~150℃下进行一次干燥2~5h,一次干燥后再将其置于次磷酸钠(5~10g/L)溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并于90℃下进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
吸附处理:将制备得到的羟基钠沸石吸附剂放入S1得到的过滤液中搅拌、吸附然后过滤去除该羟基钠沸石吸附剂,从而对该过滤液中的非钒金属离子和部分有机物进行吸附,吸附完成后,该过滤液中的有机杂质含量降低至2ppm以下,铜离子含量降至0.1ppm以下。
S3:采用步骤S3a降低有机杂质含量:
采用电渗析装置进行处理,该电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,将经过滤和吸附后的被污染钒溶液加至电渗析装置的负极室,然后将正极液(与负极室相同的钒溶液)输送至正极室,电渗析隔膜采用全氟磺酸树脂隔膜,电渗析装置的正极室和负极室分别采用钛基钌铱电极作为正电极、钛板作为负电极,该正电极与负电极之间的间距为3mm,该正极室内的正极液可循环流动,该负极室中的负极液可循环流动,且该正极液和负极液在电渗析处理过程中的流速均为20L/min,电渗析处理过程采用恒流电渗析,电流密度30mA/cm2,电解20min后,检测负极室内溶液的有机杂质含量降低至0.14ppm。
采用步骤S3b进一步降低有机杂质含量:
对经过电渗析处理后的钒溶液进行减压蒸馏以进一步去除有机物,在此过程中,将其加入至减压蒸馏装置中,采用真空泵抽真空,压力调节为-25kpa,该压蒸馏装置包括克式蒸馏瓶、冷凝管、冷却阱、以及依次连接的三个干燥塔,该压蒸馏装置按照常规方式进行连接,其中,上述三个干燥塔依次分别填充无水氯化钙、粒状氢氧化钠和切片石蜡,以吸收未完全蒸馏尾气进行处理,将该克式蒸馏瓶中的钒溶液加热沸腾后,其温度稳定在90℃左右,当溶液体积约为原体积的1/2时,停止减压蒸馏操作,冷却至室温,经测量该钒溶液中的有机杂质含量已降低至0.05ppm以下。此时,得到纯化后的钒溶液。
S4:在进行钒溶液再利用时,可再次对该钒溶液的浓度、pH等进行调节。
实施例2
被污染钒溶液为四价钒(1.2mol/L、硫酸5mol/L)的溶液钒溶液2L,污染物包括:塑料屑;非钒金属离子为铁离子,含量30ppm;有机物为邻苯二甲酸二乙酯(DEP,30ppm)、煤油(30ppm)和三辛烷基叔胺(N-235,30ppm)的混合物。
本实施例提供的一种被污染钒溶液的纯化方法,处理步骤包括:
S1:过滤步骤:
待处理的被污染钒溶液(2L)采用孔径为200um的滤纸进行抽真空过滤15min,得到除去塑料屑的过滤液。
S2:吸附步骤:
制备羟基钠沸石吸附剂:将草酸1~10g/L滴入含1~10g/L硅酸铝、15~20g/L硅酸盐和1~5g/L氢氧化物的溶液中,然后加入铵盐(高氯酸铵)使铵盐浓度达到1~5g/L,于超声下混合均匀,然后于55℃下磁力搅拌反应3h,将反应得到的混合体系冷却至室温并通过抽滤方式获得沉降物,将该沉降物离心洗涤后在100~150℃下进行一次干燥2~5h,一次干燥后再将其置于次磷酸钠(5~10g/L)溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并于90℃下进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
吸附处理:将制备得到的羟基钠沸石吸附剂放入S1得到的过滤液中搅拌、吸附60min,然后过滤去除该羟基钠沸石吸附剂,从而对该过滤液中的非钒金属离子和部分有机物进行吸附,吸附完成后,该过滤液中的有机杂质含量降低至3ppm以下,铁离子含量降至0.1ppm以下。
S3:采用步骤S3a降低有机杂质含量:
采用电渗析装置进行处理,该电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,将经过滤和吸附后的被污染钒溶液加至电渗析装置的负极室,然后将正极液(与负极室相同的钒溶液)输送至正极室,电渗析隔膜采用全氟磺酸树脂隔膜,电渗析装置的正极室和负极室分别采用钛基钌铱电极作为正电极、钛板作为负电极,该正电极与负电极之间的间距为5mm,该正极室内的正极液可循环流动,该负极室中的负极液可循环流动,且该正极液和负极液在电渗析处理过程中的流速均为30L/min,电渗析处理过程采用恒流电渗析,电流密度10mA/cm2,正极液和负极液的温度为40℃,电解30min后,检测负极室内溶液的有机杂质含量降低至0.12ppm。
采用步骤S3b进一步降低有机杂质含量:
对经过电渗析处理后的钒溶液进行减压蒸馏以进一步去除有机物,在此过程中,将其加入至减压蒸馏装置中,采用真空泵抽真空,压力调节为-43kpa,该压蒸馏装置包括克式蒸馏瓶、冷凝管、冷却阱、以及依次连接的三个干燥塔,该压蒸馏装置按照常规方式进行连接,其中,上述三个干燥塔依次分别填充无水氯化钙、粒状氢氧化钠和切片石蜡,以吸收未完全蒸馏尾气进行处理,将该克式蒸馏瓶中的钒溶液加热沸腾后,其温度稳定在80℃左右,当溶液体积约为原体积的1/2时,停止减压蒸馏操作,冷却至室温后,经测量该钒溶液中的有机杂质含量已降低至0.04ppm以下,此时,得到纯化后的钒溶液。
S4:在进行钒溶液再利用时,可再次对该钒溶液的浓度、pH等进行调节。
实施例3
被污染钒溶液为三价钒(1.8mol/L、硫酸5mol/L)的溶液钒溶液2L,污染物包括:固体污染物为五氧化二钒沉淀物;非钒金属离子为锌离子、含量50ppm;有机物为磷酸二丁酯(50ppm)、煤油(50ppm)和磷酸三丁酯(TBP,50ppm)的混合物。
本实施例提供的一种被污染钒溶液的纯化方法,处理步骤包括:
S1:过滤步骤:
待处理的被污染钒溶液(2L)采用孔径为300um的滤纸进行过滤,得到除去五氧化二钒沉淀物的过滤液。
S2:吸附步骤:
制备羟基钠沸石吸附剂:将草酸1~10g/L滴入含1~10g/L硅酸铝、15~20g/L硅酸盐和1~5g/L氢氧化物的溶液中,然后加入铵盐(高氯酸铵)使铵盐浓度达到1~5g/L,于超声下混合均匀,然后于70℃下磁力搅拌反应2.5h,将反应得到的混合体系冷却至室温并通过抽滤方式获得沉降物,将该沉降物离心洗涤后在100~150℃下进行一次干燥2~5h,一次干燥后再将其置于次磷酸钠(5~10g/L)溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并于90℃下进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
吸附处理:将制备得到的羟基钠沸石吸附剂放入S1得到的过滤液中搅拌、吸附20min,然后过滤去除该羟基钠沸石吸附剂,从而对该过滤液中的非钒金属离子和部分有机物进行吸附,吸附完成后,该过滤液中的有机杂质含量降低至2ppm以下,铁离子含量降至0.1ppm以下。
S3:采用步骤S3a降低有机杂质含量:
采用电渗析装置进行处理,该电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,将经过滤和吸附后的被污染钒溶液加至电渗析装置的负极室,然后将正极液(与负极室相同的钒溶液)输送至正极室,电渗析隔膜采用全氟磺酸树脂隔膜,电渗析装置的正极室和负极室分别采用钛基钌铱电极作为正电极、钛板作为负电极,该正电极与负电极之间的间距为10mm,该正极室内的正极液可循环流动,该负极室中的负极液可循环流动,且该正极液和负极液在电渗析处理过程中的流速均为50L/min,电渗析处理过程采用恒流电渗析,电流密度50mA/cm2,正极液和负极液的温度为50℃,电解45min后,检测负极室内溶液的有机杂质含量降低至0.12ppm。
采用步骤S3b进一步降低有机杂质含量:
对经过电渗析处理后的钒溶液进行减压蒸馏以进一步去除有机物,在此过程中,将其加入至减压蒸馏装置中,采用真空泵抽真空,压力调节为-56kpa,该压蒸馏装置包括克式蒸馏瓶、冷凝管、冷却阱、以及依次连接的三个干燥塔,该压蒸馏装置按照常规方式进行连接,其中,冷却阱采用冰~水体系作为冷却剂,上述三个干燥塔依次分别填充无水氯化钙、粒状氢氧化钠和切片石蜡,以吸收未完全蒸馏尾气进行处理。将该克式蒸馏瓶中的钒溶液加热沸腾后,其温度稳定在60℃左右,当溶液体积约为原体积的1/2时,停止减压蒸馏操作,冷却至室温后,经测量该钒溶液中的有机杂质含量已降低至0.03ppm以下。此时,得到纯化后的钒溶液。
S4:在进行钒溶液再利用时,可再次对该钒溶液的浓度、pH等进行调节。
实施例4
被污染钒溶液为五价钒(1.8mol/L、硫酸5mol/L)的溶液钒溶液2L,污染物包括:固体污染物为沙粒;非钒金属离子为铬离子、含量60ppm;有机物为三辛烷基叔胺(N-235,60ppm)、煤油(60ppm)和2-乙基已基磷酸2-乙基已基酯(P-507,50ppm)的混合物。
本实施例提供的一种被污染钒溶液的纯化方法,处理步骤包括:
S1:过滤步骤:
待处理的被污染钒溶液(2L)采用孔径为400um的滤网进行过滤,得到除去沙粒的过滤液。
S2:吸附步骤:
制备羟基钠沸石吸附剂:将草酸1~10g/L滴入含1~10g/L硅酸铝、15~20g/L硅酸盐和1~5g/L氢氧化物的溶液中,然后加入铵盐(高氯酸铵)使铵盐浓度达到1~5g/L,于超声下混合均匀,然后于90℃下磁力搅拌反应2h,将反应得到的混合体系冷却至室温并通过抽滤方式获得沉降物,将该沉降物离心洗涤后在100~150℃下进行一次干燥2~5h,一次干燥后再将其置于次磷酸钠(5~10g/L)溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并于90℃下进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
吸附处理:将制备得到的羟基钠沸石吸附剂放入S1得到的过滤液中搅拌、吸附60min,然后过滤去除该羟基钠沸石吸附剂,此时,该过滤液中的有机杂质含量降低至2ppm以下,铁离子含量降至0.1ppm以下。
S3:采用步骤S3a降低有机杂质含量:
采用电渗析装置进行处理,该电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,将经过滤和吸附后的被污染钒溶液加至电渗析装置的负极室,然后将正极液(与负极室相同的钒溶液)输送至正极室,电渗析隔膜采用聚醚醚酮树脂膜,电渗析装置的正极室和负极室分别采用钛基钌铟锡作为正电极、不锈钢板作为负电极,该正电极与负电极之间的间距为80mm,该正极室内的正极液可循环流动,该负极室中的负极液可循环流动,且该正极液和负极液在电渗析处理过程中的流速均为70L/min,电渗析处理过程采用恒流电渗析,电流密度40mA/cm2,正极液和负极液的温度为45℃,电解120min后,检测负极室内溶液的有机杂质含量降低至0.11ppm。
采用步骤S3b进一步降低有机杂质含量:
对经过电渗析处理后的钒溶液进行减压蒸馏以进一步去除有机物,在此过程中,将其加入至减压蒸馏装置中,采用真空泵抽真空,压力调节为-68kpa,该压蒸馏装置包括克式蒸馏瓶、冷凝管、冷却阱、以及依次连接的三个干燥塔,该压蒸馏装置按照常规方式进行连接,其中,冷却阱采用冰-水体系作为冷却剂,上述三个干燥塔依次分别填充无水氯化钙、粒状氢氧化钠和切片石蜡,以吸收未完全蒸馏尾气进行处理。将该克式蒸馏瓶中的钒溶液加热沸腾后,当溶液体积约为原体积的1/2时,停止减压蒸馏操作,
冷却至室温后,经测量该钒溶液中的有机杂质含量已降低至0.03ppm以下。此时,得到纯化后的钒溶液。
S4:在进行钒溶液再利用时,可再次对该钒溶液的浓度、pH等进行调节。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。
Claims (10)
1.一种被污染钒溶液的纯化方法,其用于对被污染钒溶液进行纯化,所述污染钒溶液中含有固体杂质、非钒金属离子杂质以及有机杂质,其特征在于,所述纯化方法具体包括以下步骤:
S1:通过过滤法去除被污染钒溶液的固体杂质,得过滤液;
S2:采用吸附法对过滤液进行吸附处理;
S3:去除经过吸附处理后的过滤液中的有机杂质,以获得纯化后的钒溶液。
2.如权利要求1所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所述被污染钒溶液中的钒离子价态至少包括二价钒、三价钒、四价钒以及五价钒中的任意一种。
3.如权利要求1所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所述吸附法采用羟基钠沸石吸附剂进行吸附。
4.如权利要求3所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于,所述羟基钠沸石的制备方法包括以下步骤:
s1:将草酸滴入含铝盐、硅酸盐和氢氧化物的溶液中,加入铵盐后在超声下进行混合,然后于40~90℃下搅拌反应2~4h,并将反应后得到的混合体系冷却至室温;
s2:对上述混合体系中的沉淀物进行分离、洗涤,得固体物质,对获得的固体物质进行一次干燥,待其干燥后再将其放于次磷酸钠溶液中处理10~30min,反应完成后将其取出并进行二次干燥,最后于300℃~600℃下保温煅烧4~8h从而得到固体颗粒,将得到的固体颗粒进一步破碎以制备为羟基钠沸石吸附剂。
5.如权利要求4所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所述铝盐为酸铝、硫酸铝、硝酸铝中的任意一种或多种的混合;所述硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁中的任意一种或多种的混合;所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾中的任意一种或多种的混合。
6.如权利要求4所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所所述铵盐为氯化铵、硫酸铵、高氯酸铵中任意一种或多种的混合。
7.如权利要求1所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于,所述S3包括:
S3a:所述通过电渗析方法去除待处理钒溶液中的部分有机杂质;
S3b:通过减压蒸馏方法去除待处理钒溶液中的部分有机杂质;
所述S3a与S3b的实施顺序可交换。
8.如权利要求7所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所述电渗析方法采用电渗析装置进行电渗析处理,所述电渗析装置包括通过隔膜进行分隔的正极室和负极室,在进行电渗析处理时,待纯化的被污染钒溶液输入至负极室内,正极室中的正极液为与负极液相同的钒溶液,并采用恒流电渗析,电流密度10~50mA/cm2。
9.如权利要求7所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于:所述减压蒸馏方法的压力为-68~-25kpa。
10.如权利要求1所述的一种被污染钒溶液的纯化方法,其特征在于,还包括步骤S4:对纯化后的钒溶液补充去离子水,以调节钒离子浓度。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1306980A (en) * | 1969-10-22 | 1973-02-14 | Grace W R & Co | Process for preparing zeolitic bodies having high strength character istics |
CN101100331A (zh) * | 2006-07-04 | 2008-01-09 | 财团法人工业技术研究院 | 降低超纯水中微量有机物的方法及其系统 |
CN208878051U (zh) * | 2018-08-15 | 2019-05-21 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种钒电池电解液过滤装置 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1306980A (en) * | 1969-10-22 | 1973-02-14 | Grace W R & Co | Process for preparing zeolitic bodies having high strength character istics |
CN101100331A (zh) * | 2006-07-04 | 2008-01-09 | 财团法人工业技术研究院 | 降低超纯水中微量有机物的方法及其系统 |
CN208878051U (zh) * | 2018-08-15 | 2019-05-21 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种钒电池电解液过滤装置 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张桐等: "电渗析技术对煤气化灰水的处理", 环境工程 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117142519A (zh) * | 2023-10-30 | 2023-12-01 | 寰泰储能科技股份有限公司 | 一种废弃钒电解液中回收氢氧化氧钒的方法、装置及应用 |
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