CN115023634A - 光学层叠体和使用了该光学层叠体的显示装置 - Google Patents

光学层叠体和使用了该光学层叠体的显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种光学层叠体，即使在放置于高温环境下后也能够与偏振太阳镜的有无无关地使观看性良好。本发明提供一种光学层叠体，其依次具备高相位差膜、偏振片和粘合剂层，上述粘合剂层以与上述偏振片的表面接触的方式设置，上述高相位差膜的面内相位差值为3000nm～30000nm，上述高相位差膜的慢轴与上述偏振片的吸收轴所成的角度为40°～50°。

Description

光学层叠体和使用了该光学层叠体的显示装置
技术领域
本发明涉及光学层叠体和使用了该光学层叠体的显示装置。
背景技术
近年来，随着液晶显示装置的迅速普及，智能手机用途、车载用途等在阳光强的外部光线下使用的情况增加。在这样的阳光强的外部光线下，有时在佩戴具有偏振特性的太阳镜(偏振太阳镜)的状态下使用，在隔着偏振太阳镜观看液晶显示装置的情况下，有时液晶显示装置因观看的方向而变暗，观看性显著降低。
在专利文献1中记载了一种观看性改善方法，其使用白色发光二极管作为液晶显示装置的背光，并且在偏振片的观看者侧以偏振片的吸收轴与高分子膜的慢轴所成的角成为约45°的方式配置具有3000nm～30000nm的延迟的高分子膜来使用。根据专利文献1的观看性改善方法，能够改善通过偏振太阳镜观察画面时的观看性。然而，在使用这样的相位差值高的高分子膜的情况下，在高温环境下长时间放置的情况下，液晶显示装置的黑显示时的正面亮度上升，在不佩戴偏振太阳镜而观看画面的情况下，有时观看性降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-215646号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于解决上述课题，提供一种即使在放置于高温环境下后也能够与偏振太阳镜的有无无关地使观看性良好的光学层叠体。
用于解决课题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，在液晶显示装置的观看侧表面所使用的偏振板的表面，以偏振片的吸收轴与高分子膜的慢轴所成的角成为约45°的方式贴合有具有3000nm～30000nm的相位差值的高分子膜(以下也简称为“高相位差膜”。)的液晶显示装置长时间放置于高温环境下时，液晶显示装置黑显示时的正面亮度上升认为是基于以下的理由。
高相位差膜是在高温下以高拉伸倍率进行拉伸，在残留有残留应力的状态下进行冷却而制造的。如果将这样的倾斜贴合有高相位差膜的偏振板在高温环境下长时间保存，则高相位差膜的倾斜方向的残留应力被释放。推测其原因在于，该倾斜方向的应力也施加于偏振板的保护膜，特别是对于配置于偏振片与液晶显示装置之间的保护膜，产生了相对于偏振片的吸收轴倾斜地具有光轴的相位差，发生了漏光。
基于该推断，发现通过在偏振片与液晶显示装置之间不配置保护膜能够解决上述课题，从而完成了本发明。
本发明提供以下例示的光学层叠体和使用该光学层叠体的显示装置。
[1]一种光学层叠体，其依次具备高相位差膜、偏振片和粘合剂层，
上述粘合剂层以与上述偏振片的表面接触的方式设置，
上述高相位差膜的面内相位差值为3000nm～30000nm，
上述高相位差膜的慢轴与上述偏振片的吸收轴所成的角度为40°～50°。
[2]一种光学层叠体，其依次具备高相位差膜、偏振片、包含树脂固化物的树脂层、以及粘合剂层，
上述树脂层以与上述偏振片和上述粘合剂层接触的方式设置，
上述高相位差膜的面内相位差值为3000nm～30000nm，
上述高相位差膜的慢轴与上述偏振片的吸收轴所成的角度为40°～50°。
[3]根据[2]所述的光学层叠体，其中，上述树脂层为覆盖层。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的光学层叠体，其还具备设置于上述高相位差膜与上述偏振片之间的保护膜。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的光学层叠体，其中，上述偏振片的厚度为30μm以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的光学层叠体，其中，上述高相位差膜的厚度为200μm以下。
[7]一种显示装置，其具备图像显示元件和[1]～[6]中任一项所述的光学层叠体，
上述光学层叠体的上述粘合剂层贴合于上述图像显示元件的表面。
发明效果
根据本发明，能够提供即使在放置于高温环境下后也能够与偏振太阳镜的有无无关地使观看性良好的光学层叠体。
附图说明
图1是表示第1实施方式的光学层叠体的层构成的示意截面图的一个例子。
图2是表示第2实施方式的光学层叠体的层构成的示意截面图的一个例子。
具体实施方式
(术语和符号的定义)
本说明书中的术语和符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”为面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为在面内与慢轴正交的方向的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。
(2)面内的相位差值
面内的相位差值(Re[λ])是指23℃、波长λ(nm)处的膜的面内的相位差值。关于Re[λ]，在将膜的厚度设为d(nm)时，通过Re[λ]＝(nx-ny)×d求出。
(3)厚度方向的相位差值
面内的相位差值(Rth[λ])是指23℃、波长λ(nm)处的膜的厚度方向的相位差值。关于Rth[λ]，在将膜的厚度设为d(nm)时，通过Rth[λ]＝((nx+ny)/2-nz)×d求出。
<光学层叠体>
本发明的光学层叠体依次具备高相位差膜、偏振片和粘合剂层(以下，也称为“第1粘合剂层”)。光学层叠体中的各层例如可以经由粘接层进行层叠。作为粘接层，例如可举出后述的粘合剂层、粘接剂层。
图1是表示第1实施方式的光学层叠体的层构成的一个例子的图。图1所示的光学层叠体100依次层叠有高相位差膜13、包含偏振片10的偏振板1、以及第1粘合剂层15。偏振板1具备偏振片10和层叠于偏振片10的高相位差膜13侧的保护膜12。第1粘合剂层15以与偏振片10的表面接触的方式设置。
图2是表示第2实施方式的光学层叠体的层构成的一个例子的图。图2所示的光学层叠体200依次层叠有高相位差膜13、包含偏振片10和树脂层11的偏振板1、以及第1粘合剂层15。偏振板1具备偏振片10、层叠于偏振片10的高相位差膜13侧的保护膜12、以及以与偏振片10的第1粘合剂层15侧的表面接触的方式设置的树脂层11。树脂层11包含树脂固化物。第1粘合剂层15以与树脂层11的表面接触的方式设置。
高相位差膜13与偏振板1经由粘合剂层(以下，也称为“第2粘合剂层”)14层叠。第1粘合剂层15可以是用于向显示元件等贴合的粘合剂层。
<偏振板>
偏振板1至少包含偏振片10，作为其他构成要素，可以具有保护膜12、树脂层11等。在图1和图2中示出了在偏振片10与高相位差膜13之间具备1片保护膜12的构成，但也可以是在偏振片10与高相位差膜13之间具备2片以上保护膜的构成。保护膜可以具有后述的硬涂层、防反射层、抗静电层等表面处理层。另外，保护膜可以是作为相位差膜发挥功能的膜。偏振片与保护膜例如可以经由粘接剂层、粘合剂层进行层叠。保护膜与保护膜例如可以经由粘接剂层、粘合剂层进行层叠。以下对偏振板所具备的构件进行说明。
(1)偏振片
偏振板1所具备的偏振片10可以是具有如下性质的吸收型的偏振片：吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光，使具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光透射。作为偏振片10，可以优选使用使二色性色素吸附于经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜并取向而成的偏振片。偏振片10例如可以通过包含如下工序的方法来制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序；利用硼酸水溶液等交联液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用交联液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而成的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包括不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类和具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。在“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等中也是同样的。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100mol％，优选为98mol％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如也可以使用被醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以按照JIS K 6726求出。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜作为偏振片的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度没有特别限定，例如，为了使偏振片的厚度为25μm以下，优选使用40～75μm的聚乙烯醇系原材膜。更优选为45μm以下。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在交联处理之前或交联处理中进行。另外，也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂、水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法，例如采用将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法。作为二色性色素，可以使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施在水中的浸渍处理。
作为利用二色性色素的染色后的交联处理，通常采用将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。
偏振片的厚度通常为50μm以下，优选为5～30μm，更优选为5～25μm以下，进一步优选为5～20μm以下。通过将偏振片的厚度设为这些范围，能够防止偏振片在制造时的断裂、破裂等并且维持处理性，同时能够兼顾高光学特性。另外，通过使偏振片的厚度为20μm以下，能够进一步抑制放置在高温环境下时的观看性的降低。
作为偏振片，例如，如日本特开2016-170368号公报中所记载，可以使用在液晶化合物聚合而成的固化膜中二色性色素发生取向而成的偏振片。作为二色性色素，可以使用在波长380～800nm的范围内具有吸收的二色性色素，优选使用有机染料。作为二色性色素，例如可举出偶氮化合物。液晶化合物为能够在取向的状态下进行聚合的液晶化合物，可以在分子内具有聚合性基团。另外，如WO2011/024891中记载的那样，可以由具有液晶性的二色性色素形成偏振片。
(2)保护膜
偏振板1可以具有层叠于偏振片10的高相位差膜13侧的面的保护膜12。
作为保护膜12，没有特别限定，例如可以为包含链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；丙烯腈·丁二烯·苯乙烯系树脂；丙烯腈·苯乙烯系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚缩醛系树脂；改性聚苯醚系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚芳酯系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；马来酰亚胺系树脂等的膜。其中，优选使用链状聚烯烃系树脂膜、纤维素系树脂膜。
作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)之类的链状烯烃的均聚物以外，可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包含三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外，可举出它们的共聚物、羟基的一部分被其他取代基修饰而成的纤维素酯系树脂。其中，特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素)。
保护膜12的厚度通常为1～100μm，从强度、操作性等观点考虑，优选为5～60μm，更优选为10～55μm，进一步优选为15～50μm。
如上所述，保护膜12可以在其外表面(与偏振片相反一侧的面)具备硬涂层、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、抗静电层、防污层之类的表面处理层(涂覆层)。需要说明的是，保护膜12的厚度包含表面处理层的厚度。在偏振片10与高相位差膜13之间具备保护膜12和其他保护膜的情况下，对于其他保护膜，适用保护膜12的上述说明。其他保护膜的厚度、材料等可以与保护膜12相同，也可以不同。
(3)树脂层
树脂层11包含树脂固化物。树脂层11可以仅由树脂固化物构成。树脂层11是通过固化性树脂组合物固化而形成的层。树脂层11具有三维交联结构。树脂层11基于交联结构或单体的组成或分子结构的不同而被识别为保护膜等树脂膜。
树脂层11可以是覆盖层。覆盖层可以说是通过将覆盖偏振片10的表面的未固化的固化性树脂组合物固化而形成的层。例如，可以将未固化的固化性树脂直接涂布于偏振片10的表面，形成包含未固化的固化性树脂的层(未固化层)，将未固化层固化，由此得到树脂层11。或者，可以在基材膜的表面形成未固化层，将未固化层从基材膜转印至偏振片10的表面，将转印至偏振片10的表面的未固化层固化，由此得到树脂层11。如果使未固化层密合于偏振片10的表面，则比较软的未固化层容易无间隙地陷入偏振片10的表面的微细凹凸，通过未固化层的固化而得到的树脂层11也容易无间隙地陷入偏振片10的表面的微细凹凸。其结果是，产生锚固效应，有可能因锚固效应而容易抑制偏振片10的裂纹。
构成树脂层11的树脂固化物可以由通过活性能量射线的照射而固化的光固化性树脂组合物形成。构成树脂层11的树脂固化物可以由通过加热而固化的热固化性树脂组合物形成。构成树脂层11的树脂固化物可以包含环氧系化合物的固化物。构成树脂层11的树脂固化物可以包含氧杂环丁烷系化合物的固化物。构成树脂层11的树脂固化物可以包含(甲基)丙烯酸系化合物的固化物。以下，对适于形成树脂层11(树脂固化物)的固化性树脂组合物的具体例进行详细说明。
<树脂层用的固化性树脂组合物>
(活性能量射线固化性化合物之一：阳离子聚合性化合物)
构成固化性树脂组合物的环氧系化合物可例示具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚、脂环式环氧系化合物、脂肪族环氧系化合物、芳香族环氧化合物等。
具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚是将分子内具有至少2个与脂环式环键合的羟基的化合物的羟基进行缩水甘油醚化而得到的化合物。具有脂环式环的多元醇、即在分子内具有至少2个与脂环式环键合的羟基的化合物可以通过将芳香族多元醇在催化剂的存在下、在加压下对芳香环选择性地进行氢化反应而得到。芳香族多元醇例如为双酚A、双酚F和双酚S之类的双酚型化合物；苯酚酚醛树脂、甲酚酚醛树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛树脂之类的酚醛型树脂；四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮和聚乙烯基苯酚之类的多官能型的化合物等。通过使环氧氯丙烷与对这些芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇反应，能够制成缩水甘油醚。其中，作为优选的例子，可举出经氢化的双酚A的二缩水甘油醚。
脂环式环氧系化合物是在分子内具有至少1个与脂环式环键合的环氧基的化合物。“与脂环式环键合的环氧基”是指下述化学式(10)所示的结构中的桥接的氧原子-O-，该式中，m为2～5的整数。
【化学式1】
Figure BDA0003765566020000091
将上述化学式(10)中的(CH2)m中的氢原子除去1个或多个后的形式的基团与其他化学结构键合而成的化合物可以成为脂环式环氧系化合物。形成脂环式环的(CH2)m中的1个或多个氢原子可以被甲基、乙基之类的直链状烷基适当取代。脂环式环氧系化合物中，具有环氧环戊烷环(上述式中m＝3的环氧环戊烷环)、环氧环己烷环(上述式中m＝4的环氧环己烷环)的环氧系化合物由于固化物的弹性模量高、与偏振片10的密合性优异，因此更优选使用。
以下，列举脂环式环氧系化合物的具体例。以下，首先列举化合物名，接着示出与各化合物名对应的化学式。对化合物名和与其对应的化学式标注相同的符号。
A：3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷甲酸酯、
B：3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基3，4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸酯、
C：亚乙基双(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、
D：己二酸双(3，4-环氧环己基甲基)酯、
E：己二酸双(3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基)酯、
F：二乙二醇双(3，4-环氧环己基甲基醚)、
G：乙二醇双(3，4-环氧环己基甲基醚)、
H：2，3，14，15-二环氧基-7，11，18，21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I：3-(3，4-环氧环己基)-8，9-环氧基-1，5-二氧杂螺[5.5]十一烷、
J：4-乙烯基环己烯二氧化物、
K：柠檬烯二氧化物、
L：双(2，3-环氧环戊基)醚、
M：二环戊二烯二氧化物等。
【化学式2】
Figure BDA0003765566020000111
脂肪族环氧系化合物可以是脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚。脂肪族环氧系化合物例如为1，4-丁二醇的二缩水甘油醚、1，6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、在乙二醇、丙二醇、甘油之类的脂肪族多元醇上加成环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的多缩水甘油醚等。
从提高树脂层11与第1粘合剂层15之间的粘接性的观点出发，固化性树脂组合物中所含的脂肪族环氧化合物优选为分子内具有与脂肪族碳原子键合的2个环氧乙烷环的二官能性的环氧化合物(脂肪族二环氧化合物)。通过使固化性树脂组合物包含脂肪族二环氧化合物，能够得到粘度低、容易涂布的固化性树脂组合物。
芳香族环氧化合物是在分子内具有1个以上芳香环的化合物。以下，列举芳香族环氧化合物的具体例。
苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1个芳香环的一元酚或其环氧烷加成物的单/多缩水甘油醚化物，例如双酚A、双酚F、或在它们上进一步加成环氧烷而成的化合物的缩水甘油醚化物、环氧酚醛树脂；
间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚等具有2个以上酚羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚；
苯二甲醇、苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇羟基的芳香族化合物的单/多缩水甘油醚化物；
邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的缩水甘油酯；
苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；
氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
从固化性组合物的低粘度化的观点出发，芳香族环氧化合物优选包含选自酚类的缩水甘油醚、具有2个以上醇羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物、多元酚类的缩水甘油醚化物、苯甲酸类的缩水甘油酯、多元酸类的缩水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物中的至少一种。另外，从提高固化性组合物的固化性的方面出发，作为芳香族环氧化合物，优选环氧当量为80～500的芳香族环氧化合物。可以单独使用一种芳香族环氧化合物，也可以组合使用不同的多种芳香族环氧化合物。
作为芳香族环氧化合物，可以使用市售品。芳香族环氧化合物的市售品的商品名例如为Denacol EX-121、Denacol EX-141、Denacol EX-142、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-147、Denacol EX-201、Denacol EX-203、Denacol EX-711、Denacol EX-721、ON COURT EX-1020、ON COURT EX-1030、ON COURT EX-1040、ON COURT EX-1050、ONCOURT EX-1051、ON COURT EX-1010、ON COURT EX-1011、ON COURT1012(以上为NagaseChemteX公司制)；OGSOL PG-100、OGSOL EG-200、OGSOL EG-210、OGSOL EG-250(以上为Osaka Gas Chemicals公司制)；HP4032、HP4032D、HP4700(以上为DIC公司制)；ESN-475V(新日铁住金化学公司制)；Epikote YX8800(三菱化学公司制)；MARPROOF G-0105SA、MARPROOFG-0130SP(日油公司制)；EPICLON N-665、EPICLON HP-7200(以上为DIC公司制)；EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(以上为日本化药公司制)；Adeka Glycilol ED-501、Adeka Glycilol ED-502、Adeka Glycilol ED-509、Adeka Glycilol ED-529、ADEKA RESIN EP-4000、ADEKARESIN EP-4005、ADEKA RESIN EP-4100、ADEKA RESIN EP-4901(以上为ADEKA公司制)；TECHMORE VG-3101L、EPOX-MKR710、EPOX-MKR151(以上为PRINTEC公司制)等。
通过使固化性树脂组合物包含芳香族环氧化合物，固化性树脂组合物成为疏水性的树脂，由此得到的固化物层(树脂层11)也能够具有疏水性。其结果是，在高温高湿下水分从外部向偏振板内的侵入得到抑制，偏振片10中所含的二色性色素(碘)的移动有效地得到抑制。
固化性树脂组合物中，环氧系化合物可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。从得到对偏振片10的密合性优异的树脂层11的方面出发，固化性树脂组合物优选至少包含脂环式环氧系化合物。
以活性能量射线固化性化合物的总量为基准，环氧系化合物的含量可以为30～100重量％，优选为35～70重量％，更优选为40～60重量％。如果环氧系化合物的含量低于30重量％，则存在与偏振片10的密合性降低的趋势。
另外，在固化性树脂组合物中，除了上述环氧系化合物以外，还可以配合氧杂环丁烷系化合物。通过添加氧杂环丁烷系化合物，能够降低固化性树脂组合物的粘度，加快固化速度。此外，还可期待防止固化膜的黄变、提高光学耐久性的效果。
氧杂环丁烷系化合物是在分子内具有4元环醚的化合物。氧杂环丁烷系化合物例如为3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1，4-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基〕苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷等。可以容易地获得这些氧杂环丁烷化合物的市售品。例如，由东亚合成株式会社销售的氧杂环丁烷化合物的商品名为“ARONOXETANE OXT-101”、“ARONOXETANE OXT-121”、“ARONOXETANE OXT-211”、“ARONOXETANE OXT-221”、“ARONOXETANE OXT-212”等。氧杂环丁烷系化合物的配合量没有特别限定，以活性能量射线固化性化合物的总量为基准，可以为70重量％以下，优选为10～50重量％。
关于固化性树脂组合物的组成，相对于聚合性化合物的总量100质量％(固化性树脂组合物整体)，优选
(A1)具有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物35～70质量％，
(A2)具有2个以上环氧基的脂肪族环氧化合物0～40质量％，
(A3)具有2个以上环氧基的脂环式环氧化合物15～50质量％，以及
(A4)具有1个以上芳香环的芳香族环氧化合物0～20质量％。
在固化性树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物(A)和脂环式环氧化合物(B1)的情况下，脂环式环氧化合物(B1)的含量(WB1)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB1/WA)优选为0.05～1.5。
在固化性树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物(A)和脂肪族环氧化合物(B2)的情况下，脂肪族环氧化合物(B2)的含量(WB2)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB2/WA)优选为0.1～0.5。
在固化性树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物(A)和芳香族环氧化合物(B3)的情况下，芳香族环氧化合物(B3)的含量(WB3)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB3/WA)优选为0.1～1.5。
(聚合引发剂之一：光阳离子聚合引发剂)
在固化性树脂组合物包含环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物之类的阳离子聚合性化合物的情况下，优选在该固化性树脂组合物中配合光阳离子聚合引发剂。通过使用光阳离子聚合引发剂，能够在常温下形成树脂层11，因此考虑偏振片10的耐热性、由膨胀引起的应变的需要减少，容易使树脂层11密合于偏振片10。另外，光阳离子聚合引发剂通过光而起催化剂作用，因此即使混合到固化性树脂组合物中，保存稳定性、作业性也优异。
光阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、X射线、电子束之类的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发环氧系化合物和/或氧杂环丁烷系化合物的聚合反应。从作业性的观点考虑，优选对光阳离子聚合引发剂赋予潜在性。光阳离子聚合引发剂包括例如芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐之类的鎓盐；铁-芳烃络合物等。
芳香族重氮盐的具体例如下。
苯重氮六氟锑酸盐、
苯重氮六氟磷酸盐、
苯重氮六氟硼酸盐等。
芳香族碘鎓盐的具体例如下。
二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、
二苯基碘鎓六氟磷酸盐、
二苯基碘鎓六氟锑酸盐、
双(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
芳香族锍盐的具体例如下。
三苯基锍六氟磷酸盐、
三苯基锍六氟锑酸盐、
三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、
4，4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚双六氟磷酸盐、
4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、
4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、
7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、
7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、
4-苯基羰基-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟磷酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟锑酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外，作为铁-芳烃络合物，例如可举出如下的化合物。
二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、
异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、
二甲苯-环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
可以容易地获得这些光阳离子聚合引发剂的市售品。光阳离子聚合引发剂的市售品的商品名为“Kayarad PCI-220”和“Kayarad PCI-620”〔以上为日本化药株式会社制〕、“Adeka Optomer SP-150”和“Adeka Optomer SP-170”〔以上为株式会社ADEKA制〕、“UVACURE 1590”〔DAICEL-CYTEC株式会社制〕、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”和“CIP-2064S”〔以上为日本曹达株式会社制〕、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”和“DTS-103”〔以上为绿化学株式会社制〕、“UVI-6990”〔Union Carbide公司制〕、“PI-2074”〔Rhodia公司制〕等。
这些光阳离子聚合引发剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。其中，特别是芳香族锍盐即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因此能够提供固化性优异、具有良好的机械强度、与偏振片10的良好的密合性的固化物，因此优选使用。
相对于包含环氧系化合物和氧杂环丁烷系化合物的阳离子聚合性化合物的合计100重量份，光阳离子聚合引发剂的配合量可以为0.5～20重量份，优选为10重量份以下，进一步优选为1～6重量份。如果光阳离子聚合引发剂的配合量少，则固化变得不充分，存在使机械强度、树脂层11与偏振片10的密合性降低的趋势。另一方面，如果光阳离子聚合引发剂的配合量过多，则固化物中的离子性物质增加，从而固化物的吸湿性变高，耐久性能有可能降低。
(活性能量射线固化性化合物之二：自由基聚合性化合物)
本发明中使用的固化性树脂组合物除了含有上述环氧系化合物等阳离子聚合性化合物以外，还可以含有能够在聚合引发剂的存在下通过活性能量射线的照射而聚合的自由基聚合性化合物。另外，也可以仅将自由基聚合性化合物作为活性能量射线固化性化合物来构成固化性树脂组合物。作为自由基聚合性化合物，优选使用在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酸系化合物是指可以为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一种，另外，在本说明书中，称为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等时的“(甲基)”也是同样的意思。
在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物包含分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、使2种以上具有官能团的化合物反应而得到的在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。以下，对这些单体、低聚物进行具体说明，但它们除了可以分别单独使用以外，还可以根据要求组合使用2种以上。2种以上的组组合中，除了包含单体彼此的组合和低聚物彼此的组合以外，还包含单体的1种或2种以上与低聚物的1种或2种以上的组合。
(甲基)丙烯酸酯单体中有分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、以及分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例如下。
(甲基)丙烯酸四氢糠酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、
(甲基)丙烯酸异丁酯、
(甲基)丙烯酸叔丁酯、
(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、
(甲基)丙烯酸环己酯、
(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、
(甲基)丙烯酸苄酯、
(甲基)丙烯酸异冰片酯、
(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、
(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、
(甲基)丙烯酸N，N-二甲基-2-氨基乙酯、
乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、
三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、
苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
另外，在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基并且具有羧基的化合物也可以成为单官能(甲基)丙烯酸酯单体。具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例如下。
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、
(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、
4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。
存在各种2官能(甲基)丙烯酸酯单体。代表性的2官能(甲基)丙烯酸酯单体为亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤素取代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类等。
2官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例如下。
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、
1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、
1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、
1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、
三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、
二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、
羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、
2，2-双[4-{2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基}苯基]丙烷、
2，2-双[4-{2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基}环己基]丙烷、
氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、
三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、
1，3-二噁烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、
羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名：2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1，3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、
1，3，5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯等。
3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体也有各种单体。例如，3元以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯是代表性的。其具体例如下所述。
甘油三(甲基)丙烯酸酯、
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、
二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、
二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、
二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、
二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、
二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
此外，3元以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三[2-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}乙氧基]丙烷、1，3，5-三[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等也可以成为多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
另一方面，(甲基)丙烯酸酯低聚物例如为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基、并且具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)的化合物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以是分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和1个羟基的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以是使多元醇类与多异氰酸酯反应而得到的含末端异氰酸酯基(日文：イソシアナト基)的氨基甲酸酯化合物、与分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和1个羟基的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应产物。
上述氨基甲酸酯化反应中使用的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的具体例如下所述。
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、
(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、
甘油二(甲基)丙烯酸酯、
三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、
二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
供于与含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯的具体例如下所述。
六亚甲基二异氰酸酯、
赖氨酸二异氰酸酯、
异佛尔酮二异氰酸酯、
二环己基甲烷二异氰酸酯、
甲苯二异氰酸酯、
苯二亚甲基二异氰酸酯、
将芳香族二异氰酸酯类氢化而得到的化合物、例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、
三苯基甲烷三异氰酸酯、
二苄基苯三异氰酸酯、
使这些中的二异氰酸酯类多聚化而得到的多异氰酸酯等。
另外，用于通过与多异氰酸酯的反应来制造含末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物的多元醇类可以为脂肪族和脂环式的多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。脂肪族和脂环式的多元醇例如为1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是通过使多元羧酸或其酸酐与上述多元醇类进行脱水缩合反应而得到的化合物。多元羧酸和其酸酐的具体例有琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。多元羧酸可以不为酸酐。
聚醚多元醇可以为聚亚烷基二醇，另外，也可以是通过使环氧烷与上述多元醇类或双酚类反应而得到的聚氧亚烷基改性多元醇。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基、并且具有酯键的化合物。通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐以及多元醇的脱水缩合反应，能够得到聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。脱水缩合反应中使用的多元羧酸或其酸酐的具体例为琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。也可以不为多元羧酸的酸酐。另外，脱水缩合反应中使用的多元醇的具体例为1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物是通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到的，在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。该加成反应中使用的多缩水甘油醚的具体例为乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
上述(甲基)丙烯酸系化合物中，从密合性和弹性模量均优异的方面出发，特别优选以下的式(I)～(IV)所示的(甲基)丙烯酸系化合物中的至少任一种。
【化学式3】
Figure BDA0003765566020000241
上述式(I)和(II)中，Q1和Q2各自独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。在Q1或Q2为(甲基)丙烯酰氧基烷基的情况下，该烷基可以为直链也可以为支链，可以具有1～10的碳原子数，但通常1～6左右的碳原子数是足够的。另外，式(II)中，Q为氢或碳原子数1～10的烃基，该烃基可以为直链，也可以为支链，典型地可以为烷基。此时的烷基的碳原子数也是1～6左右就足够。
另一方面，上述式(III)中，R1、R2和R3各自独立地表示(甲基)丙烯酰氧基，式(IV)中，R表示羟基或(甲基)丙烯酰氧基。
式(I)所示的化合物为氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物。式(I)所示的化合物的具体例为氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯〔式(I)中，Q1和Q2这两者为相同的(甲基)丙烯酰氧基的化合物〕、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯〔式(I)中，Q1和Q2这两者为相同的(甲基)丙烯酰氧基甲基的化合物〕等。
式(II)所示的化合物为二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物。作为式(II)所示的化合物的具体例，为1，3-二噁烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，式(II)中，Q1和Q2这两者为相同的(甲基)丙烯酰氧基、Q与H相同的化合物〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名：2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1，3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯〔式(II)中，Q1为(甲基)丙烯酰氧基甲基、Q2为2-(甲基)丙烯酰氧基-1，1-二甲基乙基、Q为乙基的化合物〕等。
式(III)所示的化合物为1，3，5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯。另外，式(IV)所示的化合物为季戊四醇的三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯，其具体例为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系化合物优选至少与环氧系化合物并用。以活性能量射线固化性化合物整体的量为基准，(甲基)丙烯酸系化合物的含量可以为70重量％以下，优选为35～70重量％，更优选为40～60重量％。如果活性能量射线固化性化合物中的(甲基)丙烯酸系化合物的含量超过70重量％，则存在与偏振片10的密合性降低的趋势。
(聚合引发剂之二：光自由基聚合引发剂)
在活性能量射线固化性化合物含有(甲基)丙烯酸系化合物之类的自由基聚合性化合物的情况下，优选配合光自由基聚合引发剂作为聚合引发剂。光自由基聚合引发剂只要能够通过活性能量射线的照射而引发自由基聚合性化合物的固化就没有特别限定，可以使用以往公知的光自由基聚合引发剂。光自由基聚合引发剂的具体例为苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮之类的苯乙酮系引发剂；二苯甲酮、4-氯二苯甲酮和4，4’-二氨基二苯甲酮之类的二苯甲酮系引发剂；苯偶姻丙醚和苯偶姻乙醚之类的苯偶姻醚系引发剂；4-异丙基噻吨酮之类的噻吨酮系引发剂；以及，呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
相对于(甲基)丙烯酸系化合物之类的自由基聚合性化合物100重量份，光自由基聚合引发剂的配合量可以为0.5～20重量份，优选为10重量份以下，进一步优选为1～6重量份。如果光自由基聚合引发剂的量少，则存在固化变得不充分、机械强度、树脂层11与偏振片10的密合性降低的趋势。另一方面，如果光自由基聚合引发剂的量过多，则存在固化性树脂组合物中的活性能量射线固化性化合物的量相对变少，树脂层11的耐久性能降低的可能性。
固化性树脂组合物可以根据需要进一步含有光敏剂。通过使用光敏剂，阳离子聚合和/或自由基聚合的反应性提高，能够提高树脂层11的机械强度、树脂层11与偏振片10的密合性。光敏剂例如为羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。光敏剂为苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚和α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮之类的苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮和4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮之类的二苯甲酮衍生物；2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮之类的噻吨酮衍生物；2-氯蒽醌和2-甲基蒽醌之类的蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮和N-丁基吖啶酮之类的吖啶酮衍生物；以及α，α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物(日文：ウラニル化合物)等。这些光敏剂可以分别单独使用，也可以将2种以上的光敏剂混合使用。相对于活性能量射线固化性化合物整体100重量份，光敏剂的含量可以为0.1～20重量份。
(固化性树脂组合物的任意成分)
另外，固化性树脂组合物可以含有用于对偏振板赋予抗静电性能的抗静电剂。抗静电剂例如可以为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、上述阳离子表面活性剂以外的具有有机阳离子的离子性化合物、上述阴离子表面活性剂以外的具有有机阴离子的离子性化合物、导电性无机粒子、导电性高分子等。这些抗静电剂的配合比例根据所期望的特性而适当决定。将活性能量射线固化性化合物整体设为100重量份，抗静电剂的配合比例可以为0.1～20重量份左右。
固化性树脂组合物中也可以配合高分子材料中通常使用的添加剂。例如，可举出酚系、胺系之类的一次抗氧化剂、硫系的二次抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂(HALS)、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系之类的紫外线吸收剂等。
固化性树脂组合物中也可以配合流平剂。在将该固化性树脂组合物涂布于偏振片10或基材膜上时，在对于偏振片10、基材膜的涂布性不足的情况、固化物的表面性差的情况下，通过配合流平剂，能够改善这些问题。流平剂可以为有机硅系流平剂、氟系流平剂、聚醚系流平剂、丙烯酸共聚物系流平剂、钛酸酯系流平剂。这些流平剂可以分别单独使用，也可以混合使用2种以上。相对于活性能量射线固化性化合物100重量份，流平剂的配合比例可以为0.01～1重量份，优选为0.1～0.7重量份，更优选为0.2～0.5重量份。如果流平剂的配合量少，则难以充分发挥涂布性、表面性的改善效果。另一方面，如果其配合量过多，则有时使偏振片10与树脂层11的密合性降低。
另外，固化性树脂组合物中可以配合微粒、例如二氧化硅微粒。通过配合微粒、特别是二氧化硅微粒，能够进一步提高所得到的树脂层11的硬度和机械强度。二氧化硅微粒例如可以以分散于有机溶剂中的液状物的形式配合到固化性树脂组合物中。在使用分散于有机溶剂中的二氧化硅微粒的情况下，有机溶剂中的二氧化硅浓度例如可以为20～40重量％左右。
二氧化硅微粒可以在其表面具有羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、乙烯基等反应性官能团。二氧化硅微粒的粒径通常可以为100nm以下，优选为5～50nm左右。如果微粒的粒径超过100nm，则存在难以得到光学透明的树脂层11的趋势。
二氧化硅微粒的配合比例相对于活性能量射线固化性化合物100重量份可以为5～250重量份，优选为10～100重量份。如果微粒的配合量少，则难以充分发挥由其添加带来的树脂层11的硬度提高效果。另一方面，如果微粒的配合量过多，则有时降低偏振片10与树脂层11的密合性，另外，有时使固化性树脂组合物中的微粒的分散稳定性降低、或者使该固化性树脂组合物的粘度过度上升。
固化性树脂组合物可以根据需要含有溶剂。溶剂根据构成固化性树脂组合物的成分的溶解性来适当选择。溶剂为正己烷、环己烷之类的脂肪族烃类；甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇之类的醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮之类的酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯之类的酯类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂之类的溶纤剂类；二氯甲烷、氯仿之类的卤代烃类等。溶剂的配合比例从基于成膜性等加工上的目的的粘度调整等观点出发来适当决定。
固化性树脂组合物可以由主溶剂为水的活性能量射线固化性化合物的水性溶液形成。作为这样的固化性树脂组合物，优选使用例如日本特开2017-75986号公报中记载的以具有烯属不饱和基团的高分子化合物为主成分的活性能量射线固化性高分子组合物的水性溶液。
树脂层11的厚度例如可以为0.5μm以上且20μm以下、1μm以上且10μm以下、或1μm以上且5μm以下。在树脂层11的厚度为上述上限值以下的情况下，能够使固化性组合物充分固化。
(4)粘接层
保护膜12例如可以经由作为粘接剂层或粘合剂层的粘接层贴合于偏振片10。另外，在偏振片10与高相位差膜13之间具备2片以上的保护膜的情况下，保护膜彼此可以设为例如经由作为粘接剂层或粘合剂层的粘接层而贴合的构成。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固化性粘接剂，优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。作为粘合剂层，可以使用后述的粘合剂层。
作为水系粘接剂，可举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中，优选使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂，除了对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外，还可以使用对乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分改性而得到的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振片与保护膜贴合后，实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后，可以设置例如在20～45℃的温度下进行熟化的熟化工序。
上述活性能量射线固化性粘接剂是指含有通过紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂，优选为紫外线固化性粘接剂。
上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物、自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物，例如可以举出环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、或它们的组合。也可以并用阳离子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
在将偏振片与保护膜贴合时、或者将保护膜与保护膜贴合时，为了提高粘接性，可以对它们中的至少任一者的贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理，可以举出电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子束处理等)之类的干式处理；使用了水、丙酮等溶剂的超声波处理、皂化处理、锚涂处理之类的湿式处理。这些表面活化处理可以单独进行，也可以组合2种以上。
就本发明的光学层叠体而言，也可以设为在偏振片10上经由粘合剂层14直接层叠高相位差膜13的构成。在该情况下，可以省略保护膜12。
<高相位差膜13>
本发明的光学层叠体为了确保隔着偏振太阳镜的观看性而具有高相位差膜13。高相位差膜13由具有双折射性的透明的热塑性树脂膜形成。高相位差膜13的波长550nm处的面内相位差值Re[550]优选为3000nm以上，进一步优选为5000nm以上，特别优选为7000nm以上。高相位差膜13的面内相位差Re[550]的上限值为30000nm。通过使用这样的膜，能够抑制与隔着偏振太阳镜观看液晶显示装置时的视角相应的色调变化。
高相位差膜13例如通过将热塑性树脂膜拉伸而得到。即，高相位差膜13可以为拉伸膜。作为具体的热塑性树脂，可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；降冰片烯系聚合物等环状聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯系树脂；聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯等乙烯醇系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚芳酯系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚醚酮系树脂；聚苯硫醚系树脂；聚苯醚系树脂、以及它们的混合物、共聚物等。从获得的容易性、透明性的观点出发，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、纤维素酯、环状烯烃系树脂或聚碳酸酯。
通过对这些热塑性树脂进行单轴或双轴的热拉伸处理而制成具有所期望的相位差值的膜即可。拉伸的倍率通常为1.1～6倍，优选为1.1～4倍。
另外，为了能够以辊对辊进行制造，也优选使用沿倾斜方向进行拉伸的方法。作为沿倾斜方向进行拉伸的方法，只要能够使取向轴连续地倾斜至所期望的角度就没有特别限定，可以采用公知的拉伸方法。这样的拉伸方法例如可以举出日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报中记载的方法。在通过拉伸而对膜赋予相位差性的情况下，拉伸后的厚度通过拉伸前的厚度、拉伸倍率来决定。
高相位差膜13的慢轴与偏振片10的吸收轴所成的角度为40°～50°，更优选为42°～48°，特别优选为约45°。约45°是指44°～46°。由此，在隔着偏振太阳镜观看液晶显示装置的情况下，能够抑制正面亮度的降低。
高相位差膜13的厚度优选为200μm以下，更优选为150μm以下，特别优选为100μm以下。通过将高相位差膜13的厚度设为200μm以下，能够抑制光学层叠体100的卷曲，能够抑制在向液晶显示装置贴合时气泡进入等不良情况。
通过将光学层叠体100设置于液晶显示装置的液晶单元的观看者侧，能够抑制通过偏振太阳镜观看液晶显示装置时的观看性的降低而不需要其他高相位差的膜。具体而言，能够抑制正面亮度的降低和与视角相应的色调的变化(色移)。高相位差膜13也可以根据需要层叠硬涂层、防眩层。
<第1粘合剂层>
第1粘合剂层15以与偏振片10的表面接触的方式(参照图1)进行设置、或者在偏振片10的表面设置有树脂层11的情况下以与树脂层11接触的方式(参照图2)进行设置。通过该构成，即使在高温环境下长时间保存，也能够抑制漏光发生。作为通过该构成即使在高温环境下长时间保存也能够抑制漏光发生的理由，推测是由于在偏振片10与第1粘合剂层15之间不具有保护膜等树脂膜，因此即使高相位差膜13的倾斜方向的残留应力被释放，也能够抑制因该残留应力而导致特定的树脂膜产生相位差。
光学层叠体中，第1粘合剂层15贴合于图像显示元件的观看侧的表面而构成显示装置。第1粘合剂层15可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系之类的树脂为主成分的粘合剂组合物构成。其中，以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物是适合的。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如优选使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体与基础聚合物共聚。作为极性单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物，但通常还含有交联剂。作为交联剂，可例示作为2价以上的金属离子且与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；作为聚胺化合物且与羧基之间形成酰胺键的交联剂；作为聚环氧化合物、多元醇且与羧基之间形成酯键的交联剂；作为多异氰酸酯化合物且与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中，优选多异氰酸酯化合物。
第1粘合剂层15的储能模量在频率1Hz、温度23℃下优选为0.001～0.350MPa，更优选为0.001～0.200MPa，进一步优选为0.001～0.100MPa，特别优选为0.010～0.100MPa。储能模量通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
第1粘合剂层15的厚度优选为5～200μm，更优选为7～100μm，进一步优选为8～80μm，特别优选为10～50μm。
<第2粘合剂层>
作为第2粘合剂层14，可以使用作为第1粘合剂层15记载的上述组成、特性和厚度的层，可以与第1粘合剂层15相同，也可以不同。
<前面板>
光学层叠体100、200可以在高相位差膜13的观看侧表面配置前面板而使用。前面板可以经由粘接层层叠于高相位差膜13的观看侧表面。作为粘接层，例如可举出上述的粘合剂层、粘接剂层。
作为前面板，可举出玻璃、在树脂膜中的至少一面包含硬涂层而成的前面板等。作为玻璃，例如可以使用高透射玻璃、强化玻璃。特别是在使用薄的透明面材的情况下，优选实施了化学强化的玻璃。玻璃的厚度例如可以设为100μm～5mm。
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板可以不像现有的玻璃那样刚直，而是具有柔性的特性。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为5～100μm。
作为树脂膜，可以是具有包含降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰丙酰基纤维素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸、单轴或双轴拉伸膜。这些高分子可以分别单独使用或混合使用2种以上。作为树脂膜，优选透明性和耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性和耐热性优异且能够应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜以及透明性和光学上没有各向异性的三乙酰纤维素和异丁酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5～200μm，优选为20～100μm。
上述硬涂层可以通过包含照射光或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂组合物的固化来形成。上述硬涂层可以通过同时包含光固化型(甲基)丙烯酸酯单体、或低聚物和光固化型环氧单体、或低聚物的硬涂组合物的固化来形成。上述光固化型(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。上述环氧(甲基)丙烯酸酯可以使具有(甲基)丙烯酰基的羧酸与环氧化合物反应而得到。
硬涂组合物可以进一步包含选自溶剂、光引发剂和添加剂中的一种以上。添加剂可以包含选自无机纳米粒子、流平剂和稳定剂中的一种以上，除此之外，还可以包含作为本技术领域中通常使用的各成分的例如抗氧化剂、UV吸收剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等。
<缓冲层>
光学层叠体100、200可以具有设置于高相位差膜13与偏振板1之间的缓冲层。通过具有缓冲层，即使在放置于高温环境下的情况下，也能够进一步抑制漏光。
缓冲层优选经由粘合剂层层叠于高相位差膜13和偏振板1。例如，缓冲层可以经由第2粘合剂层14层叠于高相位差膜13，经由第3粘合剂层层叠于偏振板1。通过经由粘合剂层组装缓冲层，即使在放置于高温环境下后，也能够进一步抑制漏光。作为第3粘合剂层14，可以使用作为第1粘合剂层15记载的上述组成、特性和厚度的层，可以与第1粘合剂层15相同，也可以不同。
缓冲层的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，进一步优选为30μm以上，通常为80μm以下，可以为70μm以下，也可以为60μm以下。缓冲层在温度23℃、相对湿度55％下的拉伸弹性模量优选为1.5GPa以上。缓冲层的拉伸弹性模量可以为3GPa以上，也可以为5GPa以上，通常为10GPa以下，可以为8GPa以下。
作为如上所述的缓冲层，可例示树脂膜。在缓冲层为树脂膜的情况下，构成树脂膜的树脂材料(树脂)优选透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性和相位差值的稳定性等优异。树脂材料优选为热塑性树脂。作为这样的树脂材料，没有特别限定，例如可举出纤维素酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；链状脂肪族烯烃系树脂、环状烯烃系树脂等烯烃系树脂；聚氯乙烯系树脂；苯乙烯系树脂；丙烯腈·丁二烯·苯乙烯系树脂；丙烯腈·苯乙烯系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚缩醛系树脂；聚碳酸酯系树脂；改性聚苯醚系树脂；聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等聚酯系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚芳酯系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；聚酰亚胺系树脂等，可以使用它们中的1种或组合使用2种以上。其中，优选使用选自纤维素酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂和环状烯烃系树脂中的树脂。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的任意种。(甲基)丙烯酰基等的“(甲基)”也是同样的含义。
构成树脂膜的树脂材料也可以在进行任意适当的聚合物改性后使用，作为该聚合物改性，例如可举出共聚、交联、分子末端、立构规整性控制、以及包括伴随不同种聚合物彼此的反应的情况在内的混合等改性。
纤维素酯系树脂是由棉绒、木材木浆(阔叶树木浆、针叶树木浆)等原料纤维素得到的纤维素的羟基中的氢原子的一部或全部被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。例如，可举出由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯和它们的混合酯等形成的物质。其中，优选三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯和纤维素乙酸酯丁酸酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例包含例如聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物等。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯为主成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％，优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
(甲基)丙烯酸系树脂可以具有表现出正的双折射的结构单元。如果具有表现出正的双折射的结构单元和表现出负的双折射的结构单元，则通过调整其存在比，能够控制由(甲基)丙烯酸系树脂形成的膜的相位差，能够得到低相位差的(甲基)丙烯酸系树脂膜。作为表现出正的双折射的结构单元，例如可举出构成内酯环、聚碳酸酯、聚乙烯醇、乙酸纤维素、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃等的结构单元、后述的通式(1)所示的结构单元。作为表现出负的双折射的结构单元，例如可举出来自苯乙烯系单体、马来酰亚胺系单体等的结构单元、聚甲基丙烯酸甲酯的结构单元、后述的通式(3)所示的结构单元等。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，优选使用具有内酯环结构或戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。具有内酯环结构或戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂的耐热性优异。更优选为具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。如果使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂，则能够得到低透湿且相位差和紫外线透射率小的(甲基)丙烯酸系树脂膜。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下，也称为“戊二酰亚胺树脂”)例如记载于日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-9182号公报、日本特开2009-161744号公报。这些记载作为参考援引于本说明书中。
戊二酰亚胺树脂优选包含下述通式(1)所示的结构单元(以下，也称为“戊二酰亚胺单元”)和下述通式(2)所示的结构单元(以下，也称为“(甲基)丙烯酸酯单元”)。
【化学式4】
Figure BDA0003765566020000371
[通式(1)中，R1和R2各自独立地为氢或碳原子数1～8的烷基，R3为氢、碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基、或包含碳原子数5～15的芳香环的取代基。
通式(2)中，R4和R5各自独立地为氢或碳原子数1～8的烷基，R6为氢、碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基、或包含碳原子数5～15的芳香环的取代基。]
戊二酰亚胺树脂可以根据需要进一步包含下述通式(3)所示的结构单元(以下，也称为“芳香族乙烯基单元”)。
【化学式5】
Figure BDA0003765566020000372
[通式(3)中，R7为氢或碳原子数1～8的烷基，R8为碳原子数6～10的芳基]。
上述通式(1)中，优选R1和R2各自独立地为氢或甲基，R3为氢、甲基、丁基、或环己基，进一步优选R1为甲基，R2为氢，R3为甲基。
上述戊二酰亚胺树脂可以仅包含单一种类作为戊二酰亚胺单元，也可以包含上述通式(1)中的R1、R2和R3不同的多个种类作为戊二酰亚胺单元。
戊二酰亚胺单元可以通过将上述通式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯单元进行酰亚胺化而形成。另外，戊二酰亚胺单元也可以是通过使马来酸酐等酸酐、或者这样的酸酐与碳原子数1～20的直链或支链的醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富马酸、柠康酸等α，β-烯属不饱和羧酸等进行酰亚胺化而形成的。
上述通式(2)中，优选R4和R5各自独立地为氢或甲基，R6为氢或甲基，进一步优选R4为氢，R5为甲基，R6为甲基。
戊二酰亚胺树脂可以仅包含单一种类作为(甲基)丙烯酸酯单元，也可以包含上述通式(2)中的R4、R5和R6不同的多个种类作为(甲基)丙烯酸酯单元。
对于戊二酰亚胺树脂而言，作为上述通式(3)所示的芳香族乙烯基单元，优选包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，进一步优选包含苯乙烯。通过使用这样的具有芳香族乙烯基单元的戊二酰亚胺树脂，能够降低戊二酰亚胺结构的正的双折射性，得到相位差更低的(甲基)丙烯酸系树脂膜。
对于戊二酰亚胺树脂而言，可以仅包含单一种类作为芳香族乙烯基单元，也可以包含上述通式(3)中的R7和R8不同的多个种类作为芳香族乙烯基单元。
戊二酰亚胺树脂中的戊二酰亚胺单元的含量例如优选根据R3的结构等而变化。以戊二酰亚胺树脂的总结构单元为基准，戊二酰亚胺单元的含量优选为1重量％～80重量％，更优选为1重量％～70重量％，进一步优选为1重量％～60重量％，特别优选为1重量％～50重量％。如果戊二酰亚胺单元的含量为这样的范围，则可以得到耐热性优异的低相位差的(甲基)丙烯酸系树脂膜。
戊二酰亚胺树脂中的芳香族乙烯基单元的含量可以根据目的、所要求的特性适当设定。根据用途，芳香族乙烯基单元的含量可以为0。在包含芳香族乙烯基单元的情况下，以戊二酰亚胺树脂的戊二酰亚胺单元为基准，其含量优选为10重量％～80重量％，更优选为20重量％～80重量％，进一步优选为20重量％～60重量％，特别优选为20重量％～50重量％。如果芳香族乙烯基单元的含量为这样的范围，则可以得到低相位差且耐热性和机械强度优异的(甲基)丙烯酸系树脂膜。
戊二酰亚胺树脂中可以根据需要进一步共聚有戊二酰亚胺单元、(甲基)丙烯酸酯单元和芳香族乙烯基单元以外的其他结构单元。作为其他结构单元，例如可举出由丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系单体；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体构成的结构单元。这些其他结构单元可以直接共聚到戊二酰亚胺树脂中，也可以接枝共聚到戊二酰亚胺树脂中。
烯烃系树脂是由衍生自乙烯和丙烯等链状脂肪族烯烃、或降冰片烯、其取代物(以下，也将它们总称为降冰片烯系单体)等脂环式烯烃的结构单元形成的树脂。烯烃系树脂可以是使用了2种以上单体的共聚物。
作为烯烃系树脂，优选使用作为主要包含由脂环式烯烃衍生的结构单元的树脂的环状烯烃系树脂。作为构成环状烯烃系树脂的脂环式烯烃的典型例，可以举出降冰片烯系单体等。降冰片烯是降冰片烷的1个碳-碳键成为双键的化合物，根据IUPAC命名法，被命名为双环[2，2，1]庚-2-烯。作为降冰片烯的取代物的例子，将降冰片烯的双键位置设为1，2-位，可举出3-取代物、4-取代物和4，5-二取代物等，此外，还可以举出二环戊二烯、二甲桥八氢萘(日文：ジメタノオクタヒドロナフタレン)等。
环状烯烃系树脂可以在其结构单元中具有降冰片烷环，也可以不具有降冰片烷环。作为形成在结构单元中不具有降冰片烷环的环状烯烃系树脂的降冰片烯系单体，例如可举出通过开环而成为5元环的降冰片烯系单体，代表性地可举出降冰片烯、二环戊二烯、1-甲基降冰片烯或4-甲基降冰片烯、以及4-苯基降冰片烯等。在环状烯烃系树脂为共聚物的情况下，其分子的排列状态没有特别限定，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，还可以为接枝共聚物。
作为环状烯烃系树脂的更具体的例子，例如可举出降冰片烯系单体的开环聚合物、降冰片烯系单体与其他单体的开环共聚物、对它们进行马来酸加成、环戊二烯加成等而得到的聚合物改性物、以及对它们进行加氢而得到的聚合物或共聚物；降冰片烯系单体的加成聚合物、以及降冰片烯系单体与其他单体的加成共聚物等。作为形成共聚物时的其他单体，可举出α-烯烃类、环烯烃类和非共轭二烯类等。另外，环状烯烃系树脂也可以是使用了降冰片烯系单体和其他脂环式烯烃中的1种或2种以上的共聚物。
作为环状烯烃系树脂，优选使用对使用了降冰片烯系单体的开环聚合物或开环共聚物进行加氢而得到的树脂。
构成上述树脂膜的树脂材料可以在不损害透明性的范围内配合适当的添加物。作为添加物，例如可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、抗粘连剂、相位差降低剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击助剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂等。这些添加物可以并用多种。
作为使用上述树脂材料制造树脂膜的方法，适当选择任意的最佳方法即可。例如，可举出将溶解于溶剂的树脂流延至金属制的带或滚筒，并将溶剂干燥除去从而得到膜的溶剂流延法、将树脂加热至其熔融温度以上，进行混炼，从模头挤出，进行冷却从而得到膜的熔融挤出法等。在熔融挤出法中，可以挤出单层膜，也可以同时挤出多层膜。
如上所述，树脂膜可以是实施了拉伸加工的拉伸膜。
通过实施拉伸加工，可以将拉伸弹性模量调整至所期望的范围。作为拉伸处理，可举出单轴拉伸、双轴拉伸等。
<显示装置>
本发明的光学层叠体可以经由第1粘合剂层15贴合至图像显示元件的观看侧而构成显示装置。作为图像显示元件，例如可举出液晶显示元件、有机EL显示元件等。
实施例
以下，示出实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。例中，表示含量或使用量的份和％只要没有特别说明则为重量基准。需要说明的是，以下的例子中的各物性的测定通过以下的方法进行。
[测定方法]
(1)膜厚度的测定方法
使用株式会社尼康制的数字测微计MH-15M进行测定。
(2)相位差值的测定方法
使用相位差测定装置KOBRA-WPR(王子计测机器株式会社制)进行测定。
(3)储能模量的测定方法：
粘合剂层的储能模量(G’)按照以下的(I)～(III)进行测定。
(I)从粘合剂层取出2个试样各25±1mg，分别成形为大致球状。
(II)将上述(I)中得到的2个试样贴附于I型夹具的上下表面，上下表面均用L型夹具夹持。测定试样的构成为L型夹具/粘合剂/I型夹具/粘合剂/L型夹具。
(III)使用动态粘弹性测定装置〔DVA-220，IT计测控制株式会社制〕，在温度23℃、频率1Hz、初始应变1N的条件下测定如此制作的试样的储能模量(G’)。
(A)偏振片的制作
(偏振片1的制作)
将由平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔％以上的聚乙烯醇形成的厚度75μm的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸至约5倍，进一步在保持紧绷状态的情况下，在60℃的纯水中浸渍1分钟后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中于28℃下浸渍60秒钟。然后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中于72℃下浸渍300秒钟。接着用26℃的纯水清洗20秒钟后，在65℃下进行干燥，得到碘吸附取向于聚乙烯醇的厚度28μm的偏振片1。
(偏振片2的制作)
将由平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔％以上的聚乙烯醇形成的厚度50μm的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸至约5倍，进一步在保持紧绷状态的情况下，在60℃的纯水中浸渍1分钟后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中于28℃下浸渍60秒钟。然后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中于72℃浸渍下300秒钟。接着用26℃的纯水清洗20秒钟后，在65℃下进行干燥，得到碘吸附取向于聚乙烯醇的厚度18μm的偏振片2。
(B)粘接剂的制备
将含有乙酰乙酰基的改性PVA系树脂(三菱化学株式会社制：GOHSENX Z-410)50g溶解于950g的纯水中，在90℃下加热2小时后冷却至常温，得到PVA溶液A。
接下来，以各化合物成为下述浓度的方式配合上述PVA溶液A、马来酸、乙二醛、纯水，制备PVA系粘接剂。
PVA浓度 3.0重量％
马来酸 0.01重量％
乙二醛 0.15重量％
(C)偏振板的制作
(偏振板1的制作)
经由上述粘接剂，通过夹持辊将由实施了皂化处理的三乙酰纤维素形成的厚度40μm的膜(KC4UY，KONICA MINOLTA OPTO株式会社制)贴合至之前得到的偏振片1的一面。一边将贴合物的张力保持为320N/m，一边在38℃下干燥5分钟，得到偏振板1。
(偏振板2的制作)
除了相对于偏振片板1将偏振片1替换为偏振片2以外，与偏振板1同样地得到偏振板2。
(偏振板3的制作)
按照国际公开2015/053359的实施例，使用段落[0089]的表1中的固化组合物6，在上述偏振板1的偏振片上(未层叠保护膜的面)层叠固化后的膜厚为1μm的覆盖层(表1中，称为“OC”)，得到偏振板3。
(偏振板4的制作)
按照日本特开2017-075986的实施例中的偏振板15，使用段落[0091]中记载的固化组合物BLC-9的组合物，在上述偏振板1的偏振片上(未层叠保护膜的面)层叠固化后的膜厚为2.5μm的覆盖层(表1中，称为“水分散OC”。)，得到偏振板4。
(偏振板5的制作)
经由上述粘接剂将由实施了皂化处理的三乙酰纤维素形成的厚度40μm的膜(KC4UY，KONICA MINOLTA OPTO株式会社制)贴合至之前得到的偏振片1的一面，经由上述粘接剂将由实施了皂化处理的三乙酰纤维素形成的厚度20μm的膜〔富士胶片株式会社制的商品名“ZRG20SL”，表1中称为“Z-TAC”〕(波长550nm处的面内的相位差值Re为1.1nm，厚度方向的相位差值Rth为1.3nm)贴合至另一面，在60℃下干燥5分钟，得到偏振板5。
(D)高相位差膜的准备
使用东洋纺株式会社制的COSMOSHINE SRF(Super Retardation Film)(厚度80μm)。面内相位差值Re[550]为8400nm。
(E)粘合剂层的准备
粘合剂层A：市售的厚度15μm的片状丙烯酸系粘合剂层(储能模量0.06MPa)
粘合剂层B：市售的厚度25μm的片状丙烯酸系粘合剂层(储能模量0.06MPa)
[实施例1]
在高相位差膜的单面贴合粘合剂层A。需要说明的是，在贴合这些材料时，对各材料的贴合面实施电晕处理。
将上述制作的偏振板1的KC4UY面与高相位差膜的粘合剂层面以偏振片的吸收轴与高相位差膜的慢轴所成的角度θ成为45°的方式贴合，制作光学层叠体A。需要说明的是，在贴合这些材料时，对各材料的贴合面实施电晕处理。
最后，在所得到的光学层叠体A的与KC4UY面相反的面上贴合粘合剂层B。需要说明的是，在贴合这些材料时，对各材料的贴合面实施电晕处理。
[实施例2～4比较例1]
对于上述实施例1的光学层叠体A，如表1中记载的那样，将偏振板1替换为偏振板2～5，除此以外，与实施例1同样地制作贴合有粘合剂层B的光学层叠体B～E(实施例2～4和比较例1)。
(评价用样品A的制作)
将光学层叠体A作为观看侧的光学层叠体，裁切成20mm×20mm的大小，经由粘合剂层B贴合于厚度0.7mm、30mm×30mm大小的无碱玻璃。相对于上述比较例1的光学层叠体E，除了不层叠高相位差膜和粘合剂层A以外，同样地制作光学层叠体F。将光学层叠体F(未贴合高相位差膜)裁切成20mm×20mm的大小，以偏振片的吸收轴彼此成为正交偏振(日文：クロスニコル)的方式，经由粘合剂层B将光学层叠体F贴合在上述样品的无碱玻璃的未贴合光学层叠体A的一侧作为背面侧的光学层叠体，制作评价用样品A。
(评价用样品B～E的制作)
对于评价用样品A，将作为观看侧的光学层叠体的光学层叠体A分别替换为光学层叠体B～E，除此以外，同样地制作评价用样品B～E。
(黑亮度变化的评价)
将贴合有上述制作的评价用样品A～E的背面侧的光学层叠体即光学层叠体F的一侧放置于20000cd/m2的亮度的白色背光模块的照射面，从评价样品侧(高相位差膜侧)测定亮度(黑亮度1)后，在温度95℃的加热环境下保存240小时后，冷却至常温后再次测定亮度(黑亮度2)，算出黑亮度2相对于黑亮度1的变化率(％)，作为黑亮度变化。具体而言，通过
黑亮度变化(％)＝{|黑亮度2-黑亮度1|/黑亮度1}×100
求出黑亮度变化。将评价结果示于表1。
【表1】
Figure BDA0003765566020000451
根据表1所示的结果可知，以45°贴合有高相位差膜的光学层叠体在高温耐久试验后有时黑亮度上升，但通过观看侧的光学层叠体为在偏振片的显示元件侧不具有树脂膜的构成，能够抑制高温耐久试验后的黑亮度上升。
附图标记说明
1：偏振板，10：偏振片，11：树脂层，12：保护膜，13：高相位差膜，14：第2粘合剂层，15：第1粘合剂层，100、200：光学层叠体。

Claims (7)

1.一种光学层叠体，其依次具备高相位差膜、偏振片和粘合剂层，
所述粘合剂层以与所述偏振片的表面接触的方式设置，
所述高相位差膜的面内相位差值为3000nm～30000nm，
所述高相位差膜的慢轴与所述偏振片的吸收轴所成的角度为40°～50°。
2.一种光学层叠体，其依次具备高相位差膜、偏振片、包含树脂固化物的树脂层、以及粘合剂层，
所述树脂层以与所述偏振片和所述粘合剂层接触的方式设置，
所述高相位差膜的面内相位差值为3000nm～30000nm，
所述高相位差膜的慢轴与所述偏振片的吸收轴所成的角度为40°～50°。
3.根据权利要求2所述的光学层叠体，其中，所述树脂层为覆盖层。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学层叠体，其还具备设置于所述高相位差膜与所述偏振片之间的保护膜。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体，其中，所述偏振片的厚度为30μm以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的光学层叠体，其中，所述高相位差膜的厚度为200μm以下。
7.一种显示装置，其具备图像显示元件和权利要求1～6中任一项所述的光学层叠体，
所述光学层叠体的所述粘合剂层贴合于所述图像显示元件的表面。
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